DD206231A1 - REFERENCE ELEMENT FOR TEST ELECTRODE - Google Patents

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DD206231A1
DD206231A1 DD23903782A DD23903782A DD206231A1 DD 206231 A1 DD206231 A1 DD 206231A1 DD 23903782 A DD23903782 A DD 23903782A DD 23903782 A DD23903782 A DD 23903782A DD 206231 A1 DD206231 A1 DD 206231A1
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DD
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reference element
electrodes
silver
electrode
forming
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DD23903782A
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Volker Berthold
Eberhard Glaeser
Original Assignee
Volker Berthold
Eberhard Glaeser
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Abstract

DIE ERFINDUNG BETRIFFT EIN REFERENZELEMENT FUER PRUEFELEKTRODEN, INSBESONDERE BEZUGSELEKTRODEN AUF SILBER/SILBER-HALOGENID-BASIS, DAS BEI ALLEN ARTEN DIESER ELEKTRODEN EINSETZBAR IST. DIE ERFINDUNG HAT DAS ZIEL, EIN EDELMETALLARMES REFERENZELEMENT FUER EINE PRUEFELEKTRODE MIT EINEM EDELMETALL ALS POTENTIALBILDENDEM ELEMENT ANZUGEBEN. DIE UNTER VERWENDUNG DIESES REFERENZELEMENTES HERGESTELLTEN PRUEFELEKTRODEN SOLLEN WENIG MATERIAL- UND KOSTENINTENSIV SOWIE EINFACH ZU FERTIGEN SEIN. DIE ERFINDUNG BERUHT DARAUF, DAS REFERENZELEMENT AUS EINEM ELEKTROCHEMISCH NICHT INERTEN METALL ZU FERTIGEN UND MIT EINEM ELEKTROCHEMISCH DICHTEN UEBERZUG DES POTENTIALBILDENDEN EDELMETALLS ZU UEBERZIEHEN. DIE MECHANISCHE FIXIERUNG DES REFERENZELEMENTES IM ELEKTRODENHUELLKOERPER SOWIE DIE ABDICHTUNG DER PRUEFELEKTRODE ERFOLGT DURCH VERGIESSEN MIT EINEM KALTHAERTENDEN THERMOPLASTISCHEN KUNSTHARZ.THE INVENTION CONCERNS A REFERENCE ELEMENT FOR TESTING ELECTRODES, ESPECIALLY SILVER / SILVER HALOGENIDE BASE REFERENCE ELECTRODES WHICH CAN BE USED IN ALL TYPES OF THESE ELECTRODES. THE INVENTION AIMS TO APPLY A PRECIOUS METALAR REFERENCE ELEMENT FOR A TEST ELEMENT WITH A PRECIOUS METAL AS A POTENTIAL FORMING ELEMENT. THE TESTING TAGS MANUFACTURED BY USING THIS REFERENCE ELEMENT SHOULD CONTAIN LITTLE MATERIAL AND COST INTENSIVE AND EASY TO CUSTOMIZE. The invention is directed to fabricating the reference element from an electrolytic non-inert metal and to overlay it with an electrochemically sealed overlay of the potentiometer-forming precious metal. THE MECHANICAL FIXATION OF THE REFERENCE ELEMENT IN THE ELECTRODE HUEL BODY AND THE SEALING OF THE TESTING TUBE ARE MADE BY FORGING WITH A CALCIATING THERMOPLASTIC RESIN.

Description

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Titel der Erfindung Referenzelement für PrüfelektrodeTitle of the Invention Reference element for test electrode

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Referenzelement für Prüfelektroden, insbesondere Bezugselektroden auf Silber/Silberhalogenid-Basis, das bei allen Arten dieser Elektroden einsetzbar ist.The invention relates to a reference element for test electrodes, in particular reference electrodes based on silver / silver halide, which can be used in all types of these electrodes.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Bezugselektroden, bei denen die potentialbildende chemische Reaktion unter Einbeziehung eines Edelmetalls verläuft, sind ^egen ihrer Potentialkonstanz und ihrer langen Lebensdauer in der Praxis weit verbreitet. Insbesondere Bezugselektroden mit einem Referenzelement auf Silber/Silberhalogenid-Basis sind wegen ihres Aufbaus für viele potentiometrischa Meßverfahren geeignet und werden in großen Stückzahlen und vielfältigen Ausführungsformen hergestellt ("Elektroden und Meßzubehör für die Potenziometrie", Katalog des Forschungsinstitutes Meinsberg/DDR 1978). Diese Bezugselektroden enthalten im Referenzelement einen massiven Silberdraht (DD-W? 112 522) oder einen versilberten Platindraht. Weiterhin sind Referenzelemente für Silber/Silberchlorid- Bezugselektroden beschrieben worden, die auf den Elektrodengrundkörper aus Silber eine Mischung von Silberstaub, Silberchlorid, Treibmittel und Elebs/to.ff aufbringen (DE-OS .29, 12 334). Diese Referenzelemente sind wegen ihres relativ hohen Edelmetallge-Reference electrodes in which the potential-forming chemical reaction involves the inclusion of a noble metal are widely used in practice because of their potential constancy and their long service life. In particular, reference electrodes with a silver / silver halide based reference element are suitable for many potentiometric measurement methods because of their construction and are produced in large numbers and various embodiments ("Electrodes and Measuring Accessories for Potentiometry", Catalog of the Research Institute Meinsberg / GDR 1978). These reference electrodes contain in the reference element a solid silver wire (DD-W? 112 522) or a silver plated platinum wire. Furthermore, reference elements for silver / silver chloride reference electrodes have been described which apply to the electrode base body made of silver, a mixture of silver dust, silver chloride, propellant and Elebs / to.ff (DE-OS .29, 12 3 34). These reference elements are due to their relatively high Edelmetallge-

