DD150601A5 - Verfahren zu der reinigung von harnstoffhaltigem abwasser - Google Patents

Verfahren zu der reinigung von harnstoffhaltigem abwasser Download PDF

Info

Publication number
DD150601A5
DD150601A5 DD80221019A DD22101980A DD150601A5 DD 150601 A5 DD150601 A5 DD 150601A5 DD 80221019 A DD80221019 A DD 80221019A DD 22101980 A DD22101980 A DD 22101980A DD 150601 A5 DD150601 A5 DD 150601A5
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
urea
water
line
separation
carbon dioxide
Prior art date
Application number
DD80221019A
Other languages
English (en)
Inventor
Josephus J P M Goorden
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19833125&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DD150601(A5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Publication of DD150601A5 publication Critical patent/DD150601A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/12—Separation of ammonia from gases and vapours
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/08—Preparation of ammonia from nitrogenous organic substances
    • C01C1/086—Preparation of ammonia from nitrogenous organic substances from urea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/025—Thermal hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C07D251/56—Preparation of melamine
    • C07D251/60—Preparation of melamine from urea or from carbon dioxide and ammonia

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

Ziel der Erfindung ist nunmehr ein Verfahren zur Reinigung von harnstoffhaltigem Abwasser, wobei keine gesonderte biologische Reinigungsanlage oder Destillations- und Hydrolyseanlage erforderlich ist. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu der Reinigung von harnstoffhaltigem Abwasser, indem man dieses Abwasser bei Erhoehung von Temperatur und Druck behandelt, wobei sich eine Hydrolyse von Harnstoff einstellt, und das anfallende Ammoniak und Kohlendioxyd desorbiert werden, sowie ein Verfahren zu der Herstellung von Melamin mittels katalytischer Umsetzung von Harnstoff in Anwesenheit von gasfoermigen NH&ind3! oder eines NH&ind3!-haltigen Gasgemisches, Abscheidung des Melamins aus dem anfallenden Reaktionsgasgemisch mit anschlieszender Bildung einer waesserigen Loesung v. NH&ind3!, CO&ind2! u./o. Verbindungen dieser Stoffe aus dem verbliebenen Gasgemisch, Abtrennung von im wesentlichen reinem NH&ind3! und reinem CO&ind2! aus der genannten waesserigen Loesung in gesonderten Trennstufen, zu ermoeglichen. Erfindungsgemaesz wird diese Aufgabe dadurch geloest, dasz d. Reinigung zusammen mit der Abscheidung von im wesentlichen reinem NH&ind3! und reinem CO&ind2! aus Gemischen derselben, gegebenenfalls mit Wasser, in einer Trennstufe fuer NH&ind3!, einer Trennstufe fuer CO&ind2!, sowie einer Desorptionsstufe vorgenommen wird, waehrend man einer dieser Stufen harnstoffhaltiges Abwasser zufuehrt, u. dasz bei der Herstellg.v. Melamin man der Trennstufe, wo im wesentlichen reines CO&ind2! anfaellt, harnstoffhaltiges Abwasser zufuehrt.

