DD147612A5 - Mittel mit fungizider und nematizider wirkung - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft fungizide und nematizide Mittel zur gleichzeitigen Bekaempfung von phytopathogenen Pilzen und Nematoden im Gartenbau und in der Landwirtschaft. Ziel ist die Bereitstellung von Mitteln mit verbesserter fungizider und nematizider Wirkung, breitem Wirkungsspektrum und guter Pflanzenvertraeglichkeit. Erfindungsgemaesz enthalten die neuen Mittel als Wirkstoff 1,3,4-Thiadiazol-2-carbonsaeure-Derivate, insbesondere mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel, in der R C&ind1!-C&ind6!-Alkyl, C&ind2!-C&ind6!-Alkenyl, C&ind2!-C&ind6!-Alkinyl oder C&ind3!-C&ind6!-Cycloalkyl, R&ind1! C&ind1!-C&ind6!-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, C&ind1!-C&ind8!-Alkylaminocarbonyl, C&ind3!-C&ind6!-Cycloalkylaminocarbonyl, Di-C&ind1!-C&ind8!-Alkylaminocarbonyl, Cyclohexylmethylaminocarbonyl, Alkoxyalkylaminocarbonyl, Morpholinocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, Piperidinocarbonyl oder Cyan und n die Zahlen 0, 1 oder 2 darstellen in Mischung mit Traeger- und/oder Hilfsstoffen.

Description

Die Erfindung betrifft fungizide und nematozide Mittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen und von Nematoden enthaltend neue 1,3,4-Thiadiazol~2-carbonsäure-derivate,

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Mittel zur Bekämpfung phytopathogener Pilze sind bereits bekannt. Praxisbekannte Mittel dieser Art sind zum Beispiel Manganäthylenbisdithiocarbamat (US-PS 2504 404), N-Trichlormethylmercapto-tetrahydro-phthalimid und N-Trichlormethylmercaptο-phthalimid (US-PS 2553 770, US-PS 2553 771, US-PS 2553 776), Tetrachlorisophthalodinitril (US-PS 3290 353, US-PS 3331 735) sowie quecksilberorganische Ver-. bindungen. , .

Mittel zur gleichzeitigen Bekämpfung von IJematoden und pathogenen Bodenpilzen sind ebenfalls bereits bekannt, zum Beispiel Natrium-N-methyldithiocarbamat (GB-PS 789 690).

Ziel der Erfindung

Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung neuer Mittel mit überlegenen fungiziden und nematiziden Eigenschaften, breitem. Wirkungsspektrum und guter Pflanzenverträglichkeit.

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Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen aufzufinden, die überlegene fungizide und nematizide Eigenschaften besitzen und als Wirkstoffe in fungiziden und nematiziden Mitteln geeignet sind.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Mittel gelöst , das dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel

R - S(O)_n - 0 C -

enthält, in der R C^-Cg-Alkyl, Cg-Cg-Alkenyl, C₂-C₆-Alkinyl oder Co-Cg-Cycloalkyl, R. C^-Cg-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, C.-Cg-Alkylaminocarbonyl, Go-Cg-Cycloalkylaminocarbonyl, Di-O.-Cg-Alkylaminocarbonyl, Cyclohexylmethylaminocarbonyl, Alkoxyalkylaminocarbonyl, Morpholinocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, Piperidinocarbonyl oder Cyan und η die Zahlen 0, 1 oder 2 darstellen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen insbesondere mit η in der Bedeutung -j oder 2 besitzen überraschenderweise ein breiteres Wirkungsspektrum gegen phytopathogene Pilze als die bekannten Mittel der oben genannten Art und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit und ausreichende Wirkungsdauerauf, sie besitzen außerdem den Vorteil, gleichzeitig liematoden zu bekämpfen, wobei sie im Gegensatz zu dem be-

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kannten Nematizid aufgrund ihrer Pflanzenverträglichkeit ohne die Einhaltung einer Karenzzeit zwischen ihrer Anwendung und dem Kulturbeginn eine problemlose Bekämpfung dieser Schädlinge ermöglichen. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die im Vergleich zu den toxikologisch bedenklichen Quecksilberverbindungen besonders umweltfreundlich sind.

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Dank dieser vorteilhaften Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Verbindungen daher in der Landwirtschaft oder im Gartenbau zur Boden- und Erdenbehandlung oder zur Blattapplikation zum Einsatz kommen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen mit η in der Bedeutung der Zahlen 1 und 2 zeichnen sich durch eine herausragende Wirkung gegen eine große Zahl von Schadpilzen aus, von denen zum Beispiel zu nennen sind Pythium ultimum, Penicillium digitatum, Botrytis cinerea, Alternaria solani, Fusarium avenaceum, Tilletia caries, Helminthosporium gramineum, Ustilago avenae, Piricularia oryzae und andere.

Die nematizide Wirkung erstreckt sich andererseits gegen viele Nematodengattungen, wie zum Beispiel Meloidogyne sp., Rotylenchus, Pratylenchus, Tylenchorhynchus und andere.

Von den in der allgemeinen Formel bezeichneten Resten sind im einzelnen insbesondere zu verstehen für R zum Beispiel Methyl, üthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Sec.-Butyl, tert,-3utyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Hexyl, Isohexyl, 2-Propenyl, ί-Propinyl, Cyclopropyl und Cyclohexyl, für R* zum Beispiel Me- ;hoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, utylaminocarbonyl, Dimethylaminecarbonyl, Cyolopropylaminocarbonyl, ropylaminocarbonyl, Isopropylaminocarbonyl, (N-Butyl-N-methyl)-minocarbonyl, (2-Methoxyäthyl)-aminocarbonyl, (3-Methoxypropyl)-ninocarbonyl und Cyan.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können im Mittel entweder jeweils allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gewünschtenfalls können andere Fungizide, Nematizide, Insektizide oder sonstige Schädlingsbekämpfungsmittel - je nach dem gewünschten Zweck - zugesetzt werden«,

Zweckmäßig werden die Wirkstoffe in Form von Zubereitungen wie zum Beispiel Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/ oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von oberflächenaktiven Stoffen angewendet.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind Wasser, Mineralöle, oder andere organische Lösungsmittel, wie zürn Beispiel Xylol, Chlorbenzol, Cyclohexanol, Dioxan, Acetonitril, Essigester, Dimethylformamid, Isophoron und Dimethylsulfoxyd.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Kalk, Kaolin, Kreide, Talkum, Attaclay und andere Tone sowie natürliche oder synthetische Kieselsäure.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zum Beispiel zu nennen: Salze der Ligninsulfonsäuren, Salze von alkylierten Benzolsulfonsäuren, sulfonierte Säureamide und deren Salze, polyäthoxylierte Amine und Alkohole,

Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe zugemischt werden, um dem gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben.

Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) im Mittel kann in weiten Grenzen variieren, v/obei die genaue Konzentration des für die Mittel verwendeten Wirkstoffs hauptsächlich von der'Menge abhängt, in welcher die Mittel verwendet werden sollen. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 1 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsprozent, Wirkstoff und etwa 99 bis 5 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Vergasen, Verräuchern, Verstreuen, Gießen ,oder Beizen.

Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen mit η in der Bedeutung 1 oder 2 lassen sich zum Beispiel herstellen* indem man

a) Verbindungen der allgemeinen Formel

Il Il R - S(O)_n - C C-R₁ II

V/.

- fc -

mit η in der Bedeutung von O mit Oxidationsmitteln, vorzugsweise organische Hydroperoxiden, Persäuren oder anorganischen Oxidationsmitteln, in äquimolaren Mengen gelöst in einem inerten Lösungsmittel behandelt

oder

b) sofern R^ einen Carbonsäureamidrest darstellt, Verbindungen der allgemeinen Formel II, worin R^ Cj-CV-Alkoxycarbonyl darstellt, mit geeigneten Aminen behandelt und anschließend Oxidationsmittel wie unter a) einwirken läßt

oder

c) sofern R^einen Cyanrest darstellt, Verbindungen der allgemeinen Formel II mit R-j in der Bedeutung von Aminocarbonyl mit Dehydratisierungsmittel behandelt und anschließend Oxi-• dationsmittel wie unter a) einwirken läßt

oder

d) sofern R^ einen Carbonsäureamidrest darstellt, der Formel II

- CO - NH -

Il

worin R^ einen der oben genannnten Carbonsäureamide ste. darstellt, mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart einer Base

zu Verbindungen der Formel

L₁ - CO - NH - NH - CS- -

umsetzt, die mit geeigneten Alkylierungsmittel zu Verbindungen der Formel

" - CO - NH - NH - CS - S .- R

umsetzt und dann mit Dehydratisierungsmitteln und mit Oxidationsmitteln unter Bildung der gewünschten Verfahrensprodukte behandelt werden ·

e) sofern R₁ einen Carbonsäurerest darstellt, Verbindungen der Formel

H₂N - NH - CS-- S.(") Me^⁺) mit Alkylierungsmitteln zu Verbindungen der Formel

H₂N-NH-CS-S-R umsetzt, die man dann mit Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁-CO-CO-Cl

in der R₁ C^-Cg-Alkoxycarbonyl darstellt, zu Carbonsäurederivaten der allgemeinen Formel II unter dehydratisierenden

-I- 217423

Bedingungen umsetzt und diese dann wie unter a) mit Oxidationsmitteln behandelt,

worin R und R^ die oben angeführte Bedeutung haben und das Kation einer anorganischen oder organischen Base darstellt.

Die bisher nicht bekannten Verbindungen der allgemeinen Formel I mit η in der Bedeutung 0 können schließlich hergestellt werden, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel

RJj - CO - NH - NH₂ ., in der RJj Cj-Cg-Alkoxycarbonyl darstellt,

mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart einer Base zu Verbindungen der allgemeinen Formel

RJj - CO - NH - NH - CS -

umsetzt, die dann mit Dehydratisierungsmitteln unter Bildung von Verbindungen der allgemeinen Formel

HN-N

I Il S=C C-Rj

-\ - 2174

zur Reaktion gebracht wurden, welche durch Einwirkung von geeigneten Alkylierungsmittein gegebenenfalls in Gegenwart einer Base die gewünschten Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel

N-N

II Il

R-S-C C-Ri

bilden, die gegebenenfalls mit geeigneten Aminen die-gewünschten Verbindungen der allgemeinen Formel ·.

N-N

R-S-C C-R)J

bilden,

worin Me^⁺' das Kation einer anorganischen oder organischen Base und RJJ einen der oben aufgeführten Carbonsaureamidreste oder den Cyanrest darstellen.

Zur Herstellung von erfindungsgemäßen Verbindungen, bei denen in der allgemeinen Formel I η = 1 bedeutet, können als Oxidationsmittel organische Hydroperoxide, wie tert.-Butylhydroperoxid, oder Persäuren, wie m-Chlorperbenzoesäure, oder N-Halogensäureamide, wie N-Bromsuccinimid, verwendet werden. Aber auch anor-

ganischen Oxidationsmittel, wie Wasserstoffperoxid und Natriummetaperjodat, können zur Anwendung gelangen. Vorteilhaft setzt man hierfür zwei Oxidationsäquivalente des Oxidationsmittels oder einen kleinen Überschuß auf 1 Mol der Thioverbindung bei Temperaturen von etwa 0° bis 60⁰C ein.

Für die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I mit η in der Bedeutung 2 lassen sich außer den bereits genannten Oxidationsmitteln anorganische Agenzien, wie Chlor, Kaliumpermanganat, Chromsäure und ihre Salze oder Salpetersäure, im Temperaturbereich von 0° bis 120⁰C verwenden.

Auf 1 Mol der Thioverbindung werden hierfür zweckmäßigerweise vier Oxidationsäquivalente oder ein Überschuß hiervon eingesetzt, das heißt mindestens doppelt soviel wie für die oben beschriebene Sulfoxidierung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen mit η = 1.

Im allgemeinen erfolgen die Reaktionen bei Temperaturen zwischen -30° und 120⁰C. Bei den Oxidationsreaktionen sind die angeführten Temperaturen zweckmäßig. .

Zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen werden die Reaktanten in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt, anders bei Dehydratisierungsreaktionen, in denen ein großer Überschuß der wasserentziehenden Mittel vorteilhaft ist.

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Als Reaktionsmedien eignen sich gegenüber den Reaktanten inerte Lösungsmittel, allein oder im Gemisch mit Wasser. Ihre Wahl hängt nach allgemein bekannten Gesichtspunkten von der Zielsetzung der durchzuführenden Reaktion ab. Als Lösungsmittel oder Suspensionsmittel seien genannt: Carbonsäuren wie Essigsäure, Carbonsäureamide wie Dimethylformamid, Carbonsäurenitrile wie Acetonitril, Alkohole wie Methanol, Äther wie Dioxan und viele andere.

Soweit erforderlich können als anorganische oder organische Basen zweckmäßigerweise Oxide und Hydroxide der Alkali- und Erdalkalimetalle zum Beispiel Natrium-, Kalium- oder Kaliumhydroxid, oder tertiäre Amine, zum Beispiel Triäthylamin oder Ν,Ν-Dimethylanilin, eingesetzt werden.

