DD147235A1 - Verfahren zur herstellung von bifunktionellen azoperestern - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von bifunktionellen Azoperestern, die man durch Umsetzung von Oxalsaeure-tert.-butylperesterchlorid mit Azobisalkanolen erhaelt. Ziel der Erfindung ist es, Oxalsaeure-tert.-butylperesterchlorid mit Azoverbindungen, die zwei Hydroxygruppen enthalten, zu bifunktionellen Azoperestern umzusetzen. Die technische Aufgabe bestand darin, ein Verfahren zur Synthese von bifunktionellen Azoperestern durch Umsetzung von Oxalsaeure-tert.-butylperesterchlorid mit Azobisalkanolen zu entwickeln. Diese technische Aufgabe wird erfindungsgemaesz dadurch geloest, dasz man Azoperester der Formel (H&ind3!C)&ind3!C-O-O-C(O)-O-R-N=N-R'-O-C(O)-C(O)-O-O-C(CH&ind3!)&ind3! herstellt, indem man Oxalsaeure-tert.-butylperesterchlorid durch Zugabe zu organischen Azobisalkanolen der allgemeinen Formel H-O-R-N=N-R'-OH bei Anwesenheit von organischen Aminen in einem unpolaren Loesungsmittel bei niedriger Temperatur umsetzt und nach Filtrieren, Umschuetteln und Verdunsten des Loesungsmittels im Vakuum das Peroxid erhaelt. Die erfindungsgemaesz hergestellten biofunktionellen Azoperester sind als Initiatoren fuer die Blockcopolymerisation u. zur Herstellung nachvernetzter Hochpolymerer geeignet.
Description
2170 6 2 -
Titel der Erfindung
"Verfahren zur Herstellung von bifunktionellen Azoperestern"
Anwendungsgebiet
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur'Herstellung von bifunktionellen Azoperestern, die man durch Umsetzung von· Oxälsäure-tert.-butylperesterchlorid mit Azobisalkanolen erhält. .
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Es ist bekannt, daß Oxalsäure-tert.-butylperesterchlorid mit Alkanolen I.ionoalkyl-tert.-butylperoxyoxalate bei Anwesenheit von P.yridin bildet. [i.D. Bartlett, J, arner. ehern?. Soc. 82,, 1769 (1960) und 84, 3101 (1962J] Die Nachteile des Verfahrens bestehen darin, daß die entstehenden Monoallcyl-tert.-buty!peroxyoxalate bei der Polymerisation keine aktiven Initiatorgruppierungen in das Polymere übertragen können.
Ziel der Erfindung'
Ziel der: Erfindung ist es, Oxalsäure-tert,-butylperesterchlorid mit Azoverbindungen, die zv;ei Hydroxygruppen enthalten, zu bifunktionellen Azoperestern umzusetzen.
-2 - 21 7062
Darlegung des Wesens der Erfindung
-Die technische Aufgabe
Die technische Aufgabe bestand darin, ein Verfahren zur Synthese von bifunktionellen Azoperestern durch Umsetzung von Oxalsäure-tert.-butylperesterchlorid mit Azobisalkanolen zu entwickeln.
- Merkmale der Erfindung
Diese technische Aufgabe 'wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man Azoperester, in denen R und R' verschiedene Reste und zwar Alkylen-, Cycloalkylen- und Arylenreste sind, herstellt, indem man Oxalsäure-tert.-butylperesterchlorid mit organischen Azobisalkanolen der allgemeinen Formel HO-R-IT=F-R'-0H, in denen R und R' verschiedene Reste und zwar Alkylen-, Cycloalkylen- und Arylenreste sind, in einen unpolaren Lösungsmittel umsetzt, indem man das Oxalsäure-tert.-but.ylperesterchlorid bei unter bis einschließlich 273 0K durch langsames Zugeben in das gerührte Gemisch des Azobisalkanols und eines organischen Amins, vorzugsweise Eyridin, umsetzt, nach einer Stunde Rühren, vorzugsweise bei 273 0K9 das Aminhydrochlorid abfiltriert, die Reaktionslösung mit verdünnter Schwefelsäure bzw. Wasser und ITatriumcarbonatlösung ausschüttelt und das Lösungsmittel im Vakuum unterhalb der Raumtemperatur nach Trocknung entfernt. Die erfindungsmäßig hergestellten bifunktionellen Azoperester sind als Initiatoren für die Block-..copolymerisation und zur Herstellung nachvernetzter Hochpolymerer geeignet. '
Ausführungsbeispiel
Zu einer Lösung von 23,7 Teilen Pyridin und 22,2 Teilen Azoisobutanol in 150 Teilen Diethylether wur.der. innerhalb von '. I-Iin. eine Lösung von 36,0 Teilen frisch hergestelltes Oxalsäure-tert.-butylperesterchlorid in 200 Teilen Diethyl-
ether bei 273 °K gegeben. Nach einer Stunde Rühren bei 273 0K wurde Pyridinhydrochlorid abfiltriert, die Lösung mit 50 Teilen 5 %iger Schwefelsäure gewaschen, danach mit 50 Teilen 3 %iger Natriumcarbonatlösung durchgeschüttelt und die organische Schicht abgetrennt und mit Calciumchlorid getrocknet. Danach wurde das Lösungsmittel bei 273 0K abgedunstet, das Azoisobutanol-bisperoxalat blieb als schwach gelbliches öl zurück. Das Peroxid ist bei 263 0K lagerfähig. Ausbeute: 87 %
Claims (1)
- — 4 —
Erfindungsanspruch"Verfahren zur Herstellung von bifunkt ioneilen Azoperestern, gekennzeichnet dadurch, daß man Azoperester der allgemeinen Formel(H3C ) 3CttO-O-C (O)-G(O) -0-R-N=N-R»-0-C (O)-C(O) -0-0-C ( CH^ ) 3,
in denen R und R1 verschiedene Reste und zwar Alkylen-, Cycloalkylen- und Arylenreste sind, herstellt, indem man Oxalsäure-tert.-butylperesterchlorid mit organischen Azobisalkanolen der allgemeinen Formel HO-R-N=N-R*-OH, in denen R und R1 verschiedene Reste und zwar Alkylen-, Cycloalkylen- und Arylenreste sind, in einem unpolaren Lösungsmittel umsetzt, indem man 1. das Oxalsäure-tert.-butylperesterchlorid bei
unter bis einschließlich 273 0K durch langsames Zugeben in das gerührte Gemisch des Azobisalkanols und eines organischen Amins, vorzugsweise Pyridin, umsetzt, 2. nach einer Stunde. Rühren, vorzugsweise bei 273 0K, das Aminhydrochlorid abfiltriert, 3· die Reaktionslösung mit verdünnter Schwefelsäure bzw. Wasser und Natriumcarbonatlösung ausschüttelt
und 4. das Lösungsmittel im Vakuum unterhalb der Raumtemperatur nach Trocknung entfernt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD21706279A DD147235A1 (de) | 1979-11-22 | 1979-11-22 | Verfahren zur herstellung von bifunktionellen azoperestern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DD147235A1 true DD147235A1 (de) | 1981-03-25 |
Family
ID=5521178
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Country Status (1)
| Country | Link |
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| DD (1) | DD147235A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0850929A1 (de) * | 1996-12-30 | 1998-07-01 | Elf Atochem North America, Inc. | Bis(mono- und diperoxy-oxalate) abgeleitet von Dihydroperoxiden und Alkyl und Alkylperoxy Halooxalaten |
-
1979
- 1979-11-22 DD DD21706279A patent/DD147235A1/de not_active IP Right Cessation
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