Description

221 01
Anwendungsgebiet der Erfindung
, Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zu ,der Reinigung von harnstoffhai tigern Abwasser, indem man dieses Abwasser bei Erhöhung von Temperatur und Druck behandelt, wobei sich eine Hydrolyse von Harnstoff einstellt und das anfallende Ammoniak und Kohlendioxyd desorbiert werden.
Charakteristik der bekannten Lösungen
Ein solches Verfahren ist bekannt aus Proceedings, The Fertilizer Institute, Environmental Symposium, den 13.-16. Januar 1976, Seiten 91 u.ff. - · ·
Bei der Herstellung und Verarbeitung von Harnstoff tritt das Problem auf, dass harnstoffhaltiges Abwasser erhalten wird, das nich ohne weiteres auf das Oberflachenwasser abgeleitet werden darf.
Eine mögliche Lösung dieses Problems ist die biologische Reinigung von Abwasser, hiermit ist jedoch der Nachteil verbunden, dass in allen Fällen eine Zweistufenreinigung erforderlich ist, nämlich eine aerobe und eine anaerobe Reinigung und ausserdem kann auf diese Weise kein NH und/oder Harnstoff zurUckgewälzt werden.
Aus wirtschaftlichen Gründen ist man bestrebt, NH und/oder Harnstoff aus.dem Abwasser abzuscheiden und zurückzugewinnen.
Es sind bereits verschiedene Verfahren vorgeschlagen, die alle im Grunde genommen einer Desorption des ggf. anwesenden NH und CO aus dem harnstoffhaltigen Abwasser, ferner einer Hydrolyse des Harnstoffs im Abwasser mit anschliessender völliger oder teilweiser Desorption des anfallenden NH und CO gleichkommen.
Ein solches Verfahren zeigt den Nachteil, dass eine fUr die Verarbeitung des harnstoffhaltigen Abwassers gesonderte Anlage aus mehreren Destillations- und Hydrolysekolonnen erforderlich ist.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist nunmehr ein Verfahren zur Reinigung von harnstoffhaltigen Abwasser und ein Verfahren zur Herstellung von Melamin wobei keine gesonderte biologische Reinigungsanlage oder Destillations- und Hydrolyze-anlage erforderlich ist.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zu gründe ein
Verfahren zu der Reinigung von harnstoffhaltigem Abwasser, indem man dieses Abwasser bei Erhöhung von Temperatur und Druck behandelt, wobei sich eine Hydrolyse von Harnstoff einstellt, und das anfallende Ammoniak und Kohlendioxyd desorbiert werden, sowie ein Verfahren zu der Herstellung von Melamin mittels katalytischer Umsetzung von Harnstoff in Anwesenheit von gasförmigen NH oder eines NH -haltigen Gasgemisches, Abscheidung des Melamins aus dem anfallenden Reaktionsgasgemisch mit anschliessender Bildung einer wässerigen Lösung von NH , CO0 und/oder Verbindungen dieser Stoffe aus dem verbliebenen Gasgemisch, Abtrennung von im wesentlichen reinem NH und reinem CO aus der genannten
ο 2 .
wässerigen Lösung in gesonderten Trennstufen zu ermöglichen.
Erfindungsgemäss wird diese Aufgabe dadurch gelöst, dass die Reinigung zusammen mit der Abscheidung von im wesentlichen reinem NH und einem CO aus Gemischen derselben, ggf. mit Wasser, in einer Trennstufe fur NH , eine Trennstufe fur CO0, sowie einer Desorptionsstufe vorgenommen wird, während man einer dieser Stufen harnstoffhaltiges Abwasser zuführt, und dass bei der Herstellung von Melamin, man der Trennstufe, wo im wesentlichen reines CO anfällt, harnstoffhaltiges
Abwasser zufuhrt. ~
FUr eine gute Reinigung des harnstoffhaltigen Abwassers empfielt es sich, die Desorptionss.tufe bei einem Druck zwischen 5 und 50 Bar und insbesonders zwischen 20 und 40 Bar zu betreiben.
Bei niedrigeren Drücken in dieser Desorptionsstufe sind die normalUblichen Kolonnen nich mehr fUr die Desorption verwendbar, sondern es müssen geänderte Kolonnen mit längeren Verweilzeiten fur die Flüssigkeit als in den normalen Destillationskolonnen eingesetzt werden. Anwendung von Drucken über 50 bar ist möglich, bietet allerdings keine weiteren Vorteile; ausserdem sind dann stärker korrosionsfeste und somit teurere Werkstoffe notwendig.
1 OJ
Bevorzugt werden Drucke zwischen 20 und 40 bar, weil das Verfahren bei diesen Werten optimal verläuft und normale Kolonnen einsetzbar sind.
Das erfindungsgemässe Verfahren beruht auf· dem Überraschenden Befund, dass unter den Bedingungen in bezug auf Temperatur, Verweilzeit der Flüssigkeit, Gas-/FlUssigkeit-Verhältnis und Tellerzahl in einem Abscheider, wo im wesentlichen reines NH_ und im wesentlichen reines CO aus einer wässerigen Lösung dieser Stoffe getrennt wird, und insbesondere in der Desorptionszone eine vollständige oder nahezu vollständige Hydrolyse von Harnstoff sowie eins Desorption des anfallenden NH und C0o auftreten, so dass die aus dem Abscheider austretende Flüssigkeit ganz oder nahezu ganz harnstoff- und NH -frei
ist.
Weil das NH /CO -System ein azeotropisches Gemisch bildet, sind zur Zerlegung dieses aus NH , CO0 und HO bestehenden Systems in seinen Komponenten besondere Vorkehrungen notwendig (siehe fUr eine Beschreibung des Systems: P.J.C. Kaasenbrood, Chemical Reaction Engineering Proceedings of the fourth European Symposium, September 9-11-1968 Pergamon Press (1971) Seite 317-328).