Geeignete Alkylierungsmittel sind zum Beispiel Alkylhalogenide, vorzugsweise Jodide und Bromide* sowie Ester der Schwefelsäure, wie Dimethylsulfat oder Ester aromatischer Sulfonsäuren, wie Methyltosylat.

Als geeignete Dehydratisierungsmittel sind zu nennen vor allem anorganische Mittel wie Mineralsäuren, zum Beispiel konzentrierte Schwefelsäure oder Polyphosphorsäure, anorganische Halogenide, zum Beispiel Phosphorpentachlorid, PhosphortriChlorid, Titantetrachlorid und viele andere. Aber auch organische Agenzien können hierfür eingesetzt werden, wie Carbonsäurechloride, zum Beispiel

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Acetylchlorid, Garbonsäureanhydride, zum Beispiel Trifluoressigsäureanhydrid, Carbodiimide, zum Beispiel Bicyclohexylcarbodiiiaid und viele andere.

Die Isolierung der gebildeten erfindungsgemäßen "Verbindungen erfolgt schließlich durch Abdestillieren der eingesetzten Lösungsmittel bei normalem oder vermindertem Druck'oder durch Ausfällen mit Wasser beziehungsweise wenig polaren organischen Lösungsmitteln, -wie zum Beispiel Diäthyläther, oder durch Kristallisieren. '

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Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert. Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I mit η in der Bedeutung 1 oder 2.

BEISPIEL 1

5-A'thyl sulfonyl-I,3»4~thiadiazol~2~carbonsäure-äthylamid

Eine Lösung von 20,0 g 5~iithylthio~1,3,4-thiadiazol-2~carbonsäure-äthylamid in 70 ml Essigsäure wird auf 80 ⁰C erhitzte Bei dieser Temperatur werden 31,3 g 30%iges, wäßriges Wasserstoffperoxid so- zugetropft, daß die Lösung zum Sieden'kommt. Ist keine Wärmetönung mehr vorhanden, wird noch 1 Stunde am Rückfluß gekocht, dann auf Raumtemperatur abgekühlt, in Eiswasser eingerührt und die ausgefallene Substanz abgesaugte

Ausbeutet 17,8 g (78 % der Theorie) Fp.: 116 ⁰C

- 13 -

74

BEISPIEL 2

5-Äthylsulfinyl-1,3?4-thiadiazol~2-carboxamid .

38 g 5-Äthylthio-1 ^^-thiadiazol^-carboxamid v/erden "bei 40⁰C in 400 ml Eisessig gelöst'und langsam unter Rühren mit 22,6 ml 30^igem Wasserstoffperoxid versetzt. Die Lösung wird noch 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach dieser Zeit ist die Oxidation so weit beendet, daß keine Wärmezufuhr mehr nötig ist. Nach Stehen über Nacht wird das Reaktionsgemisch in 2 1 Eiswasser gerührt, wobei ein fester Körper ausfällt, der abgesaugt und aus Isopropanol umkristallisiert wird.

Ausbeute: 15,2 g (37 % der Theorie) Fp.: 103°C BEISPIEL 3 ^-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

9*3 g 5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid werden bei .80⁰C in 50 ml Essigsäure gelöst und unter Rühren mit 18 ml 30^igem Wasserstoffperoxid so langsam versetzt, daß die Lösung beim Sieden unter Rückfluß gehalten wird. Nach beendeter Zugabe wird noch 30 Minuten gekocht. Beim Abkühlen auf Raumtemperatur fällt das Reaktionsprodukt aus. Es wird abgesaugt und getrocknet.

Ausbeute: 7,3 g (67 % der Theorie) Fp.: 185°C

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BEISPIEL 4

5-Isopropylsulfonyl-1, 5 , 4"thiadiazol-2-carboxamid Zu einer Lösung von 46, 0 g 5-Isopropylthio-i,3,4-thiadiazol-2-carboxamid in 250 ml Eisessig werden unter Rühren bei 70⁰C 40 ml 30%iges Wasserstoffperoxid getropft, wodurch sich die Lösung zum Sieden erhitzt. Weitere 40 ml Perhydrol werden so zugetropft, daß die Reaktionslösung ohne Wärmezufuhr am Sieden gehalten wird. Das Gemisch wird noch 30 Minuten gerührt, dann abgekühlt, wobei bei 30°C das Reaktionsprodukt auskristallisiert, Durch Zugabe von Eiswasser wird die Fällung vervollständigt, das Kristallisat abgesaugt und im Vakuum getrocknet.

Ausbeute: 45,0 g (86 % der Theorie) Fp.: 162⁰C BEISPIEL 5

^-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol~2-carbonitril Zu 350 ml Tetrahydrofuran werden unter Rühren bei 0 - 5⁰C ein Gemisch aus 20 ml Titantetrachlorid in 50 ml Tetrachlorkohlenstoff getropft. Anschließend gibt man bei Raumtemperatur 20, 7g 2-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid portionsweise hinzu. Nach einstündigem Nachrühren läßt man in dieses Gemisch eine Lösung von 50 ml Triäthylamin in 50 ml Tetrahydrofuran innerhalb von 60 Minuten tropfen. Das Reaktionsgemisch wird mit 50 ml V/asser versetzt, das Ganze mit Chloroform extrahiert, die organische Fhase mittels Magnesiumsulfat- getrocknet und die

Lösungsmittel im Vakuum äbdestilliert. Der Rückstand wird in Essigsäureäthylester aufgenommen, mit Aktivkohle aufgekocht, filtriert und eingeengt. Diesen Rückstand kristallisiert man aus Chloroform/Tetrahydrofuran (3:1) um. ·

Ausbeute: 9,1 g (48 % der Theorie) Fp.: 173 - 175⁰C

BEISPIEL 6

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylester In eine Lösung von 20,4 g 5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylester in 100 ml Essigsäure und 40 ml Wasser werden unter Rühren 21,4 g pulverisiertes Kaliumpermanganat so eingetragen, daß die Temperatur der Lösung auf 70⁰C ansteigt. Zur Beendigung der Reaktion wird noch 30 Minuten gerührt, dann unter Eiskühlung bei 10⁰C der ausgefallene Braunstein mit einer Lösung von 19 g Natriummetabisulfit in 100 ml Wasser reduziert. Durch Zugabe von 500 ml Wasser fällt die gewünschte Substanz aus. Sie wird abgesaugt, getrocknet und aus Isopropyläther umkristallisiert.

Ausbeute: 9,4 g (40 %'der Theorie) Fp.: 48⁰C

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BEISPIEL 7

^-Methyl sulfonyl -1 _,3, 4~thladia2Ol~2-carbonsäure-cyclohexylmethylamid

20,3 g 5-Methylthio~1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-cyclohexylmethylamid werden in 130 ml Essigsäure und 25 ml Wasser gelöst. Dazu werden unter Rühren 16 g gepulvertes Kaiiumpermanganat so eingetragen, daß die Temperatur auf 70⁰C ansteigt, noch 30 Minuten gerührt, abgekühlt und das Gemisch mit 300 ml Eiswasser versetzt. Der entstandene Braunstein wird mit einer Lösung von 14,3 g Natriummetabisulfit * reduziert, die ausgeschiedene Substanz abgesaugt und aus Äthanol umkristallisiert. * in 100 ml Wasser

Ausbeute: 18,3 g ( 81 % der Theorie) Fp.: 159°C

In analoger Weise können die in der folgenden Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellt werden.

Name der Verbindung;

Physikalische'Konstante

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol -2-carboxamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol -2-carbonitril

•5-Isopropylsulfonyl-1,3»4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-methylamid

Fp.: 143 C

Fp.: 87°C

Fp.: 78⁰C

Fp.: 135°C

- -ίγ -

Name der Verbindung . Physikalische Konstante

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2»carbonsäure-dimethylamid Fp.: 91 C

5-Isobutylsulfonyl-1,3 > 4-thia-

diazol-2-carboxamid Fp.: 125 C

zol~2-carbonsäure~methylamid Fp.: 169⁰C

zol-2-carbonsäure-dimethylamid Fp.: 58⁰C

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol~2-carbonsäure~methylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-dimethylamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadia-

zol-2-carboxamid Fp.: 153 C

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-methylamid Fp.: 148⁰C

2-carbonsäure-butylamid . Fp.: 77⁰C

2-carbonsäure-äthylester Fp.: 55⁰C

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-butylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylester

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-cyclopropylamid Fp.: 135°C

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure~methylester Fp.: 95⁰C

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-propylamid Fp.: 105 C

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- ₂₀

carbonsäure-(N-butyl,N-methyl)-amid ⁿn 1»5310

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- ' _Q

carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid Fp.: 77 C

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid Fp.: 71 C

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-isopropylamid Fp.: 85 C

Name der Verbindung Physik. Konstante

5-Äthylsulfonyi-1,3,^-thiadiazole- pp.: 61⁰C -carbonsäure-allylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2~ Fp-. ι 82⁰C -carbonsäure-octylamid

Fp.: 91⁰C Fp. : , 83°C

-carbonsäure-N,N-tetramethylenamid

yy -carbonsäure-cyclooctylamid

Syy^^

-carbonsäure-(N,N-3-oxapentamethylenamid)

- Fp.: 97⁰C

Z- Fp.: 38°C -carbonsäure-äthylester

5-Propylsulfonyl-1,3,^-thiadiazol-2- Fp.: 83⁰C -carbonitril

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp. : 69°C -carbonitril

5-Äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 78⁰C -carbonitril

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 137⁰C -carbonsäure-äthylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 108⁰C -carbonsäure-isopropylamid

5-Methylsulf onyl-1 ,-3,4-thiadiazol-2- Fp. : 115⁰C -carbonsäure-propylamid

5-Methylsulf onyl-1,3,4-thiadiazol-2- F¹P-: 95^C -carbonsäure-butylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 95°C -carbonsäure-propylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: ö8°C -carbonsäure-butylamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 105°C -carbonsäure-äthylamid

5-Propylsulfonyl-1,3,A-thiadiazol-2- Fp.: 103°C -carbonsäure-propylamid

7423

Name der Verbindung Physikalische Konstante

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 70⁰C -carbonsäure-allylamid

5-sek.-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadia- n_D20: 1,5168 zol-2-carbonsäure-äthylester

5-sek.-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadia- Fp.: 127°C zol-2-carboxamid

5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 68⁰C -carbonsäure-allylamid

5-sek.-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 87⁰C -2-carboxamid

5-sek.-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadia- Fp.: 57°C zol-2-carbonitril

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 79⁰C -carbonsäure-isopropylamld

5-Propylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 88°C -carbonsäur e-butylami-d

5-Methylsulfonyl-1,3,4- -2-carbonsäure-allylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 72⁰C

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 75⁰C -carbonsäure-äthylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 67°C -carbonsäure-propylamid

5-Propy^sulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 73°C -carbonsäure-allylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 76°C -carbonsäure-isopropylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 63°C -carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 80⁰C -carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-i -carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 97°C

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 71°C -carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 118⁰C -carbonsäure-äthylamid

Name der Verbindung Physikalische Konstante

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-isopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-cyclopropylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-cyclopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-N,N-trimethylenamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-N,N-trimethylenamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-sek.-butylamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-dimethylamid

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carboxamid

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carboxamid

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonitril

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonitril

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-hexylamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-cyclohexylmethylamid

yy -2-carbonsäure-cyclohexylmethylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-butylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-sek.-butylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-hexylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-dimetnylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonitril -

Fp. :	77°C
Fp, :	1710C
Fp. :	1490G
Fp. :	1440C
Fp. :	1350C
Fp. :	45°C
Fp.:	75°C
Fp. :	1350C
Fp. :	105°C
Fp. :	430C
Fp. :	720C
Fp. :	75°C
Fp. :	134°C
Fp. :	139°C
Fp. :	64°C
Fp. :	6O0C
Fp. :	680C
Fp. :	64°C
Fp. :	1140C

Name der Verbindung · Physikalische Konstante

5-Methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol- Fp.: 163°C -2-carboxamid

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 135⁰C (Zers.) -2-carboxamid

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- η_β20: 1,5812 -2-carbonitril

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- n_D20: 1,5130 -2-carbonsäure-äthylester

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 51⁰C -2-carbonitril

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 39°C -2-carbonitril

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 151⁰C -2-carboxamid

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 139⁰C -2-carboxamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 127°C -2-carbonsäure-N,N-trimethylenainid

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 102⁰C -2-carbonsäure-N,N-trimethylenamid -

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 68°C -2-carbonitril

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 107°C -2-carbonsäure-N,N-trimethylenamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 207°C -2-carbonsäure-methylamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3, ^L -2-carbonsäure-äthylamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 111°C -2-carbonsäure-isopropylamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 94⁰C -2-carbonsäure-propylarQid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 72 C -2-carbonsäure-butylamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 131⁰C

- 22 - ZIJ Name der Verbindung Physikalische Konstante

^-Isopropylsulfonyl-l^^-thiadiazol- Fp.: 92°C -2-carbonsäure-isobutylaiiiid

S-Isopropylsulfonyl-l^^-thiadiazol- Fp.: 92⁰C -2-carbonsäure-sek.-butylamd

S-Isopropylsulfinyl-l^^-thiadiazol Fp.: 184 (Zers.) -2-carbonsäure~methylamid

S-Isopropylsulfinyl-lj^^-thiadiazol- Fp.: 118⁰C ^-carbonsäure-äthylamid

5-(2-Propenylsulfinyl)-l,3,4-thiadia- Fp.': 125°C zol-2-carbonsäure-methylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- n_c20: 1,5312 -2-carbonsäure-N-ätiiyl-N-butylamid

S-Isopropylsulfinyl-l^jA—thiadiazol- Fp.: 84⁰C -2-carbonsäüre-propylamid

5~Isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol- Fp.: 84⁰C -2-carbonsäure-isopropylamid

5-Isopropylsulfonyl-l,3,4-th.iadiazol- Fp.: 82°C -2-carbonsäure-dimeth.ylamid

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 146⁰C

-2-carbonsäur8-methylanid

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.; 87°C

-2-carbonsäure-äthylainid ^_

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 101⁰C

-2-carbonsäure-propylaijiid

5-Butylsulfonyl-1,3.4-thiadiazol- Fp.: 63⁰C ^-carbonsäure-(2-methoxyä thy ])amid

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 99°C -2-carbonsäure-isopropylamid ·

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 112°C -2-carbonsäureinethylamid ·

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 72⁰C -2-carbonsäure-äthylamid

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 84⁰C -2-carbonsäure-propylamid

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.ι 54⁰C -2-carbonsäure- (2-methoxyä thy !«amid

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-' Fp.: 57⁰C -2-carbonsäure-isopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- ⁿ _D ²°^: 1^5330 -2-carbonoäure-N-butyl-N-methylamid

- -23-

21742

ferae der Verbindung: Physikal. Xonst.

j-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- ⁿn · ¹^ 5291

-2-carbonsaure-N-isobutyl-N-methyl-

>-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 98⁰C -2-carbonsäure-N,N-diäthylamid

j-sek-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 15O⁰C -2-carbonsäure-methylamid

j-sek-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 79°C -2-carbonsäure-äthylamid

j-Cyclohexylsulfonyl-1,3,4-thiadiäzol- Fp.: 176⁰C -2-carboxaniid

5-Cyclohexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 14O⁰C -2-carbonitril

j-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 55⁰C -2-carbonsäure-N,N-dipropylamid

- Fp.:	950C
Fp.:	650C
Fp.:	57°C
Fp.:	1260C
Fp.:	1080C

yy -2-carbonsäure~cyclopropylamid

p-Pentylsulf inyl-1,3,4-th'iadiazol- -2-carbonitril

5-Hexylsulfinyl-1,3>4-thiadiazol- -2-carbonitril

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-inethylamid

5-Hexylsulfonyl-1,3 > 4-thiadiazol- -2-carbonsäure-methylaraid

5-Cyclohexylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol- Fp.: 87°C -2-carbonitril

5-sek-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- n_Q : 1,5357 ^-carbonsäure-(2-methoxyäthy I^mid.

5-sek-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 115°C -2-carbonsäure-methylamid

5-sek-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- n_D ²⁰: 1,5580 -2-carbcnsäure-äthylamid

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 90⁰C -2-carbonsäure-äthylamid

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 67⁰C 2-carbonsäure-äthylamid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 75⁰C -2-carbonsäure-äthylamid

5-Hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 75°C -2-carbonsäure-äthyiamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- n_D ²⁰: 1,5650

-2-carbonsäure-N,N-diäthylamid -24-

Name der Verbindung . Physikal. Konst,

5-sek-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-isopropylamid

5-sek-Butylsulfinyl-1,3_;4-thiadiazol- -2-carbonsäure-cyclopropylamid

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-propylainid

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-isopropylamid

5-Pentylsulfonyl-1,3,4~thiadiazol- -2-carbonsäure-cyclopropylamid

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-butylamid

5-Pentylsulfonyl-1,3 _s 4-thiadiazol- -2-carbonsäure-sek-butylamid

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-isobutylamid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-propylamid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-isopropylainid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-allylamid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-cyclopropylamid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-butylaraid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thladiazol- · -2-carbonsäure-sek-butylamid

5-Pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-isobutylamid

5-Cyclopentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-met]iylamid

5-Cyclopentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-äthylamid

5-sek-Butylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure- (2-metnoxyäthy])aniid

5-sek-Butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazo]- -2-carbonsäure- (3-raethoxypropylWid

Fp.:	770C
r, 20 nD	: 1,5671
Fp.:	860C
Fp.:	950C
Fp.:	1060C
Fp.:	920C
Fp.:	89°C
Fp.:	106°C
Fp.:	790C
Fp.:	610C
Fp.:	740C
Fp.:	900C
Fp.:	85°C
Fp.:	590C
Fp.:	800C
Fp.:	2030C
Fp.:	1150C
r, 20 nD	ϊ 1,5519
r, 20 nD	: 1,5324

- 26 -. 2 1 /

Name der Verbindung Physikal. Konst.

'5-Cyclopentylsulf onyl-1,3-, 4-thiadiazol- Fp.; 95⁰C -2-carbonsäure-propylamid

5-Cyclopentylsulfcnyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 77°C -2-carbonsäure-isopropylamid

5-Cyclopentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: SO⁰C -Z-carbonsäure-cyclopropylainid

5-Cyclopentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 76⁰C -2-carbonsäure-butylamid

5-Cyclopentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 56⁰C -2-carbonsäure-dimethylamid

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 6l°C -carbonsäure-dimethylamid

5-Pentylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 56°C -carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

^; 5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 80⁰C . -carbonsäure-propylamid

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 91⁰C -carbonsäure-isopropylamid

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- Fp.:46°C -carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid 5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole Fp.: 57°C

-2-carbonsäure-(3-methoxypropyl)-

5-Cyclopentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 168⁰C Z. -2-carbonsäure-methylamid

5-Cyclopentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 93⁰C -2-carbonsäure-äthylamid

20

5-Methylsulf onyl-1,3,4-thiadiazol- ⁿD ^{: 1}»^52Z4-° -2-carbonsäure-N,N-diisopropylamid

ΡΩ

5-sek-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- ⁿ _D · 1.5489 ^-carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

5-Hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 71⁰C -2-carbonsäure-propylamid

5-Hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 6l°C -2-carbonsäure-isopropylamid

5-Hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: .69°C -2-carbonsäure-(2-propenyl)-amid 5-Hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 90⁰C -2-carbonsäure-cyclopropylamid

5-Hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- ^: Fp.: 57⁰C i -2-carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 83°C -2-carbonsäure-cyclopropylamid

5-Hexylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol- Fp.: 53⁰C -2-carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid -26·

Die erfindungsgeraäßen Verbindungen stellen färb- und geruchslose, Öle oder kristalline Körper dar, die gut löslich in polaren organischen Lösungsmitteln wie Carbonsäureamiden, zum Beispiel Dimethylformamid, Carbonsäurenitrilen, zum Beispiel Acetonitril, Alkoholen, zum Beispiel Methanol, weniger löslich in Kohlenwasserstoffen, zum Beispiel Hexan, halogenierten Kohlenwasserstoffen, zum Beispiel Dichlormethan und unlöslich in Wasser sind.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I mit η in der Bedeutung 0.

Diese Verbindungen dienen als Ausgangs- beziehungsweise Zwischenprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen mit η in der Bedeutung von 1 oder 2, können jedoch aufgrund ihrer teilweise vorhandenen nematiziden Eigenschaften gegebenenfalls als Nematizide in der Landwirtschaft und im Gartenbau eingesetzt werden.

BEISPIEL 8

a) 3-(Ä*thoxyoxalyl)-dithiocarbazinsäure_> Kaliumsalz

Zu einer Suspension von 198 g Oxalsäureäthylesterhydrazid in 1 1 Äthanol werden unter Rühren 91,5 g Schwefelkohlenstoff gegeben. Hierzu tropft man zwischen 10 und 15°C eine Lösung aus 98,7 g 85/^igem Kalimhydroxid in 900 ml Äthanol, rührt 1 Stunde nach und fällt das gebildete Salz mit 3 1 Diäthyläther aus. Das Kaliumsalz wird abgesaugt, mit Äther gewaschen und im Vakuum getrocknet

Ausbeute: 357 g ( 97 % der Theorie) Fp.: 160⁰C -27-

Thioxo-1 , 3_>4-thiadiazj3ljün^-carbonsäure-äthylester *0 g 3-(Äthoxyoxalyl)-dithiocarbazinsäure, Kaliumsalz siehe unter a) werden in 1,2 1 konzentrierte Schwefelsäure ii 20 - 30⁰C eingetragen und das Gemisch solange gerührt .s die Substanz völlig gelöst ist. Nach Stehen über Nacht .rd die Lösung in 5 1 Eiswasser gerührt, die ausgefallene ibstanz abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum" bei )°C getrocknet. . .

isbeute: 163,5 g (48 % der Theorie) Fp.: 91⁰C

•Äthylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylester ι einer Suspension aus 121,3 g 5-Thioxo-1,3,4-thiadiazolin- carbonsäure-äthylester (siehe unter b) in 350 ml Äthanol ;rden 99,9 g Äthyljοdid gegeben. Anschließend werden dazu fischen 20 und 25⁰C unter Kühlen und Rühren 64,7 g Triäthyllin getropft. Das Gemisch wird noch 2 Stunden gerührt, soinn in 1,5 1 Eiswasser gegossen, das sich abscheidende Öl .t 300 ml Chloroform extrahiert, die Chloroformphase abge- *ennt, 2 mal mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat ge-Ocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abde-

isbeute: 99,3 g (71 % der Theorie) n^°: 1,5782

λ3 -•28 -

BEISPIEL 9

5-Äth'ylthio-1,3 > 4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylamid Zu 43,7 g A^;hylthio-1 ^^-thiadiazol^-carbonsäure-äthylester (siehe unter Beispiel 8 c) werden 54 g wäßrige, 50%ige Äthylaminlösung gegeben. Dabei steigt die Temperatur auf 46⁰C an. Anschließend wird die Lösung noch 15 Minuten zum Sieden erhitzt, .dann auf 4⁰C abgekühlt, mit 50 ml Eiswasser versetzt und die ausgeschiedene Substanz abgesaugt.

Ausbeute: 30,0 g (69 % der Theorie) Fp.: 85⁰C BEISPIEL 10

^-Methylthio-1, 3, 4~thiadiazol-2-carbonsäure-äthvlester 61 g Dithiocarbazinsäure-methylester werden in 400 ml Dioxan gelöst. Durch Zutropfen unter Rühren von 75 g Oxalsäureäthyl-' esterchlorid steigt die Temperatur auf 75⁰C. Bei dieser Temperatur wird die Lösung noch 30 Minuten.gerührt, das Dioxan im Vakuum abdestilliert und der ölige Rückstand in 350 ml konz. Schwefelsäure eingetragen. Zur Beendigung der Cyclisierung wird die ReaktionslösuTig noch 1 Stunde bei 4O⁰C gehalten und nach Abkühlen auf Raumtemperatur in 2 1 Eiswasser eingerührt. Die sich .abscheidenden Kristalle werden abgesaugt und aus Cyclohexan umkristallisiert.

Ausbeute: 68,5 g (67 % der Theorie) Fp.: 46°C

5>0 - 29 -

BEISPIEL 11

^-Methylthio-1,3 ,4-thiadiazol~2~carboxamid

11,8 g 5-Methylthio-1,3,4-thiadiazo.l~2-carbonsäure-äthylester (siehe unter Beispiel 10) werden mit 50 ml Äthanol und 50 ml 25%iger, wäßriger Ammoniaklösung vermischt und danach 15 Minuten auf dem Dampfbad erhitzt. Beim Abkühlen fällt das Reaktionsprodukt zum Teil aus. Die Fällung wird durch Zugabe von Eiswasser vervollständigt, der Niederschlag abgesaugt und im Vakuum getrocknet.

Ausbeute: 8,9 g (88 % der Theorie) Fp.: 185°C BEISPIEL 12 ^-Methylthio-1,3»4~thiadiazol-2-carbonitril

In eine Lösung von 20 ml Titantetrachlorid in 50 ml Tetrachlorkohlenstoff werden unter Rühren und Kühlen zwischen 0 und 5⁰C 350 ml Tetrahydrofuran getropft. Hierzu gibt man zunächst portionsweise 15,3 g 5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid (siehe unter Beispiel 11) und anschließend innerhalb einer Stunde 50 ml Triäthylamin, das in 50 ml Tetrahydrofuran aufgenommen ist. Nach Zugabe von 50 ml Wasser wird das Reaktionsgemisch mit Chloroform extrahiert. Der Extrakt wird über Magnesiumsulfat getrocknet und die Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Rückstand wird in Essigsäureäthylester aufgenommen und vom Unlös-

lichen abfiltriert. Die Esterphase wird mit Aktivkohle behandelt· und anschließend im Vakuum zur Trockne eingeengt.