Die wichtigsten Verfahren zur Abscheidung von im wesentlichen
reinem NH und im wesentlichen reinem CO0 aus ggf. auch wasserhaltigen 3 Z
Gemischen sind in den niederländischen Patentanmeldungen 6706135 und 7612163 und der deutchen Patentanmeldung 2646804 veröffentlicht.
Beim Verfahren gemäss der niederländischen Patentanmeldung 6706135 wird in einer ersten Zone bei atmosphärischem Druck NH_ aus
einer ein NH -Übermass enthaltenden wässerige.n Lösung von NH und C0o entfernt. Es verbleibt dann noch eine_wässerige NH- und CO -Lösung,.
die eine sog. Grenzlinienzusammensetzung aufweist. Ohne weitere Massnahmen lassen sich kein NH oder CO0 in reiner Form mehr aus dieser Lösung abscheiden. Gemäss dem Verfahren dieser Patentanmeldung wird deshalb der Druck dieser Lösung auf einen Wert zwischen 5 und 20 bar gesteigert, wonach CO abgeschieden werden kann.
Das Verfahren gemäss der niederländischen Patentanmeldung
7612163 beruht auf dem Prinzip, dass die der CO -Trennzone zugehende Speisemenge, weiche von der NH -Trennzone herrührt und eine sog.
Grenlinienzusammensetzung aufweist, mit einer Wassermenge verdünnt wird.
Auf diese Weise kann die Grenzlinie des aus NH , CO0 und Wasser bestehenden Systems Überschritten und de grössten Teil des CO entfernt
werden, ohne dass bei verschiedenen Drucken gearbeitet werden muss.
Die in den verschiedenen Zonen einzuhaltenden Temperaturen werden durch die Druckhöhen, die Zusammensetzung der Speisemenge und die jeweiligen an die abzuscheidenden Produkte zu stellenden Anforderungen bedingt. Im allgemeinen liegen diese Temperaturwerte beim Einsatz von Rektifizierkolonnen in den genannten Trennzonen innerhalb der in nachstehender Tabelle erwähnten Grenzen.
Sumpf der Kolonne Kopf der Kolonne NH_-Abscheidung +60 bis +170 °C -35 bis +66 °C
CO -Abscheidung +75 bis +200 °C 0 bis +100 °C .
2i
Die Höhe der Temperatur in der Desorptionszone ist von dem dort angewandten Druck abhängig. Diese Temperaturen liegen im allgemeinen Über dem Siedepunkt der zu desorbierenden flüssigen Phase.
Das harnstoffhaltige Abwasser kann z.B. von einer Harnstoffanlage stammen, fernen von einer Melaminanlage oder einer anderen Anlage, wo Harnstoff als Ausgangsstoff verwendet wird oder als Neben- und/oder Zwischenprodukt anfällt. Die Erfindung betrifft in Sonderheit die Verarbeitung von harnstoffhaltigen Prozesskondensat aus einer Harnstoffanlage.
Unter Prozesskondensat wird hier eine harnstoffhaltige Lösung verstanden, erhalten durch Kondensation oder Absorption eines Harnstoff, NH , CO und HO enthaltenden Gasgemisches in einer wässerigen Flüssigkeit. Dieses Gasgemisch kann z.B. von einer Anlage stammen, in der eine wässerige Harnstofflösung zu (nahezu) wasserfreiem Harnstoff oder einer konzentrierten Harnstofflösung aufbereitet wird.
Das harnstoffhaltige Abwasser kann jeder Zone der NH /NO Abscheidung zugeführt werden. Vorzugsweise wird aber das Abwasser der C0o~Trennzone oder der Desorptionszone zugeführt, weil in diesem Fall insgesamt weniger Energie verbraucht wird, Der Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist, dass bei der Herstellung oder Verarbeitung von Harnstoff auf eine gesonderte Reinigung von harnstoffhaltigem Abwasser unter Ruckgewinnung von NH
verzichtet werden kann. Man kann dieses Abwasser nämlich ganz einer Ammoniak/Kohlendioxyd-Trennanlage zufuhren, welche fUr die Aufbereitung von Gemischen dient, die bei der Herstellung und Aufbereitung von Harnstoff oder bei der Herstellung und Aufbereitung von Produkten auf Harnstoffbasis anfallen, deren Anfertigung im Verbund mit der Harnstof f gewinnung erfolgt.
Eine andere Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zu der Herstellung von Melamin mittels katalytischer Umsetzung
^. von Harnstoff in Anwesenheit von gasförmigem NH oder eines NH-
o 3
haltigen Gasgemisches; Abscheidung des Melamins aus dem anfallenden Reaktionsgasgemisch mit anschliessender Bildung einer· wässerigen Lösung
von NH , CO und oder Verbindungen derselben aus dem verbliebenen ο 2
Gasgemisch und Abscheidung in im wesentlichen reinem NH und reinem CO0 aus der genannten wässerigen Lösung in einzelnen Trennstufen. Dieses Verfahren wird dadurch gekennzeichnet, dass man der Trennstufe, wo im wesentlichen reines CO gewonnen wird, harnstoffhaltiges Abwasser zufuhrt. Insbesondere geht dieser Trennstufe das Prozesskondensat zu, das von der Harnstoffherstellung stammt, welcher Harnstoff zumindest zum Teile als Ausgangsstoff für die Melaminherstellung gedient hat.
Ausfuhrungsbeispiel
Die vorliegende Erfindung wird anhand eines Ausfuhrungsbeispiel
näher erläutert. In der zugehörigen Zeichnunge zeichen Fig. 1 ein Schema einer möglichen Ausfuhrungsform eines Verfahrens zur erfindungsgemässen Reinigung von harnstoffhaltigem Abwasser.
Fig. 2 ein Schema eines Verfahrens zu dar Herstellung von Harnstoff und Sielamin gemäss der Erfindung.