Ausbeute: 11,1 g (81 # der Theorie) Fp.: 118 - 120⁰C

BEISPIEL 15 " '

5-Methylthio-1 , 3>4- thiadiazol~2-carbonsäure--cyclohexyl-methylamid 30,6 g 5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylester (siehe unter Beispiel 10) werden mit 16,95 g Cyclohexylmethylamin in 150 ml Äthanol 2 Stunden zum Sieden erhitzt, die Lösung auf 50 ml eingeengt und das Reaktonsprodükt durch Rühren in Eiswasser ausgefällt.

Ausbeute: 35,3 g ( 87 % der Theorie) Fp.: 103°C

In analoger Weise können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Ausgangs- beziehungsweise Zwischenprodukte hergestellt werden,

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäuremethylester

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäuremethylamid

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäuredimethylamid

5-Äthylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

Fp.:

Fp.: 128⁰G

Fp.: 128⁰C

Fp.: 162⁰C

-31-

TvL 54

Name der Verbindung Physikalische Konstante

Sy^^

2-carbonsäuremethylamid . Fp.: 116 C

5~Äthylthio-1,3,4-thiadiazol-

2-carbonsäuredimethylamid Fp.: 53 C

5-Äthylthio~1,3,4-thiadiazol- 2-carbonsäurecyclopropylamid Fp.: 91 C

5-Äthylthio-i,3,4-thiadiazol- .

2-carbonsäurebutylamid Fp.: 54 C

2-carboxamid Fp.: 137⁰C

5-Propylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Propylthio-1,3,4-thiadiazol-

2-carbonsäureinethylamid Fp.:' 72 C

5-Isopropylthio-1,3,4-thiadia-

zol-2-carboxamid Fp.: 154 C

5-Isobutylthio-1,3,4-thiadia- " " "" -- > - '_-

zol-2-carboxamid Fp.: 162 G

5-Äthylthio-l,3,4-thiadiazol-2- Fp.,: 40⁰C -carbon!tril ·

^- Fp.: 142⁰C

-carboxamid

5-sek.-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 119⁰C -carboxamid

5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 83⁰C

-carbonsäure-propylamid

5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 9O⁰C

-carbonsäure-butylamid

5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 88⁰C

-carbönsäure-allylamid

5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2- . Fp.: 83°C -carbonsäure-äthylamid

Name der Verbindung Physikalische Konstante

5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2- Fp._: 1O1°C -carbonsäure-isopropylamid

5-Methylthio-l,3,^z+-thiadiazol-2- Fp.: 83⁰C -carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 57⁰C -carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

5-Methylthio-l,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 13O⁰C. -carbonsäure-cyclopropylamid

5-Methylthio-l,3,4-t-hiadiazol-2- Fp.: 106⁰C -carbonsäure-N,N-trimethylenamid 5-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2- Fp.: 165°C -carboxamid

^pp. . 150⁰C

p amid

5-(2-Methyl-2-propenylthio)-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-2-propenylamid n_D20: 1,5793

5-(2-Methyl-2-propenylthio)-l,3,4- ₀

-thiadiazol-2-carbonsäure-isopropyl- Fp.: o9 ^ amid

5-(2-Propenylthio)-l,3,4-thiadiazol- . _o -2-carbonsäureamid Fp.: 144 C

5-(2-Propenylthio)-l,3,4-thiadiazol-2- ₀ -carbonsäure-methylamid Fp.: 87 C

5-(2-Propenylthio)-l,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-äthylamid . · Fp.: 70 C

5-(2-Propenylthio)-l,3,4-thiadiazol- _Q -2-carbonsäure-propylamid Fp.: 65 C

5-(2-Propenylthio)-l,3,4-thiadiazol- ₀ -2-carbonsäure-isopropylamid Fp.: 95 C

5-(2-Propenylthio)-l,3,4-thiadiazol- ₀ · -2-carbonsäure-(2-propenylamid) Fp.: 54 C

5-(2-Propenylthio)-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-äthylester η^2θ: 1,5825

5-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylester . ⁿD^{20: 1}'⁵⁵⁴⁰

5-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbon- ₀ -säure-methylamid Fp.: 83 C

5-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbon- ₀ säure-propylamid Fp.: 52 C

5-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbon- ₀ säure-äthylamid Fp.: 67 C

5-Butylthio-l,3,4-thiadiazol-2-carbon- ₀ säure-isopropylamid I⁷P.: 79 C

5-Isopropylthio-l,3,4-thiadiazol-2- ₀

-carbonsäure-butylamid Fp.: 53 C . -33-

Name der Verbindung; Physikal. Konst,

5-sek-Butylthio-l,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-äthylester

5-sek-Butylthio-l,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-methylamid

5-sek-Butylthio-l,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-äthylamid

5-Cyclohexylthio-l,3,4-thiadiazol- -2-carboxamid

5-(2-Propinylthio)-1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-amid

5-Pentylthio-l,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-methylamid

5-Hexylthio-l,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-methylamid

5-sek-Butylthio-l,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-(2-methoxyäthyiamid.

5-sek-Butylthio-l,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-cyclopropylamid

5-Pentylthio-l,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-isobutylamid

5-Hexylthio-l,3,4-thiadiazol- Fp.: 6l°C

-2-carbonsäure-propylamid

5-sek-Butylthio-l,3,4-thiadiazol- -2-carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid "

5-Pentylthio-l,3,4-thiadiazol- Fp.: 87⁰C

-2-carbonsäure-cyclopropylamid

5-(2-Propinylthio)-l,3,4-thiadiazol- Fp.: 57°C -2-carbonsäure-äthylester

5-Pentylthio-l,3,4-thiadiazol- Fp.: 60⁰C

-2-carbonsäure-(2-propenyl)-amid

5-Hexylthio-l,3,4-thiadiazol- Fp.: 90⁰C

-2-carbonsäure-(2-propenyl)-amid

5-Hexylthio-l,3,4-thiadiazol- Fp.: 54°C

-2-carbonsäure-cyclopropylamid

5-Hexylthio-l,3,4-thiadiazol- " Fp.: 52°C -2-carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

r, 20. nD :	1,5527
r,- 2°. nD :	1,5762
η 20·	1,5651
Fp.:	1580C
Fp. :	1800C
Fp.:	820C
Fp.:	8O0C
n'2O.	1,5585
Fp.:	500C
Fp.:	800C

. -34-

AP A 01 N/ 217 4-23 56 566 12

Diese Verbindungen sind löslich in Carbonsäuren, Carbonsäureamiden» Carbonsäureestern, halogenierten Kohlenwasserstoffen, weniger löslich in Kohlenvi/asserstoffen und unlöslich in Wasser.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten und der überlegenen fungiziden Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

1 7423

BEISPIEL 14 .

Grenzkonzentrationstest bei der Bekämpfung von Pythium ultimum 20%ige pulverförmige Wirstoffzubereitungen wurden gleichmäßig mit dem Boden vermischt, der durch Pythium ultimum stark verseucht ist. Man füllte den behandelten Boden in 0,5 Liter Erde fassende Tonschalen und säte ohne Karenzzeit je Schale 20 Korn Markerbsen (Pisum sativum L. convar. medullare Alef.) der Sorte "Wunder von Kelvedon" aus. Nach einer Kulturdauer von 3 Wochen bei 20 - 24°C im Gewächshaus wurde die Anzahl der gesunden Erbsen bestimmt und eine Wurzelbonitur (1-4) durchgeführt.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.

Wurzelbonitur: 4 = weiße Wurzeln ohne Pilznekrosen;

3 «#* weiße Wurzeln, geringe Pilznekrosen; 2 = braune Wurzeln, bereits stärkere

Pilznekrosen; 1 = starke Pilznekrosen, Wurzeln vermorscht;

J*

Erfindungsgemäße Verbindungen

Wirkstoffkon	mg
zentration	mg
in mß/l Erde	mg
20	mg.
40	mg
80	mg
20	mg
40	mg
80	mg
20	mg
40	mg
80	mg
20	mg ·
40	rag
80	mg
20	mg
. 40	mg
80	mg
20	mg
40	mg
80	mg
20	mg
40	mg
80	mg
20	mg
40	mg
• 80	mg
20	mg
40	mg
80	mg
20	mg
40	mg
80	mg
20	mg
40	mg
80	mg
20
40
' 80

Anzahl	. v/u.rzel-
gesunder	bonitur
Erbsen	(1-4)
16	4
18	4
20	4
17	3
16	4
20	4
18	2
18	4
20	4
19	2
20	4
20	4
15	2
20	4
20	4
17	4
18	4
19	4
18	2
20	4
19	4
20	4
18	4
18	4
18	4
20	4
18	4
15	1
18	4
18	4
17	4
15	4
19	4
13	4
13	4
15	4

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-

methylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-

dimethylamid

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-

methylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-

dimethylamid

~ -37- -

Erfindungsgemäße Verbindungen

Wirkstoffkon zentration in mg/l Erde	Anzahl ge ständer Erbsen	Wurzel- bonitur (1-4)
. 20 mg 40 mg 80 mg	12 19 17	1 4 4.
20 mg 40 mg 80 mg	19 . 16 15	4 4 4
• 20 mg . 40 rag 80 mg	8 16 20	1 4 4
20 mg 40 mg 80· mg	15 16 16	4 4 4 .
ι- 20 mg 4C mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg	19 20 20 20 18 19	4 4 4 4 4 4
20 mg 40 mg 80 mg	9 16 18	1 4 4
20 mg 40 mg 80 mg	17 17 19	3 4 4
20 mg 40 mg 80 mg	18 18 20	4 4 4
20 mg 40 mg 80 mg	20 19 20	4 4 4

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-

methylamid

5-Äthylsulf bnyl-1,3 , 4-thiadiazol-2-carbonsäure-

butylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-

äthylamid

5-Methylsulfinyl-1,?,4-thiadia zol-2-carbonitril

5-Äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol~2-carbonitril

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thia diazol-2-carbonitril

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-N,N-trimethylenamid

-38-

Erfindungsgemäßa Verbindungen

üfirkstoffkon-

zentration in mg/l Erde

Anzahl . gesunder Erbsen

Wurzolbonitur

-carbonsäurß - f\l,!\l-trirnethylanamid

20 mg 40 mg 80 mg

19 18

1 4 4

—carbonsäuro-(3-chlorpropyl)—amid

20 mg 40 mg 80 mg

10 19 19

1 3 4

j 5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-J -carbanaauro-dimBthylamid

20 mg 40 mg 80 mg

12 18 19

4 4

j 5-Propylsulfonyl-1,3_f4-thiadiazol-2- ! -carbonsäure-dimathylamid

5~riethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-allylamld

5-Rethylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-allylaniid

20 mg 40 mg 80 mg

20 mg 40 mg 80 mg

20 mg 40 mg 80 mg

17 20 19

19 18 13

20 19 18

4 4

4 4 4

4 4 4

!Jirkstoffkon- Anzahl Idurzel-

Erfindungsgemäßa Verbindungen zentration . ^- gesunder bonitur

in mg/1 Erde . Erbsen 0-4)

2- 20 mg 14 2

-carbonsäure-tatramethylenamid · 40 mg 20 4

. . ..... ..... 80 mg . 20 4

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol~2~ 20 mg 9 1

~carbonsäure~isopropylamid . 40 mg .20 4

80 mg 18 4

S-Propylsulfinyl-i^^-thiadiazol^- 20 mg 15 2

-carbonsäura-allylamid 40 mg ' 19 4

. .. 80 mg 19 4

5-PiBthyl3urrönyI-.r,3/i-thiadiazol~2- 20 mg ' . 9 1

-carbonsäure~(3-methoxypropyl)-amid 40 mg 20 4

..... ..... . 80 mg 19 4

5~M8thylsulfinyl-1,3,4~thisdiazol-2-. 20 mg 18 2 -carbonsäurB-äthylomid ' 40 mg 18 4 „ _ _. ,. 80 mg . 19 4

5-r-1athylsulfinyl-1_f3,4-.thiadiazol-.2~ 20 mg 19 4

-carbonsäure-isopropylamid 40 mg 19 4

"- ':.. " GO mg ' 20 ·' 4

ErfindungsgemäQa Verbindungen

Wirkstoffkonzentration in mg/l. Eide·

Anzahl

gesunder

Erbsen

Wurzel—

bonitur (1-4)

-carbonsäuro-cyclopropylamid

20 mg 40 mg 80 mg

13 20 20

4 4

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsä'ure-cyclopropylamid

5-r-iQthylsulfonyl-1,3_f4-thiadiazol-2- ~carbonsäure-N,N-t rime thy lenamJLd

20 mg 40 mg QO mg

20 mg 40 mg 80 mg

15 20 20

19 20 20

1 4 4

4 4 4

5-MBthylsulf inyl-1., 3 _f 4-thiadiazoi-2- -carbonsäure-NjN-trimethylenamid

20 mg 40 mg 80 mg

5-Butylsulfonyl-1,3,4~thiadiazol~2- -carboxamid

5-Butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carboxamid

20 mg 40 mg 80 mg.

20 mg 40 mg 00 mg

12

16 19.

11 20 18

10 15 19

2 4 4

1 4 4

1 4

	ErfindungsgemäGe Verbindungen	Uirkatoffkon- zentration in mg/l Erde	Anzahl gesundor Erbsen	Wurzel- bonitur (1-4)
	5-r'1ethyl3ulfonyl~1,3,4-thiadiazoi~2- -carbonsäurQ-äthylamid	20 mg 40 mg . 80 mg ..	15 15 15	4 4 4
	5-Nathylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2~ -carbonsäure-isopropylamid	20'mg 40 mg 80 mg	15 ; 18 15	4 4 4
	5~riothylsulfonyl~1,3,4-thiadiazol-2- -carbonaäure-propylamid	20 mg 40 mg QO mg '.	15 15 15	4 4 4
	5—Mohhylaiilfnnylr-'L, 3f 4~thiadiazol—2— -carbonsäura-butylamid	20 mg 40 mg ' 80 mg	14 15 16	2 4 4
	5-nothylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-propylamid	20 mg 40 mg 80 mg	14 15 15	4 4 4
	5-Mothylsulf iny.l-1 # 3f 4-.thladiazol-2-i -carbonsöure-butylamid	20 mg 40 mg . 80 mg	12 15 17	2 4 4
I ro

ErfindungsgemäGe Verbindungen

Uirkstciffkon-

zentration In mg/l Erde

Anzahl

gesunder Erbsen

Wurzel-

bonitur

(1-4)

5-Propylsulfonyl~1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäurs-äthylamid

5-Propyl3Ulfonyl-1[,3,4~thiadiazol-2- -corbonsäure-propylamld

5-Propylsuironyl-1,3,4~thiadiazol-2- -carbnnsäure-allylamid

5-ÄthyIsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-isopropylamid

20 mg 40 mg GO mg

20 mg 40 mg 80 mg

20 mg 40 mg 80 mg

20 mg 40 mg 80 mg

14 14 14

10 16 16

13 15 15

Ί6

3 4 4

1 4 4

3 4 4

3 3 4

5-?lthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- -carbonsäure-allylamid

20 mg 40 mg 80 mg

11 17 16

1 4 4

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol~2- -caTbons;iurB-(2-(7iüthoxyathyl)-aniid

20 mg 40 mg 80 mg

13 16 16

1 4

Erfindungsgeraäße Verbindungen

Wirkstoffkonzentration in mg/1 Erde

Anzahl gesunder

Erbsen

Würzel-

bonitur

(1-4)

5~Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

20 mg 40 mg 80 mg

11 18 17

4·

VERGLEICHSMITTEL

Mangan-äthylen-1,2-bisdithiocarbamat

N-Trichlormethylmercaptotetrahydro-phthalimid

20 mg ,40 mg ^:80 mg

!20 mg 40-rag 80 mg

11

1 2 8

1 1 1

1 1 2

KONTROLLE I. (3 Wiederholungen)

Verseuchter Boden ohne Behandlung 1 0 0

1 1 1

KONTROLLE II. (3 Wiederholungen)

Gedämpfter Boden

18	4
20	4
17	4

-44-

- 4 - 21

BEISPIEL 15

Grenzkonzentrationstest bei der Bekämpfung von Fusarium avenaceum

20 /oige pulverförmigB Wirkstoffzubsreitungen wurden gleichmäOig mit dem Boden vermischt, der durch Fusarium avenaceum stark verseucht ist» Wan füllte den behandelten Boden in 0,5 Liter Erde fassende Tonschalen und säte ohne Karenzzeit je Schale 20 Korn Harkerbsen (Pisum sativum L« convar. medullare Alef«) der Sorte "Wunder von Ka^vedon" aus« Wach einer Kultur— dauer von 18_:Tagen bei 20—24 C im Gewächshaus wurde die Anzahl der gesunden Erbsen bestimmt und eine Wurzelbonitur (1-4) durchgeführt.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Ergebnisse" sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt«

ί/urzelbonitur: 4 = weiße Wurzeln ohne Pilznekrosen;

3 = weiQe Wurzeln, geringe Pilznekrossn;

2 = braune Wurzeln, bereits stärkere Pilznekrosen

1 = starke Pilznekrosen, Wurzeln vermorscht;

ErfindungagemaOs Verbindungen

Wirkstoffkon-

zantration in mg/l Erde

Anzahl

gesunder Erbsen

Uurzelbonitur

5-r<!ethylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol~2-

-oarbonitril

25 mg

50 mg

100 mg

20 18 19

4 4 4

5-riethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

-carbonitril

25 mg

50 mg

100 mg

ia 17 19

4 4 4

5-Äthylsulfinyl-1,3,4~thiadiazol-2-

-carbonitril

5~Äthylsulfonyl-1,3,4-

-carbonitril

5~Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-

-carbonitril

25 mg

50 mg

100 mg

25 mg

50 mg

100 mg

25 mg

50 mg

100 mg

19 20 20

18 20 20

19 20 19

4 4 4

4 4

4 4 4

,5-Propylsulfony1-1,3,4-thiadiazol-2-

-carbonitril

25 mg

50 mg

100 mg

18 20 20

4 4 4

ErfindungsgemäGe Verbindungen

Wirkstoffkonzentration in mg/l Erda

Anzahl

gssundar Erbsen

ü/urzel-

bonitur

(1-4)

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4~thiadiazol-2-

-carbonitril

25 mg

50 mg 100 mg

18 19 18

4 4 4

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4~thiadiazol~2-

-carbonitril

25 mg

50 mg 100 mg

20 20 19

4 4 A

5-Butylsulfinyl-1,3,4~thiadiazol-2~

-carbonitril

25 mg

50 mg

100 mg

19 19

4 4 4

5-8utylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

-carbonitril

5~sek.Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

-carbonitril

25 mg-

50 mg

100 mg

25 mg

50 mg

100 mg

18 20 20

20 19 20

4 4 4

4 A A

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4~thiadiazol-2-

-carbonitril

25 mq

150 mg

100 mg

19 20 19

4 4 4

ErfindungsgemäGa Verbindungen

Uirkstoffkonzentration in mg/l Erde .

Anzahl

gesunder-Erbsen

tdurzel-

bonitur

(1-4)

5~Pentylsulfonyl-1,3_f4-thiadiazol-2-

—carbonitril

25 mg

50 mg

100 mg

20 2a 19

4 4 4

5-HBxylsulfonyl~1,3,4-thiadx0zol-2-

-carbonitril

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

-carboxamid

5-Haxylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-

—carboxamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2~ -carbonsäure-N,N-trimethylennmid

5-n-Butylaulf onyl-1,3,4-thiad.1.azol~2- -carbonsäuro-N,N-trimethylonamid

25 mg

50 mg

100 mg

25 mg

50. mg

100 mg

25 mg

50 mg

100 mg

25 mg

50 mg

100 mg

25 mg

50 mq 100 mg

19 19 19

9 16 18

7 12 15

11 17 17

13 18

4 4 4

3 4

1 2

2 3 3

1 2 3

ErfindungsgemäOe Verbindungen

5-Propylsulf inyl-1,3,4-thiadiazoI!- -2-carbon3äura--is(}propylamid

Wirkstoffkonzentration in mg/l Erde .

25 mg

50 mg

100 mg

Anzahl gesunder Erbsen

9 13 16

Wurzel—

bonitur

(1-4)

3 4 4

5-fiQthy.lsulfinyl-1,3,4~thiadiazol- -2-carbonsäurB-(2-chlorbonzylamid)

5-[3utylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol -2-carboxamid

—2-carbonöäure~s8l<,-butylamid

25 mg

50 mg

100 mg

25 mg

50 mg

100 mg

25 mg

50 mg

100 mg

7 11 18

15 12 16

17 17

3 4

2 3

1 4

5-Propylsulfonyl-1,3,4~thiadiazol- -2-carbonsäure-isopropylamid

25 mg

50 mg

100 mg

14 16 17

2 3 4

5-Propylsulfonyl~1,3,4-thiadiazol- -2-carbonsMure~butylamid

25 mg

50 mg

100 mg

16 17

3 4

ErfindungsgBmäGe Verbindungen!

Uirk3toffkon-	Anzahl	Wurzel-
zentration	gesunder	bonitur
in mg/Γ Erde	Erbsen	(1-4)

Verqleichsmittolt

3-Trichlormüthyl-5-ä thoxy-1„2,4~thiadiazsl 25-mg

mg

mg

0 0

Mangan—äthylen—1,2~bis~dithiocarbamat mg·

mg

mg

12

Kontrolle I. (3 Wiederholungen) Verstauchter Boden ohne Behandlung 0 0 0

Kontrolle II. (3 Wiederholungen) Gedämpfter Boden

18 20 19

BEISPIEL

Hemmung des Pilzv/achstums auf Nährlösung

20ml einer Nährlösung aus Traubensaft und Wasser (1:1) wurden in 100 ml fassende Glaskolben gegeben und mit den pulverförmigen WirkstoffZubereitungen versetzt. Anschließend wurde mit Konidien (Sporen) der Testpilze beimpft. Nach einer Bebrütungsdaüer von 6 Tagen bei 21 - 23⁰C wurde die Pilzentwicklung auf der Oberfläche der Nährlösung beurteilt. Testpilze: Penicillium digitatum, Botrytis clnerea, Alternaria solani, Fusarium avenaceum.

Wertung 0 = Kein Pilzwachstum;

1 = Einzelne Pilzkolonien auf der Oberfläche;

2 - Oberfläche 5 - 10 % vom Pilzrasen bedeckt;

3 β Oberfläche 10 - 30 % vom Pilzrasen bedeckt;

4 = Oberfläche 30 - 60 % vom Pilzra,sen bedeckt;

5 - Oberfläche 60 -100 % vom Pilzrasen bedeckt;

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Nährlösung und Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.

Erfindungsgemäße Verbindungen

Wirkstoffkonzentrationen in der Nährlösung

Penicillium digitatum	Botrytis cinerea	Alternaria solani	Fusarium avenaceum
1 0	1 0	0 0	0 0
0 0	1 0	0 0	o' 0
0 0	1 0	0 0	Ό 0
1 0	1	1 o	0 0
1 0	2 0	0 0	1 0
1 0	2 0	1 0	1 0
1 0	2 1	0 0	2 0

5-Methylsulfonyl-1,3,4- . 0,002 % thiadiazol-2-carbonitril 0,004 %

5-Äthylsulfonyl-1,3,4- 0,002 % thiadiazol-2-carbonitril 0,004 %

5-1sopropylsulfonyl-1,3,4- 0,002 % thiadiazol-2-carbonitril 0,004 %

5-Methylsulfonyl-1,3,4- 0,002 %

thiadiazol-2-carbonsäure- 0,004 % methylester

5-Ächylsulfonyl-1,3,4- 0,002 %

thiadiazol-2-oarbonsäure- 0,004 % äthylester

5-Äthylsulfonyl-1,3,4- 0,002 %

thiadiazol-2-carbonsäure- 0,004 % butylamid

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4- 0,002 %

thiadiazol-2-carboxamid 0,004 %

Vergleichsmittel	wirk stο ffkonzen- trationen in der Nährlösung	Penicillium digitatum	Botrytis cinerea	Alternaria solani	Fusarium avenaceum
N-Trichlormethylmer- caxjto-phthalimid	0,002 % 0,004 %	4 4	4 3	4 4	4 4
N-Trichlormethylmer-r capto-tetrahydro- phthaliinid	0,002 % . 0,004 %	4 4	4 4	4 4	4 4
Tetrachlorisophthalo- dinitril	0,002 % 0,004 %	3 2	5 4	VJlVJl	4 3

Unbehandelte Nährlösung (Kontrolle)

-.54 -

1 74 23

BEISPIEL 17

Grenzkonzentrations-Test mit Wurzelgallennematoden (Meloidogyne sp.) 20 %ige pulverförmige Wirkstoffzubereitungen wurden gleichmäßig mit dem Boden vermischt, der durch Vurzelgallennematoden stark verseucht war. Nach einer Wartezeit von 3 Tagen wurde der behandelte Boden in zwei 0,5 Liter fassende Tonschalen gefüllt und je Schale 10 Korn Gurkensamen der Sorte "Guntruud" ausgelegt. Bei einer Temperatur von 24 - 27⁰C folgte eine Kulturdauer von 28 Tagen im Gewächshaus.Danach wurden die Gurkenwurzeln ausgewaschen, im Wasserbad auf Nematodenbefall untersucht und die Befallsminderung durch die Wirkstoffe gegenüber der unbehandelten Kontrolle in % bestimmt.