In Fig. 1 wird ein Geraisch aus NH„, CO0 und HO durch die Leitung (1) und Pumpe (2) einer NH -Rektifizierkolonne (3) zugeführt. Gegebenenfalls
wird diese kolonne geheizt mittels Heizspirale (35).
Im Kopfe der Kolonne (3) geht durch die Leitung (4) gasförmiges NH„ ab. Dieses NH kann im Kondensator (5) durch (Tief)kUhlung kondensiert
werden. Aus dem Kondensator entweicht ein nicht kondensiertes aus NH und Inertgas bestehendes Gasgemisch.
Dieses Inertgas stammt von der Luft, mit deren Hilfe die in Gefässen und Leitungen verwendeten Konstruktionsteile in passivem Zustand gehalten werden, um eine nicht akzeptable Korrosion zu vermeiden. Statt Luft kann zu diesem Zweck selbstverständlich auch Sauerstoff oder ein sauerstoffabspaltender Stoff dienen. Die Luft wird durch Verdichter (6), die Leitungen (7) und (8) und Reduzierventiel D teilweise in die NH-Rektifizierkolonne (3) und teilweise Über die Leitung (9) in den Desorber (10) eingeleitet.
Das vom Kondensator (5) stammende Gasgemisch wird durch Leitung (36) im Wascher (11) geleitet wo es durch Waschen mit durch die Leitung (34) eintretendem Wasser von NH„ befreit wird, wobei eine Menge Adsorptionswärme abgeführt wird, indem man die so erhaltene wässerige und durch Pumpe (12) abgeführte NH -Lösung im UmlaufkUhler
(13) kühlt und durch die Leitung (14) in den Wascher (11) zurückführt.
Die so gebildete Lösung wird durch die Leitung (15) in die NH -Rektifi-
zierkolonne (3) zurUckgewälzt.
Das Inertgas geht durch die Leitung (16) ab und wird nach Druckerhöhung im Verdichter A über die Leitung (17) unten in die CO-Rektifizierkolonne (18) eingebracht. Es kann ggf. auch ganz oder zum Teile über die Leitung (19) abgelassen werden. Ein Teil des im Kondensator (5) verflüssigten NH fliesst durch die Leitung (20)
in die NH -Rektifizierkolonne zurück und dient als Rückfluss, ο
Das restliche Teil wird entfernt durch Leitung (37). ·
Aus dem Sumpf der NH -Rektifizierkolonne (3) wird durch die Leitung (21) und über Pumpe B eine Lösung von NH und CO in Wasser abgeführt. Diese Lösung wird der CO -Rektifizierkolonne (18) zugeführt,
dl
die bei ungefähr dem gleichen Systemdruck betrieben wird wie die
NH -Rektifizierkolonne (3)
ο
Ein Teil der für die Rektifizierkolonne (18) erforderliche Wärme wird erhalten, inden man das Sumpfprodukt des Desorbers im Sumpf der Kolonne (18) einen Teil seiner Wärme abtreten lässt. Der Rest der für die Rektifizierung notwendige Wärme wird über die Heizspiralen (24) z.B. mit Hilfe von Dampf zugeführt.
Als Verdünnungsmittel werden in die Kolonne (18) durch die Leitung (40) und Pumpe (41) eine Menge harnstoffhaltiges Abwasser und ggf. ein Teil des Stroms aus dein Sumpf des Desorbers über Pumpe (22) Leitungen (23) und (25) eingeleitet, der im Sumpf der Kolonne (18) und im Kühler (26) Wärme abgetraten hat. Durch die Leitung (29) fliesst noch eine Menge Waschwasser der Kolonne (18) zu, damit das NH„ möglichst
restlos aus dem CO entfernt wird. Im Kopf der Kolonne (18) entweicht Vlber die Leitung (30) ein Gas das sich aus CO0 und ggf. Inertgas, das kein oder kaum noch NH enthält, zusammensetzt.
Das Sumpfprodukt der Kolonne (18), eine verdünnte Lösung von NH und CO in Wasser, wird durch die Leitung (31) in den Desorber (10) geleitet, wo durch Erhitzung, z.B. mit Dampf in den Heizspiralen (32), fast sämtliches NH und CO entfernt werden. Die nahezu NH- und CO-
o Δ 3 2
22 1 01
freie Flüssigkeit, in der sich kein oder kaum noch Harnstoff befindet,
fliesst durch die Leitung (23) ggf. in die CO -Rektifizierkolonne (13), . und das im Desorber (10) gebildete Gasgemisch aus NH , CO0 und HO geht durch die Leitung (33) und ggf. das Reduzierventil C teilweise in die NH -Rektifizierkolonne (3) und durch die Leitung (38) zum Teile in den Sumpf der CO -Rektifizierkolonne. Das restliche Wasser aus dem
Sumpf des Desorbers wird Über Kühler (27) und Leitung (28) entfernt. Fig. 2 zeigt im Form eines Blockdiagramms ein Verfahren zu der
Herstellung von Harnstoff und Melamin in Kombination mit einem Verfahren zu der Abscheidung von NH und CO und zur Reinigung von harnstoffhaitigern Abwasser.
Durch die Leitung (51) und (52) werden NH und CO0 einer
Harnstoffherstellungsanlage E zugeführt. Durch die Leitungen (53) und (54) wird aus dieser Anlage wasserfreie Harnstoff gewonnen der einer Melaminherstellungsanlage oder einem Lagerraum fUr Harnstoff zugeführt wird oder aber fUr andere Zwecke verwendet wird.
Aus der Melaminherstellungsanlage F geht durch die Leitung (55)
Melamin ab. Aus dem Melamin- und den Harnstoffherstellungsanlagen werden durch die Leitungen (57) und (56) harnstoffhaltige Abwasserströme abgeführt, die ggf. noch NH und CO enthalten.
Diese Ströme werden in Leitung (58) vereint und gehen anschliessend einer NH /CO -Trennanlage zu.
. O ir
Aus der Melaminherstellungsanlage wird durch die Leitung (59) eine Lösung von NH und CO in Wasser in eine erste Stufe dieser Trennanlage eingeleitet. Dieser Stufe G fliesst durch die Leitung (62) auch noch ein aus NH„, CO0 und Wasser bestehendes Gasgemisch zu. Dieses Gemisch stammt von der Desorptionszone K.
Aus dem Kopf der Stufe wird durch die Leitung (61) im wesentlichen reines NH abgeführt, das zum Teile in die Harnstoff- und Melaminherstellungsanlagen E und F zurückgeführt wird, während aus dem Sumpf durch die Leitung (65) eine Lösung von NH , CO und Wasser in Stufe H eingeführt wird. Auch das von den Harnstoff- und Melaminherstellungsanlagen herrührende, harnstoffhaltige Abwasser fliest durch die Leitung (58) dieser Stufe zu. Zugleich kann durch die Leitung (66) eine Menge VerdUnnungswasser herangeführt werden. Aus dem Kopf dieser Stufe H wird durch die Leitung (64) im wesentlichen reines CO abgeführt und ggf. in die Harnstoffherstellungsanlage E rezirkuliert, während aus dem Sumpf von H durch die Leitung (63) eine verdünnte wässerige Lösung von NH»
22101
und CO_ abgeht, in der sich meistens noch Harnstoff befindet. In der Desorptionszone K wird der Harnstoff weiter zu NH„ und CO hydrolysiert, während fast sämtliche bereits vorhandenen und sich noch bildenden NH-
und CO -Mengen desorbiert werden
2
Das aus K austretende Gasgemisch, das neben NH„ und CO2 auch
noch Wasser enthält fliesst durch die Leitung (62) der Zone G zu. Aus K wird durch die Leitung (60) Wasser abgeführt, das nur noch geringe
Spuren an NH , CO und/oder Harnstoff enthält. 3 2*
Ausfuhrung Beispiel 1
In einer Anlage gemäss Figur 1 werden im wesentlichen reines Ammoniak und reines CO aus einem aus NH , C0_ und HO bestehenden Gemisch abgeschieden. Diese Bearbeitung erfolgt in Kombination mit einer Reinigung von harnstoffhaltigem Abwasser. Siehe fUr die. Ziffern Fig. 1; bei den Prozentualanteilen handelt es sich um Gewichtsanteile.
Die Drücke beziehen sich auf das System NH /CO /H 0. Wegen der Anwesenheit von Inertgas kann der wirkliche Druck ein wenig höher liegen. Bei einem Druck von 18 bar werden 56489 kg/h NH- und CO -Lösung in Wasser (Zusammensetzung: 32,8 % NH , 18,3 % CO und 48,9 % Wasser) der
O - dt
NH -Rektifizierkolonne (3) zugeführt. Über Verdichter (6) gehen 635 kg/h Luft zu, von welcher Menge 248 kg/h in die NH -Rektifizierkolonne (3) und 387 kg/h in den Desorber (10) fliessen.
31647 kg/h eines aus 55,6 % NH„, 6,4 % CO0, 38,0 % H_0 und 1,5 %
ο ώ 2t
Inertgas bestehendes und aus dem Desorber (10) austretenden Gasgemisches werden nach Dehnung auf 18 bar über Ventil C auch der NH -Rektifizierkolonne (3) zugeführt. Aus dem Kopf dieser Kolonne werden 45455,7 kg/h eines aus 98,6 % NH , 0,1 % HO und 1,3 % Inertgas bestehenden Gasgemisches abgeführt. Durch Kühlung wird ein Teil dieses Gemisches im Kondensator (5) verflüssigt. Ein Teil davon wird als Rückfluss in die Kolonne (3) zurUckgewälzt.
Eine Menge von 19497 kg/h flüssigem NH wird abgeführt. Aus dem
Kondensator (5) entweicht 2.464 kg/h eines aus 74,2 NH und 25,8 % Inert bestehenden Gasgemisches. Dieses Gemisch wird im Wascher (11) mit Wasser behandelt. Über Umlaufkuhler (13) wird aus dem Wascher (11) Wärme abgeführt.
Stündlich wird eine Lösung von 4229 kg in die NH -Rektifizierkolonne zurUckgewälzt. Durch die Leitungen (16) und (17) und Verdichter (A) werden 635 kg/h Inertgas in die CO -Rektifizierkolonne (13) eingeführt,
die bei einem Systemdruck von 30 bar betrieben wird.
Aus dem Sumpf der NH -Rekfitizierkolonne (3) werden durch die
Leitung (21) und Pumpe (B) 71039 kg/h Flüssigkeit in die CO -Rektifizierkolonne (18) gefuhrt.
In diese Kolonne (18) werden durchdie Leitung (38) 10852 kg/h Gasgemisch aus Desorber (10) eingeführt. Zugleich gehen der Kolonne (18) durch die Leitung (23) 35994 kg/h Verdünnungswasser zu. Dieses Wasser enthält noch geringe Spuren NH , CO und Harnstoff und hat
O nach Austritt aus dem Desorber eine Temperatur von 231 C. Ferner fliessen der Kolonne durch die Leitung (40) je Stunde 276 kg Harnstoff, 470 kg CO0, 811 kg NH„ und 19697 kg HO in Form von Harnstoffhaltigem Abwasser zu. Die Wärme wird zum Teile im Sumpf der CO -Rektifizierkolonne (18) abgetreten. Aus dem Desorber werden insgesamt 94027 kg/h Flüssigkeit abgeführt; es fallen somit nach Kählung im Kühler (27) 47216 kg/h Wasser an, welche Menge u.a. für die Absorption von NH„
und CO2 dienen kann.
Im Kopf der CO -Rektifizierkolonne werden 8425 kg/h Wasch-
2t
wasser zugeführt, das die letzten NH -Spuren auswaschen soll. Es entweicht dort ein Gasgemisch von 11623 kg/h, das u.a. 94,3 CO
enthält, in welchem Gemisch sich weniger als 100 ppm NH befindet. Aus dem Sumpf der Kolonne (18) werden 136.526 kg/h Lösung mit einer Temperatur von 181 C in den Desorber (10) eingebracht. Diese Lösung besteht aus 80,7 % HO, 17,3 % NH und 2,0 % CO0. Die
£t ο Δ
Zusammensetzung dieser Flüssigkeit liegt an der NH -reichen Seite
der Grenzlinie. Die Lösung wird mit Dampf erhitzt, so dass eine weitere Hydrolyse von Harnstoff stattfindet und sämtliche NH-
und CO -Mengen desorbiert werden. _....
2t ·
Es kann somit eine Menge von 94027 kg/h Wasser abgeführt werden.