Erfindungsgemäße Verbindungen, Aufwandmengen und Befallsminderung sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.

Die Berechnung der nematiziden Wirksamkeit erfolgte nach der Formel A-B.

100

in der

A = Befall in der unbehandelten Kontrolle und

B = Befall nach Behandlung bedeuten.

Erfindungsgemäße Verbindungen Wirkstoffkonzentration

in mg/Liter Erde ____________ 200 mg 100 mg 50 mg

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

96 ^ 88 # 71 % Befallsminderung

100 % 99 % 95 96 Befallsminderung

BEISPIEL 18

Samenbehandlung; gegen-Helminthosporium gram, an Gerste Gerstensaatgut mit natürlichem Befall durch Helminthosporium gramlneum wurde unbehandelt beziehungsweise wie in der Tabelle angegeben behandelt in Pflanzgefäße mit Erde gesät und bei Temperaturen unter + 16⁰C der Keimung überlassen. Nach dem Auflaufen wurde für 12 Stunden täglich Beleuchtung der Pflanzen eingeschaltet. Nach etwa 5 Wochen wurden die befallenen Pflanzen gezählt und desgleichen die insgesamt aufgelaufenen Pflanzen je Versuchsglied. Die zu prüfenden Verbindungen wurden als pulverförmige Zubereitungen verwendet. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:

100 -

100 - Befall in Behandelt Befall in Unbehandelt

_ _{% Virkung}

-se- 21742

Erfindungsgemaße Verbindungen

vsubstanz/ 100 kg	% Wirkung
10 20 50	. 95 100 100
10 . 20 50	97 100 100
10 20 50	99 100 100
10 20 50	86 97
10 20 50	99 100
10 20 50	87 98
10 20 50	60 87

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Xthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- methylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäuredimethyIamid

5-Tsobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4- ' 10

thiadiazol-2-carbonsäuro- 20 91

methylamid ί 50 97

5-Äthylsulfonyl-1,3,4- ^; 10 -

thiadiazol-2-carbonsäure- 20 94

diraethylamid 50 100

Erfindungsgemäße Verbindungen	g Aktivsubstanz/ 100 kg	% Wirkung
5~Äthylsulfonyl-1,3,4- ' thiadiazο1-2-carbonsäure- äthylamid	10 20 50	100 . 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazol-2-carbonsäure- propylamid	10 20 50	92
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazο1-2-carbonsäure- (N-butyl-N-raethyl)-amid	10 20 50	100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazο1-2-carbonsäure- (2-methoxyäthyl)-amid	10 20 50	100 99 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thia- diazöl-2-carbonsäure- ( 3-me thoxypr op3rl)-amid	10 20 50	99 99 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazo1-2-carbonsäürβ λ sopropyl-amid	10 20 50	95 98 100
5-Äthylsulf onyl-1 ,"3, 4- thiadiazο1-2—carbonsäure— allylamid	10 20 50	100 100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazo1-2-carbonsäure- N,N—tetramethylenaraid	10 20 50	98 100 99
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazo1-2-carbonsäure- (N,N-3-oxapentamethylenamid)	10 20 50	99 100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazol-2-carbonsäure- cyclooctylamid	10 20 50	98
5-Propylsulfinyl-1,3,4- thiadiazol-2-carbonitril	10 20	87
5-Äthylsulfinyl-1,3,4- thiadiazol-2-carbonitril	50 10 20 50	99 98 100 100 '

Erfindungsgemäße Verbindungen

g Aktivsubstanz/ 100 kg_	% Wirkung
10 20 50	93
10 20 50	90
10 20 50 .	93
10 20 50	90
10 20 50	75 98 100
10 20 50	67 97 100
10 20 50 10 20 50	97 94 99 100
10 20 50	100
10 20 50	94
10 20 50	94
10 20 50	96
10 20 50	100
10 20 50	75 97 100

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäureäthylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäureisopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäure— propylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäurebutylaraid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäure— propylamid ,

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäurebutylamid

5-sek.~Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-· thiadiazo1-2-carbonsäuröallylaraid · ₍

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäureallylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäureäthylaraid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazo1-2—carbonsäure— propylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäureallylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4— thiadiazo1-2-carbonsäure— isopropylamid

5-Methylsulfinyl-1,3»4-thiadiazol-2-carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

Erfindungsgem^ße Verbindungen Aktivsubstanz/ % Wirkung

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol~2-carbonsäurΘ-(2-me thoxyäthyl)-amid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- äthylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäureisopropylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4- ' thiadiazol-2-carbonsäurecyclopropylamid

5-Methylsulfinyl-1,3» ^~ thiadiazol-2-carbonsäure-N,N-triraethylenamid

5-Propylsulfonyl-1,3»bthiadiazo1-2-carbonsäuredimethylamid

5-Butylsulfinyl-1,3,^- thiadia2ol-2-carboxamid

5-Propylsulfinyl-1,3,^- thiadiazol-2-carbonsäuresek.-butylainid

5-Propylsulf inyl-1,3, ^tthiadiazöl-2-carbonsäuredime thylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Methylsulfinyl-1,3,hthiadiazol-2-carboxamid

5-Isopropylsulf inyl-1 , 3»*♦ -thiadiazol-2-carboxamid

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4- ^thiadiazol-2-carbonitril

Vergleichsmittel

10 20 50

10 20 50

10 20 50

10 20 50

10 20 50

10 20 50

10 20 50 10 20 50

10 20 50

10 20 50 10 20 50

10 20 50

10 20 50

92 100

98

99 100

96 100

72 98 99

95 100

93

100

100

94

100

10C

93-

Methoxyäthyl-Hg-Silikat 0,2 0,5 1.0

63 91 98

BEISPIEL 19 .

Samenbehandlung gegen Tilletia caries an Weizen Weizensaatgut wurde je kg mit 3 g Sporen des Steinbranderregers Tilletia caries kontaminiert. Unbehandelte beziehungsweise wie in der Tabelle angegeben behandelte Körner wurden mit ihrem bärtigen Ende in Petrischalen mit feuchtem Lehm gedrückt und bei Temperaturen unter + 12⁰C 3 Tage inkubiert. Anschließend wurden die Körner entnommen und die Petrischalen mit den zurückbleibenden Steinbrandsporen weiter inkubiert bei ca. 12°C. Nach 10 Tagen wurden die Sporen auf Keimung untersucht. Die zu prüfenden Verbindungen wurden als pulverförmige Zubereitungen verwendet. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:

100 - ¹OO · Keimprozent in Behandelt ₌ ^ _¥irkung Keimprozent in Unbehandelt

Erfindungsgemäße Verbindungen g Aktivsubstanz/ % Wirkung

100 kg

5-Äthylsulfonyl-1,3,4- 5 87

thiadiazol-2-carboxamid 10 93

20 . 100

5-Äthylsulfinyl-1,3,4- 5 78

thiadiazol-2-carboxamid 10 96

20 100

5-Methylsulfonyl-1,3,4- ,5 86

thiadiazol-2-carbonsäure- '10 99

cyclohexyl-methylamid 20 100

- 61 - 2 174 2 3'

Erfindungsgemäße Verbindungen	g Aktivsubstanz/ 100 kg	% Wirkung
5-Äthylsulfonyl-1 ,3,4- thiadiazο1-2-carbonsäure- methylamid	10 20 50	100 100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazol-2-carbonsäure- dimethylamid	TO 20 50	100 100 100
5-Propylsulfonyl-1,3,4- thiadiazol-2-carboxamid 5-Propylsulfonyl-1,3,4- thiadiazo1-2-carbonsäure- raethylamid	10 20 50 10 20 50	100 100 100 99,5 99,5 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazo1-2-carbonsäure- butylamid	10 20 50	100 100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazo1-2-carbonsäure— cyclopropylamid	10 20 50	85 100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazο1-2-carbonsäure— äthylamid	10 20 50	99,3 100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazο1-2-carbonsäure* propylamid	10 20 50	100 100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazo1-2-carbonsäure— (N-butyl-N-methyl)-amid 5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazol-2-carbonsäure— (2-methoxyäthyl)-amid	10 20 50 10 20 50	98 100 100 100 100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazol-2-carborisäure- ( 3-me t.hoxypropyl) -amid	10 20 50	100 100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazo1-2-carbonsäure- isopropyl-amid	10 20 50	100 100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazol-2—carbonsäure—	10 - 20 50	100 100 100
5-Äthylsulfonyl-1,3,4- thiadiazol-2-carbonsäure- octylamid	10 20 50	91 93 98

Erfindungsgemäße Verbindungen

g Aktivsubstanz/	% Wirkung
100 kg
10	100
20	100
50	100
10	_
20	—
50	100
10	100
20	100
50	100
10	99
20	100
50	100
10	99
20	100 -
50	100
10	99,8
20	100
50	100
10	. 99,2
20	99,2
50	98
10	100
20	100
50	100
10	99,5
20	100
50	100
10	99,2
20	100
50	100
10	99
20	100
50	100
10	99
20	99,8
50	100
10	99,3
20	99,8
50	100
10	99,5
20	99,7
50	100

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäure-N,N-tetramethylenamid

5-Xth.ylsulf onyl-1 , 3, 4-thiadiazo1-2-carbonsäure-(Ν,Ν-3-oxapentamethylenamid)

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäurecyclooctylamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5~Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Äthylsulfinyl- 1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Mothylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-cairbonsäure- äthylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- isopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiaz ο 1-2-carbons äureipropylaraid . .

5-Methylsulfonyl-1,3,4-· thiadiazo1-2-carbonsäure— butylamid

.5-Methylsulfinyl-1,3,4-^! thiadiazol-2-carbonsäurepropylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäurebutylamid

5-Propylsuifonyl-1,3,4-thiadiazol-2—carbonsäureäthylamid ·

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäurepropylamid

Erfindungsgemäße Verbindungen

g Aktivsubstanz/ 100 kff	% Wirkung
10 20 50	99,3. 99,7 100
10 20 50	99,2 100 100
10 20 50	75 91 98
10 20 50	98 99,8 100
10 20 50	99,2 99,7 100
10 20 50	100 100
10 20 50	100 100.
10 20 50	99,3 100
10 20 50	100 100
10 20 50	100 100
10 20 50	93 100
10 20 50	100 100

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäureallylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäureallylamid

5-sek.~I3utylsulf onyl-1 , 3, 4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazöl-2-carbonsäureisopropylaraid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäurebutylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäureallylarnid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiaζο1-2-carbonsäure· äthylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäurepropylamid '

5-Prot>ylsulf inyl-1,3,4-thiadiazöl-2-carbonsäureallylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadlazο1—2-carbonsäureisopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-aniid

5-Methylsulfihyl-i,3,4-thiadiazöl-2-carbonsäureäthylamid

Erfindungsgemäße Verbindungen

g Aktivsubstanz/	% Wirkung
100 kg
10
20	100
50	100
10	—
20	98
50	100
10
20	98
50	100
10
20	99
50	100
10	mm
20	• 96
50	100
10	mm
20	100
50	100
10
20	95
50	100
10	-
20	95
50	100
10	-
20	93
50	100
10	-
20	100
50	100
10	_
20	92
50	97
10
20	99
50	100
10	_
20	100
50	100
10
• 20	100
50	100

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiäzο1-2-carbonsäureisopropylamid .

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- cyclopropylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,hthiadiazol-2-carbonsäure- cyclopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3, 4-thiadiazol-2-carbonsäure-N,N—trimethylenamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-N,K—trimethylonamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- diraethylamid

5-Butylsulfinyl-1,3,4-th±adiazol-2-carboxamid

5-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbon!tril

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäurehexylamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3» 4-thiadiazo1-2-carbonsäurecyciohexylmethylamid

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäurecyclohexylme thylamid

5,Propylsulfinyl-1,3» 4-thiadiazol—2-carbonsäure— butylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäuresek»—butylaraid

Srfindungsgeraäße Verbindungen

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäure— hexylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäuredimethyIamid

5-Methylsulfinyl-i,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Methylsulfinyl-1,3.,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Pentylsulfonyl-1,3,htliiadiazol-2-carbonitril

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-. thiadiazol-2-carbonitril

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-N,N-trimethylenamid

5-n-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-car"bonsäure- Ν,Ν-trimethylenamid

5-Butylsulf inyl j. 1,3,4-thiadiazol-2-carbonifcril

Vergleichsmittel

Methoxyäthyl-Hg-Silikat . 1,3 90

1 . - -2,6 100

g Aktivsubstanz/	% Wirkung
100 kK
10	»
20	100
50	100
10
20	100
50	100
10
20	100
50	100
10
20	98
50	100
10
20	—
50	100
10
20	87
50	100-
10	—
20	—
50	90
10
20	—
50	90
10
20	_
50	80
10
20	-.
50	98
10	—
20	—
50	100
10	_
20	—
50	100
10	_
- 20	—
50	100

-66- 217423

BEISPIEL 20 .