Claims (4)

  1. ERFINDUNGSANSPRUCH
    1. Verfahren zu der Reinigung von harnstoffhaltigem Abwasser, indem man dieses Abwasser bei Erhöhung von Temperatur und Druck behandelt, wobei sich eine Hydrolyse von Harnstoff einstellt, und das anfallende Ammoniak und Kohlendioxyd desorbiert werden, dadurch gekennzeichnet,
    , dass man die Reinigung zusammen mit der Abscheidung von im wesentlichen reinem NH und reinem CO aus Gemischen derselben ggf. mit Wasser, in einer Trennstufe fur NH„, einer Trennstufe fur CO0,
    . sowie einer Desorptionsstufe vornimmt, während man einer dieser Stufen das harnstoffhaltige Abwasser zuführt.
  2. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Desorptionsstufe bei einem Druck zwischen 5 und 50 bar, insbesondere zwischen 20 und 40 bar betreibt.
  3. 3. Verfahren nach Punkt 1.oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das harnstoffhaltige Abwasser der Trennstufe des im wesentlichen reinen C0o zugeführt wird.
  4. 4. Verfahren nach Punkt 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass das aus NH , C0_ und ggf. Wasser bestehende Gemisch von einer Anlage stammt,
    wo Melamin aus Harnstoff hergestellt wird. ·,
    Hierzu X Seite Zeichnung
DD80221019A 1979-05-09 1980-05-09 Verfahren zu der reinigung von harnstoffhaltigem abwasser DD150601A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7903623A NL7903623A (nl) 1979-05-09 1979-05-09 Werkwijze voor het zuiveren van ureumhoudend afvalwater en werkwijze voor het bereiden van melamine.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD150601A5 true DD150601A5 (de) 1981-09-09

Family

ID=19833125

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD80221019A DD150601A5 (de) 1979-05-09 1980-05-09 Verfahren zu der reinigung von harnstoffhaltigem abwasser

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4308385A (de)
EP (1) EP0019326B1 (de)
JP (1) JPS55149676A (de)
AT (1) ATE4496T1 (de)
BR (1) BR8002794A (de)
CA (1) CA1141872A (de)
CS (1) CS221908B2 (de)
DD (1) DD150601A5 (de)
DE (1) DE3064616D1 (de)
EG (1) EG14770A (de)
ES (1) ES8107126A1 (de)
HU (1) HU180579B (de)
IN (1) IN152912B (de)
MX (1) MX6297E (de)
NL (1) NL7903623A (de)
NO (1) NO153488C (de)
PL (1) PL123687B1 (de)
RO (1) RO81470B (de)
YU (2) YU118980A (de)
ZA (1) ZA802477B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005028665A1 (de) * 2005-06-15 2007-01-04 Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh Verfahren zur Reinigung von Abwässern aus Melaminanlagen

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4433146A (en) * 1982-04-07 1984-02-21 Stamicarbon B.V. Process for the preparation of melamine
US4838281A (en) * 1985-02-28 1989-06-13 Alcon Laboratories, Inc. Linear suction control system
DE3844992B4 (de) * 1987-03-04 2006-06-14 Novartis Ag Hydrogentartrat eines Phenylcarbamats
IT1232670B (it) * 1989-09-15 1992-03-02 Snam Progetti Procedimento per la purificazione delle acque reflue prodotte dagli impianti di produzione dell'urea.
CH679485A5 (de) * 1989-12-29 1992-02-28 Ammonia Casale Sa
US6258111B1 (en) 1997-10-03 2001-07-10 Scieran Technologies, Inc. Apparatus and method for performing ophthalmic procedures
US6077491A (en) 1997-03-21 2000-06-20 Ec&C Technologies Methods for the production of ammonia from urea and/or biuret, and uses for NOx and/or particulate matter removal
US6358260B1 (en) 1998-04-20 2002-03-19 Med-Logics, Inc. Automatic corneal shaper with two separate drive mechanisms
US6702832B2 (en) 1999-07-08 2004-03-09 Med Logics, Inc. Medical device for cutting a cornea that has a vacuum ring with a slitted vacuum opening
US6699285B2 (en) 1999-09-24 2004-03-02 Scieran Technologies, Inc. Eye endoplant for the reattachment of a retina
KR100339834B1 (ko) * 2000-01-27 2002-06-07 박호군 멜라민 제조 공정중에 배출되는 폐수의 처리 방법
US6428508B1 (en) 2000-02-01 2002-08-06 Enlighten Technologies, Inc. Pulsed vacuum cataract removal system
US6663644B1 (en) 2000-06-02 2003-12-16 Med-Logics, Inc. Cutting blade assembly for a microkeratome
US6511644B1 (en) 2000-08-28 2003-01-28 The Chemithon Corporation Method for removing contaminants in reactors
US6425905B1 (en) 2000-11-29 2002-07-30 Med-Logics, Inc. Method and apparatus for facilitating removal of a corneal graft
US7311700B2 (en) 2000-11-29 2007-12-25 Med-Logics, Inc. LASIK laminar flow system
US6761868B2 (en) * 2001-05-16 2004-07-13 The Chemithon Corporation Process for quantitatively converting urea to ammonia on demand
DE10229103A1 (de) * 2002-06-25 2004-01-15 Agrolinz Melamin Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur thermischen Wasseraufbereitung
US6887449B2 (en) * 2002-11-21 2005-05-03 The Chemithon Corporation Method of quantitatively producing ammonia from urea
US20090148370A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-11 Spencer Iii Herbert W Process to produce ammonia from urea
US9586831B2 (en) 2014-06-09 2017-03-07 Wahlco, Inc. Urea to ammonia process
US10850226B2 (en) 2015-06-10 2020-12-01 Bechtel Hydrocarbon Technology Solutions, Inc. Systems and methods for high CO2 ammonia purification

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT261638B (de) * 1966-05-02 1968-05-10 Chemie Linz Ag Verfahren zur Aufarbeitung eines Ammoniak-Kohlensäure-Gasgemisches
FR1541273A (fr) * 1966-10-25 1968-10-04 Toyo Koatsu Ind Inc Procédé de traitement des substances inaltérées de la synthèse de l'urée
DE1670290A1 (de) * 1967-12-01 1971-01-14 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Ammoniak aus den bei der Melaminsynthese anfallenden Abgasen
NL6801577A (de) * 1968-02-02 1969-08-05
DE1770969C3 (de) * 1968-07-25 1978-08-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Rückführung der Abgase der Melaminsynthese in die Hamstoffsynthese
JPS4919259B1 (de) * 1969-08-30 1974-05-16
NL6919152A (de) * 1969-12-20 1971-06-22
NL165712C (nl) * 1970-05-30 1981-05-15 Stamicarbon Werkwijze en inrichting voor het bij synthesedruk terug- winnen van ammoniak en kooldioxyde uit het spuigas van een ureumsynthese.
US3922222A (en) * 1973-02-20 1975-11-25 Cf Ind Method for treatment of urea crystallizer condensate
US4013757A (en) * 1975-04-17 1977-03-22 Fmc Corporation High pressure thermal hydrolysis process to decompose triazines in acid waste streams
IT1060622B (it) * 1976-05-14 1982-08-20 Snam Progetti Procedimento per la riutilizzazio ne delle acque di processo negli impianti combinati urea e ammoniaca
DE2646804C3 (de) * 1976-10-16 1982-03-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Gewinnung von reinem Ammoniak aus Ammoniak und Kohlendioxid enthaltenden Gasgemischen
NL168196C (nl) * 1976-11-03 1982-03-16 Stamicarbon Werkwijze voor het afscheiden van nh&013 en co&012 uit een mengsel van nh&013, co&012 en h&012o.
IT1065422B (it) * 1976-12-23 1985-02-25 Snam Progetti Processo ammoniaca-urea integrato per la produzione di urea
US4087513A (en) * 1977-08-12 1978-05-02 Olin Corporation Method of hydrolyzing urea contained in waste water streams