Spritzbehandlung zu Reissämlingen gegen Piricularia oryzae Junge Reispflanzen wurden mit den in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte inokuliert durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 200000/ml) des Blattfleckenerregers Piricularia oryzae und feucht bei + 25 - +27⁰C im Gewächshaus inkubiert. Nach 5 Tagen wurde festgestellt, wieviel Prozent der Blattfläche befallen war. Die zu-prüfenden Verbindungen wurden als pulverförmige Zubereitungen verwendet. Aus diesen Befallzahlen errechnete man die Fungizidwirkung wie folgt:

100 - 100 - Befall in Behandelt _{= %} Befall in Unbehandelt

Erfindungsgemäße Verbindungen Wirkstoffkonzen- % Wirkung

tration %

5-Methylsulfonyl-1,3,4-

thiadiazol-2-carboxamid 0,02 · -

0,1 96

5-Methylsulfonyl-1,3,4-

thiadiazol-2-carbonsäure- 0,02 60

cyclohexyl-methylamid 0,1 80

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4- -

thiadiazol-2-carboxamid 0,02 -

0,1 40

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril 0,02

0,1 94

5-Methylsulfonyl-1,3,4-

thiadiazol-2-carbonsäure- 0,02 65

methylamid 0,1 91

5-Methylsulfonyl-1,3,4-

thiadiazol-2-carbonsäure- 0,02 .91

dimethylamid 0,1 98

5~Isobutylsulfonyl~1,3,4-

thiadiazol-2-carboxamid 0,02 65

0,1 90

74 2 3

Erfindungsgemäße Verbindungen Wirkstoffkonzen- % Wirkung

tration

5-Äthylsulfonyl-1,3,h-thiadiazol- -2-carbonsäure-dimethylamid 0,1 90

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

2-carbonsäure-butylamid ' 0,1 97

5-Äthylsulfonyl-1,3,k-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylester 0,1 95

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid 0,1 90

5-Äthylsulfonyl-1,3,^-thiadiazol-2-carbonsäure-(3-methoxypropyl)-araid 0,1 97

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-isopropyl-amid 0,1 99

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylester 0,1 93

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

2-carborntril 0,1 99,5

5-Methylsulfonyl-i,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylainid 0,1 90

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-isopropylaraid 0,1 90

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-propylamid 0,1 90

5-Methylsulfonyl-1,3,A-thiadiazol-2-carbonsäure-butylaraid 0,1 90

-eg- 217423

Erfindungsgemäße Verbindungen Wirkstoffkonzen- % Wirkui

5~Propylsulfonyl-1,3»U-thiadiazol-

2-carbonsäure-allylamid 0,1 93

^-sek.-Butylsulfonyl-i,3,4-thiadiazol-2-carbonitri.l

5-Propylsulfonyl-1,3,h-thiadiazol-2-carbonsäure-isopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-allylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäurθ-propylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäur0-(3-methoxypropyl)-amid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylamid

5-Me thylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2—carbonsäure—isopropylamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-dimethylamid

5-Butylsulfinyl-1_t^_t 4-thiadiazol-2.-carboxamid

5-Isobutylsulfonyl-1,3,k-thiadiazol-2-carbonitril

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-hexylamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-cyclohexylmethylamid

Verp^leichsmittel·

Blasticidin-S - Antibiotikum aus Streptomyces griseochromogenes

0,1	99,5
0,1	90
0,1	94
0,1	90
0,1	93
0,1	90
0,1	90
0,1	90
0,1	93
0,1	93
0,1	100
0,1	95
0,1	98
0,02 0,1	90 97

BEISPIEL. 21-

Saatgutbehandlung gegen Tilletia caries im Freilandversuch Mit 5 g Sporen vom Steinbranderreger Tilletia caries wurde jeweils 1 kg Weizensaatgut künstlich kontaminiert und unbehandelt bezeihungsweise nach Behandlung mit den in der Tabelle angegebenen erfindungsgemäßen Verbindungen im Freiland ausgesät. Die zu prüfenden Verbindungen wurden als pulverförmige Zubereitungen eingesetzt. Nach etwa 9 Monaten (für. Winterweizen) und nach etwa 4 Monaten (für Sommerweizen) wurden die kranken Ähren gezählt und daraus die Wirkung nach der Formel .

100 - 100 · Befall in Behandelt _{= % Virkung} Befall in Unbehandelt

berechnet.

Erfindungsgemäße Verbindungen g Aktivsubstanz/ Winterweizen

% Wirkung

5-Methyl sulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- cyclohexyl-methylamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

50

100

50

100

50

100

100 100 100

100

100

Vergleichsmittel

Methoxyäthyl-Hg-Silikat 5,3

99

Unbehandelt 7,1 # Befall

Erfindungsgemäße Verbindungen g Aktivsubstanz/ % Wirkung

Sommerweizen

5-Äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid 25 50

100 100

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- methylamid

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2~carboxamid 25 50

25 50

100

99

Vergleichsmittel

Methoxyäthyl-Hg~Silikat 2,6

99

Unbehandelt 34,5 % Befall

-72- 21 74 2 3

BEISPIEL 22

Saatgutbehandlung gegen Helminthosporium gramineum im Freilandversuch

Gerstensaatgut mit natürlichem Befall von Helminthosporium gramineum (Erreger der Streifenkrankheit) wurde unbehanäelt beziehungsweise nach Behandlung mit den in der Tabelle angegebenen Verbindungen im Freiland ausgesät. Die zu prüfenden Verbindungen wurden als pulverförmige Zubereitungen eingesetzt. Nach etwa 8 Monaten (Wintergerste) und nach etwa 3 Monaten (Sommergerste) wurden die befallenen Pflanzen gezählt und daraus die Wirkung nach der Formel

100 - 100 · Befall in Behandelt _{0/ Wirkunff} ^1ÜÜ Befall in Unbehandelt ~ ^{/o Wirimn}g

berechnet.

Erfindungsgemäße Verbindungen

g Aktivsubstanz/	% Wirkung
Wintergerste
25	90
50	96
75	100
100	100
25	_
50	—
75	99
.100	100
25	99,5
50	99,5
75	100
25
50	98
75	-
100	100
25
50	100
75	100
100	100
25	_
50	100
75	—
100	100
25
50	99,5
75	—
100	100

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- methylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- dimethylamid

5-Is->butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Xthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- methylamid

5-Äth ylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- dimethylamid

Vergleichsmittel Methoxyäthyl-Hg-Silikat 5,2 2,6

100 99,4

Unbehandelt 11,2% Befall

-74- 217423

Erfindungsgemäße Verbindungen

g Aktivsubstanz/ Sommergerste	% Wirkung
IAO O CM IAO τ—	95 100 100
25 50 100	100 99,8 100
OVJl N) O OVJl	93 100 100
OVJl N) O O VJI	99,5 100
IAO O CM IAO T-	100 100
IAO O CM IAO	99,5 100
OVJiN) O OVJI	100
IAO O CM IAO CM	100
O VJl NJ O O VJl	98 99,5 100
25 50 100	95 99,3 100
IAO O CM IAO τ-	94 96,9 99,5
25 50 100	92 98 99,8

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- methylamid

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- methylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- dimethylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- butylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- cyclopropylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- äthylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- propylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- (N-butyl-N-methyl)-amid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-(2-methoxyäthyl)-amid

Erfindungsgemäße Verbindungen

g Aktivsubstanz/ • Sommergerste	% Wirkung
25 50 100	94 96 100
25 50 100	96 100 99,8
25 50 100	97 100 100
25 50	100
25 50 100	99,3
25 50 100	99,3
25 50 100	100
25 50 100	100
25 50 100	100
25 50 100	100
25 50 100	99,3
25 - 50 100	97

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-(3-methoxypropyl)-amid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäurei sopropyl-amid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- allylamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- N,N-tetramethylenamid

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-(N,N-3-oxapentamethylenaffli d)

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- äthylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- isopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- propylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- butylamid

5-Methylsuflinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure- propylamid

-76- 217423

Erfindungsgemäße Verbindungen g Aktivsubstanz/ % Wirkung -Sommergerste

5-Methylsulfinyl-1,3,4- 25 ·

thiadiazol-2-carbonsäure- 50 100

butylamid 100

5-sek.-Butylsulfonyl-1,3,4- 25

thiadiazol-2-carboxamid 50 94

100

5-Methylsulfinyl-1,3,4- 25

thiadiazol-2-carbonsäure- 50 100

allylamid 100 -

Vergleichsmittel

Methoxyäthyl-Hg-Silikat 10,4 100

5,2 99,8

U η behandelt 23,9 % Befall

-:77 -

BEISPIEL 25

Saatgutbehandlung gegen Ustilago avenae an Hafer Hafersaatgut wurde in Suspension der Sporen des Haferflugbrandes Ustilago avenae getaucht und in einem Vakuum-Exsikkator mehrmals dem Wechsel von Normal- und Unterdruck ausgesetzt. Nach dem Trocknen des Saatgutes wurde mit den in der Tabelle angegebenen erfindungsgemäßen Verbindungen behandelt, die als pulverförmige Zubereitungen vorlagen. 10 Wochen nach der Aussaat wurden die kranken Rispen gezählt und dar s die Wirkung nach der Formel

100 - 122_: -gefall .in Behandelt _{= % ¥irkung}

Befall in Unbehandelt

berechnet.

217423

Erfindungsgemäße Verbindungen g Aktivsubstanz/ % Wirkung

5-Methylsulfonyl-1,3,4- 100 84

thiadiazol-2-carboxamid 150 90

5-Isopropylsulfonyl-1,3,4- 100 97

thiadiazol-2-carbonitril 150 . -

5-Methylsulfonyl-1,3,4- 100 90

thiadiazol-2-carbonsäure- 150

methylamid

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4- 100 87

thiadiazol-2-carboxainid 150

Vergleichsmittel

Methoxyäthyl-Hg-Silikat 16 66

Unbehandelt 16,6 % Befall

IP A 01 N/ 217 4-23 56 566 12

._ 79 ~ ESISPIEL 24

Wirkung prophylakt ischer Blattbehandlung gegen Plasinopara viticola an We inrebenpflanzen im Gewächshaus

Junge Weinrebenpflanzen mit etwa 5 bis 8 Blättern wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt, nach Antrocknen des Spritzbelages mit einer wäßrigen Aufschwemmung von Sporangien des Pilzes (etwa 20 000 pro ml^ blattunterseits besprüht und sofort im Gewächshaus bei 22 bis 24 ⁰G und möglichst wasserdampfgesättigter Atmosphäre inkubiert· Vom zweiten Tag an wurde die Luftfeuchtigkeit für drei bis vier Tage auf Norms!höhe zurückgenommen (30 bis 70 % Sättigung) und dann für einen weiteren Tag auf Wasserdampfsättigung gehalten. Anschließend wurde von jedem Blatt der prozentuale Anteil pilzbefallener Fläche notiert, und der Durchschnitt 3*e Behandlung zur Ermittlung der Fungizidwirkung wie folgt verrechnet:

100 - Befall in Behandelt

100 - — = % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als 20^ige Spritzpulver vor.