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005028665A1 (de) * 2005-06-15 2007-01-04 Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh Verfahren zur Reinigung von Abwässern aus Melaminanlagen
US8673158B2 (en) 2005-06-15 2014-03-18 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Process for cleaning wastewaters from melamine plants

Also Published As

Publication number Publication date
EP0019326B1 (de) 1983-08-24
YU284782A (en) 1985-04-30
ATE4496T1 (de) 1983-09-15
MX6297E (es) 1985-03-18
NL7903623A (nl) 1980-11-11
BR8002794A (pt) 1980-12-16
YU118980A (en) 1983-04-30
RO81470B (ro) 1983-04-30
NO153488B (no) 1985-12-23
NO153488C (no) 1986-04-02
IN152912B (de) 1984-04-28
DE3064616D1 (en) 1983-09-29
EG14770A (en) 1984-09-30
JPS55149676A (en) 1980-11-21
HU180579B (en) 1983-03-28
CS221908B2 (en) 1983-04-29
RO81470A (ro) 1983-04-29
NO801366L (no) 1980-11-10
US4308385A (en) 1981-12-29
EP0019326A1 (de) 1980-11-26
PL123687B1 (en) 1982-11-30
ES491280A0 (es) 1980-12-01
CA1141872A (en) 1983-02-22
ZA802477B (en) 1981-04-29
ES8107126A1 (es) 1980-12-01
PL224050A1 (de) 1981-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DD150601A5 (de) Verfahren zu der reinigung von harnstoffhaltigem abwasser
DE60133445T2 (de) Verfahren zur Synthese von Harnstoff
DE2654883C2 (de)
DE2527985A1 (de) Kontinuierliches verfahren zur gewinnung von reinem, konzentriertem ammoniak
DE2165711C3 (de) Verfahren zu der Herstellung von Harnstoff
DE2818950A1 (de) Verbessertes verfahren zur aufarbeitung von harnstoff enthaltenden abwasserstroemen
DE2224306A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ammoniak
DD140037A5 (de) Verfahren zur isolierung und reinigung von acrylnitril oder methacrylnitril aus diese enthaltenden reaktionsgemischen
DE2557531C2 (de) Verfahren zum Regenerieren wäßriger Waschlösungen
DE1290537B (de) Verfahren und Vorrichtung zur Rueckgewinnung nichtumgesetzter Reaktionsteilnehmer der Harnstoffsynthese
DE2317603C3 (de) Verfahren zur zumindest teilweisen Trennung von Ammoniak und Kohlendioxid enthaltenden Gasgemischen
DE4324410C1 (de) Verfahren zum Entfernen von Ammonium aus dem Zentratwasser einer biologischen Abwasserreinigungsanlage
DE2809474C2 (de)
DE2646804C3 (de) Verfahren zur Gewinnung von reinem Ammoniak aus Ammoniak und Kohlendioxid enthaltenden Gasgemischen
DE2241148C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Harnstoff
DE1618324C3 (de) Verfahren zur Trennung von Acrylnitril und Acetonitril
DE1157212B (de) Verfahren und Vorrichtung zur Harnstoffherstellung
EP2367780B1 (de) Verfahren und vorrichtung zum herstellen von dimethylether aus methanol
DE2132081A1 (de) Verfahren zur Harnstoffsynthese
DE2559112C3 (de) Verfahren zur Rückgewinnung von Ammoniak und Kohlendioxid aus Wasserdampf, der beim Konzentrieren einer wässrigen Harnstofflösung erhalten wird
DE1299295B (de) Verfahren zur Herstellung von Harnstoff
DE4230266A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Wärmerückgewinnung beim chemischen Abbau von Klärschlamm oder Abwasser
DE2053487A1 (de) Verfahren zur Regenerierung von MeIa mm Abgas
DE3517531A1 (de) Verfahren zur gewinnung von ammoniak aus schwefelwasserstoff- und/oder kohlendioxidhaltigem ammoniakwasser
DD202537A5 (de) Verfahren zum entfernen von harnstoff, ammoniak und kohlendioxid aus verduennten waessrigen loesungen

Legal Events

Date Code Title Description
ENJ Ceased due to non-payment of renewal fee