Erfindungsgemäße Verbindungen

Wirkstoffkonzen "	% Y/irkung
tration
0,001	76
0,005	88
0,025	97
0.001	_
0,005	89
0,025	95
0,001	... -
0,005	. —
0,025	98
0,001	100
0,005	100
0,025	100
0.001
0,005	-
0,025	90
0,001	—
0,005	-
0,025	92
0,001	98
0,005	96
0,025	99,4
0,001	_
0,005	-
0,025	90
0,001	91
0,005	99
0,025	100
0,001	100
0,005	100
0,025	100
0,001	89
0,005	96 ·
0,025	100
0,001	-
0,005	81
0,025	97

5-Metliylsulfonyl-1 ,3,4-thiadiazöl-2-carbonsäurehexairydrobenzylamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid

5-ÄtIxyl sulfonyl-1,3,4-thiadlazo1-2-carbonsäureäthylamid

5-Ätlsylsulf onyl-1 , 3, 4-thiaddazol-2-carbonsäure-(N-bistyl-N-methyl)-amid

5-Ätliylsuif onyl- 1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-( 3-nie thoxypr opyl) -amid

5-Ätiiylsulf onyl- 1,3,4-thiaciiazo 1—2- car bonsäur q· isopropyl-amid

5-Ätliylsulfonyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-carbonsäureallylaraid

5-Ätiayl sulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäurti· octyXamid

5-Ä tb.ylsulf onyl-1 ,3,4- . thiadiazo1-2-carbonsäure-N,N-tetramethylenamid

5-Propylsulfinyl-1,3,4- ; thiacü.azol-2-carbonitril

5-Ätliylsulf inyl- 1 , 3 , kthiad.iazol-2-carbonitril

5-Me-fchiylsulf onyl- 1 , 3, 4-thiadiazo1-2-carbonsäureäthylajnid

-81-

Erfindungsgemäße Verbindungen

Wirkstoffkon zentration	% Wirkung
0,001 0,005 0,025	76 96
0,001 0,005 0,025	82 95
0,001 0,005 0,025	83 99,1 99,2
0,001 0,005 0,025	75 99
0,001 0,005 0,025	93
0,001 0,005 0,025	93
0,001 0,005 0,025	90
0,001 0,005 0,025	96
0,001 0,005 0,025	96
0,001 0,005 0,025	90
0,001 0,005 0,025	80 90
0,001 0,005 0,025	84 90
0,001 0,005 0,025	86 93 94

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäureisopropylamid

5-M§tnyi§ülfenyl=1,3,**= thiädiazο1-2-carbonsäure· propylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäure· butylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2~carbonsäure· propylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäure· butylamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazöl-2-carbonsäurepropylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäureallylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-(2-me thoxyäthyl)-amid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazo1-2-carbonsäureäthylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazöl-2-carbonsäureisopropylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazο1—2-carbonsäurecyclopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carb.onsäure- N,N-trimethylenamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazο1-2-carbonsäure-N,N-trime thylenamid

-82- 217423

Erfindungsgemäße Verbindungen Wirkstoffkon- % Wirkung ' zentration

5-Propylsulfonyl-1,3,U- 0,001

thiadiazol-2-carbonsäure- 0,005 75

dimethylamid · 0,025 90

5-Butylsulfonyl-1,3,U- 0,001

thiadiazol-2~carboxamid 0,005 73

- 0,025 90

5-Butylsulfinyl-1,3,U- 0,001 75

thiadiazol-2-carboxamid 0,005 99,8

0,025 100

5-Butylsulfonyl-1,3,U- 0,001

thiadiazol-2-carbonitril 0,005 91

" -- 0,025 93

i-Isobutylsulfonyl-I^.U- n'?21 It

thiadiazol-2-carbonitril η no? on

0,025 99

5-Propylsulfonyl-1,3,U- 0,001 88

thiadiazol-2-carbonsäure- 0,005 98

hexylamid 0,025 100

5-Isopropylsulfonyl-1,3,U- 0,001

thiadiazol-2-carbonsäure- 0,005 92

cyclohexylmethylaraid 0,025 97

5-Propylsulfinyl-1,3,U- ^

thiadiazol-2-carbonsäure- ^^2 ^i

butylamid °.025 99,1

5-Propylsulfinyl-1,3,U- 0,001 86

thiadiazol-2-carbonsäure- no η

sek.-butylaraid 0,025 92

5-Propylsulfinyl-1,3,U- 0,001 95

thiadiazol-2-carbonsäure- 0,005 99,1

hexylamid 0,025 100

. 0,001

5-Pentylsulfonyl-1,3,U- _{0 Q}05

thiadiazol-2-carbonitril θ'θ25 QO

5-Hexylsulfonyl-1,3,U- 0,001

thiadiazol-2-carbonitril 0,005

0,025 90

5-Hexylsulfonyl-1,3,U- _Q

thiadiäzol-2-carboxamid o

0'025 90

A 01 N/217 4-23 56 566 12

BEISPIEL 25

W^rkun^jprophylaktischer Blutbehandlung gegen Botrytis cinerea^an Tomatenpflanzen

Junge Tomatenpflanzen wurden mit der in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentration tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen inokuliert durch Auspriüien einer Suspension von Sporen (etwa 1 Million je ml Fruchtsaftlösung) des Grauschimmelerregers Botrytis einerea und feucht bei etwa 20 ⁰G im Gewächshaus inkubiert. Nach dem Zusammenbrechen der unbehandelten Pflanzen (= "100 % Befall") wurde der Befallsgrad der behandelten festgestellt und die Fungizidwirkung wie folgt errechnet:

100 · Befall in Behandelt . 100 - — — = % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als 20%lge Spritzpulver vor·

Erfindungsgemäße Verbindungen % Wirkung mit Wirkstoff«

konzentration 0,025 %

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-methylamid 78

5-P_ropylsulfonyl-1,3,4~thiadiazol-2-carboxamid

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-methylamid 88 g«

AP A 01 N/ 217 423 56 566 12

7423

5-Äthylsulfonyl-i,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-octylamid" 87

5-lthylsulfonyl-1_>3,4-thiadiazol-2-'carbonsäure-N,N-tetramethylenamid 73

HS

- 21 7423

Erfindungsgemäße Verbindungen % Wirkung mit Wirkstoff- .konzentration 0,025 %

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-cyclooctylamid 93

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2- ' carbonsäure-propylamid 76

5-Methylsulfonyl»1,3,4-thiadiazol~2-carbonsäure-butylamid . 76

5-Propylsulfonyl-i , 3, 4~th.iadiazol-.2-carbonsäure-propylamid · 80

5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-äthylamid 75

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-cyclppropylamid 75

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-hexylamid 78

5-Propylsulfinyl-1,3,k-thiadiazol-2-carbonsäure-butylamid 80

5-PxOpylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-sek.-butylamid "80

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-hexylamid 80

5-Propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-dimethylamid 80

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril 86

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril 86

5-Pentylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxaraid . 87

5-Hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxaniid '87

5-Propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-N,N-triniethyienamid 87

1 7423

BEISPIEL 26 Saatgutbehandlung; gegen- Fusarium nivale an Roggen

Roggensaatgut mit natürlichem Befall durch Fusarium nivale (Erreger des Schneeschimmels) wurde unbehandelt beziehungsweise nach Behandlung wie in der Tabelle angegeben in mit Erde gefüllte Pflanzgefäße gesät und bei etwa 6⁰C der Keimung überlassen. Nach dem Auflaufen wurden die Keimlinge täglich 12 Stunden.mit Kunstlicht beleuchtet. Nach etwa 4 Wochen wurde der Befallsgrad in Prozent ermittelt. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:

100 · Befall in Behandelt

100 = % Wirkung

Befall in Unbehandelt

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als 20^ige Formulierungen vor.

Erfindungsgemäße Verbindungen % Wirkung mit Wirk stoff 100 g/ 100

5-Methylsulfonyl-1,3,4-th.iadiazol-2-carboxamid

5-Xthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid 99t2

5~Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonitril . · .

5-Äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxainid

5-Methylsulfonyl-1,3,hthiadiazo1-2-carbonsäure- methylamid

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxaraid . 99»2

5*Äthylsulfonyl-1 , 3, hthiadiazo 1-2-'» carbonsäur e-

methylamid . .

5-Xthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-

diraethylaraid . ,

5-Xthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazöl-2-carbonsäurθ allylamid

AP A 01 N/ 217 4-23 56 566 12

-S-- 217423

BEISPIEL 27

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Septoria nodorum an Weizen

Weizensaatgut mit natürlichem Befall durch Septoria nodorum (Erreger der Spelzenbräune)·-wurde wie in der Tabelle angegeben behandelt und auf feuchtem Substrat zur Keimung ausgesät. Zur Kontrolle wurde unbehandeltes Saatgut ebenfalls ausgesät. Bei etwa 6 ⁰O wurde die Saat in einer Klimakammer inkubiert bis man nach 4- Wochen die Anteile kranker Keime feststellen und die wirkung der Fungizide 'folgendermaßen berechnen konnte:

100 · Anteil kranker Keime in Behandelt

100 - : = % Wirkung

Anteil kranker Keime in Unbehandelt

Die erfindungsg emäßen Verbindungen lagen als 20%ige Pulverformulierungen vor:

Erfindungsgemäße Verbindungen % Wirkung mit 50 g Wirkstoff / 100 kg Saatgut

5-M_ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carboxamid 91

5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-methylamid 93

5-lthylsulfonyl-1,3_s ^z!-thiadiazol- '

2-carbonsäure -methyl amid 72

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-dimethylamid 86

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-

AP A 01 N/. 217 4-23 5.6 566 12

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäiire-(2~metho:xyäthyl)-amid 86

5-Äthyl sulfonyl-1,3,4-thiadiazol·- 2-carbonsäure~(3~metho:xypropyl)-amid . 86

5-Äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-carbonsäure-isopropyl-amid 86

5-Äthyl sulf onyl-1,3»4--thiadiazol~ 2-carbonsäure-allymid 72

Vergleichsmittel 1,3 g Wirkstoff/100 kg

. Saatgut

Methoxyäthyl-Hg-silikat 86

Unbehandelt 75% Befall

BEISPIEL 28

Prophylaktische Blattbehändlung gegen .Venturia inaequalis an ,Apfel im Frei land

Apfeltriebe mit jungen Blättern wurden bis zur Tropfnässe behandelt vde in der Tabelle angegeben. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden diese Triebe sowie unbehandelte Triebe inokuliert durch gleichmäßiges Besprühen mit einer Aufschwemmung von Eonidiensporen des Apfelschorferregers Venturia inaequa-lis in 3folger wäßriger Glukoselösung (4000 000 Sporen/ml). Durch anschließendes Überstülpen eines Polyäthylenbeutels je Apfeltrieb wurden günstige Voraussetzungen für die Infektion gegeben. Nach mehr als 48 Stunden entfernte man die Beutel. Der Schorfbefall der Blätter wurde nach 3 Wochen ermittelt durch Abschätzen des Bedeckungsgrades in % der Blattfläche. Die 'wirkung der Fungizide berechnete man wie folgt j

AP A 01 N/ 217 4-23 . 56 566 12

21742 3

100 . ^schorfbefall in Behandelt

100 - — = % Wirkung

Schorfbefall in Unbehandelt

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als 50%ige Spritzpulver vor;

"W

Erfindungsgemäße Verbindungen g Wirkstoffkon- % Wirkung : zentration

5-Isopropylsulfonyl-i,3,4- 0,005 97

thiadiazol-2-carbonitril 0,025 100

5-Methylsulfonyl-1,3,4- 0,00.5 90

thiadiazol-2-carbonsäure- q q25 92 methylamid .

5-Isobutylsulfonyl-1,3,4- 0,005 87

thiadiazol-2—carboxamid q 025 95

5-Methylsulfonyl-1,3,4- 0,005 " 81

thiadiazol-2-carbonsäure- q q25 97 äthylamid

5-Methylsulfonyl-r1 ,3,4- 0,005 85

thiadiazol-2-carbonsäure- 0 025 100 isopropylamid

5-Methylsulfonyl-1,3,4- 0,005 98

thiadiazol-2-carbonsäure- ο 025 99 propylaraid

5-Methylsulfonyl-1,3,4- 0,005 94

thiadiazol-2-carbonsäure-- 0,025 99 butylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4- 0,005 62

thiadiazol-2-carbonsäure— 0,025 99 propylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4- 0,005 86

thiadiazol-2-carbonsäure- 0,025 99 bu-tylamid

5-Methylsulfinyl-1,3,4- . 0,005. 71

thiadiazol-2-carbonsäure- 0,025 90 isopropylamid

Vergleichsmlttel

2,3-Dinitrilo-1,4-anthrachincn 0,005 86

0,025 94

Unbehandelt 96^ Befall

AP A 01 N/ 217 4-23 . 56 566 12

"^- 2174 2 3

BEISPIEL 29

Saatgutbehandlung gegen Ustilago nuda an Weizen und Gerste im Freil^and .

Mit dem Flugbranderreger Ustilago nuda tritici behaftetes Y/intervjeizen-Saatgut bzw. mit Ustilago nuda nuda behaftetes Wintergersten-Saatgut wurde wie in der Tabelle angegeben behandelt und zur geeigneten Saatzeit im Freiland ausgesät. Zur Kontrolle wurde unbehandeltes Saatgut ebenfalls ausgesät. Nach 8 Monaten v^urden die brandigen Ähren je Versuchsglisd gezählt und ihr Anteil zur Ermittlung der Fungizidwirkung, wie folgt verrechnet:

100 . Anteil Brandähren in Behandelt

100 - — ——— — — = % Wirkung

Anteil Brandähren in Unbehandelt

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als 20%ige Pulverformulierungen vor.

Erfindungsgemäße Ver- g Wirkstoff/ % Wirkung bindungen 100 kg Saatgut Winter- Winter-

_i weizen gerste

5-Isopropylsulfonyl-

1_t3,4-thiadiazol-2-

carbonitril 100 70 93

5-Isobutylsulfojayl- -

1,3,4-thiadiazol-2-

carboxainid 100 75 79

Unbehandelt . 4,'33 % 1,34 %

Claims (1)

1. Mittel mit fungizider und nematizider. Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

   IT

   R ~ S(O)_n -

   in der R C^-Og-Alkyl, Og-Og-Alkenyl, C₂~C₆-Alkinyl oder Oo-Cg-Cycloalkyl, R,, C^-Cg-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, C^-Co-Alkylaminocarbonyl, Co~Og~@ycloalkylaminocarbonyl, "Di-C^-Gg-Allcylaminocarbonyl, Cy clohexylmethyl amino carbonyl_; Alkoxyalkylaminocarbonyl, I/Iorpholinocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, Piperidinocarbonyl oder Cyan und η die Zahlen 0, 1 oder 2 darstellen-.in Mischung mit träger-und/oder Hilfsstoffen.