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haltea teuer und materialintensiv. Grund für die Anwendung massiven Edelmetalls im Referenzelement ist die leichte Einschmelζbarkeit in den herkömmlicherweise aus Glas gefertigten Elektrodenhüllkörper* Schließlich ist bekannt, Prüfelektroden mit Platin als potentialbildendem Element herzustellen durch Aufdampfen im Vakuum auf einen Träger aus Zirkondioxid-Glas (DE-OS 30 14.870 und 30 14 871). Auch diese Prüfelektrode ist wegen des teuren Zirkondioxid-Glases außerordentlich kosten- und materialintensiv sowie schwierig zu fertigen.Haltea expensive and material intensive. Reason for the application of massive precious metal in the reference element is the easy Einschmelζbarkeit in conventionally made of glass electrode cladding * Finally, it is known to prepare test electrodes with platinum as potential-forming element by vacuum evaporation on a support of zirconia glass (DE-OS 30 14,870 and 30 14,871). Also, this test electrode is extremely expensive and material-intensive and difficult to manufacture because of the expensive zirconia glass.

Herkömmlicherweise wird das Referenzelement durch Einschmelzen im Elektrodenkörper befestigt. Das Einschmelzen ist technologisch aufwendig und energieintensiv. Weiterhin ist die nichtlösbare Fixierung des Referenzelementes im Elektrodenkörper durch Einpressen oder Einkleben mit duroplastischem Kunstharz bekannt (DE-OS 23 50 059). Diese Verbindungen gestatten es nicht, das Referenzelement in einfacher Weise aus verbrauchten Elektroden zur Wiedergewinnung des Edelmetalles zu entfernen. Verschraubungen als Verbindung zwischen Referenzelement und Elektrodenkörper (DE-OS 28 45 751) sind nur schwer mit der erforderlichen Langzeitdichtheit zu realisieren, insbesondere wenn die Arbeitslage der Elektroden wesentlich von der Senkrechten abweicht.Conventionally, the reference element is fixed by melting in the electrode body. Melting is technologically complex and energy-intensive. Furthermore, the non-releasable fixation of the reference element in the electrode body by pressing or gluing with thermosetting synthetic resin is known (DE-OS 23 50 059). These compounds do not allow the reference element to be easily removed from spent electrodes for the recovery of the noble metal. Screw connections as a connection between the reference element and the electrode body (DE-OS 28 45 751) are difficult to realize the required long-term tightness, especially if the working position of the electrodes deviates substantially from the vertical.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist ein edelmetällarmes Referenzelement für eine Prüfelektrode, insbesondere für eine Bezugselektrode auf Silber/Silberhalogenid-Basis, mit einem Edelmetall als potentialbildendem Element. Die unter Verwendung dieses Referenzelementes hergestellten Prüfelektroden sollen wenig material- und kostenintensiv sowie einfach zu fertigen sein. Die noch erforderlichen geringen Edelmetallmengen sollen leicht aus den verbrauchten Elektroden entfernbar sein und der ?/isdersufarbeitung zugeführt werden können-«The aim of the invention is a noblemetalsarmes reference element for a test electrode, in particular for a reference electrode based on silver / silver halide, with a noble metal as potential-forming element. The test electrodes produced using this reference element should be less material and expensive and easy to manufacture. The still required small quantities of precious metals should be able to be easily removed from the consumed electrodes and fed to the processing. "

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Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein edelmetallarmes Referenzeleaerit mit einem Edelmetall als potentialbildendem Element für eine Prüfelektrode, insbesondere für eine Bezugselektrode auf Silber/Silberhalogenidbasis, zu entwickeln. Die unter Verwendung dieses Referenzelementes hergestellten Prüfelektroden sollen wenig material- und kostenintensiv some einfach zu fertigen sein. Die noch erforderlichen geringen Edelmetallmengen sollen leicht aus den verbrauchten Elektroden entfernt und der Wiederaufbereitung zugeführt werden können. Die Erfindung beruht darauf, das Referenzelement aus einem kostengünstigen elektrochemisch nicht inerten Metall zu fertigen und galvanisch oder in anderer geeigneter Weise mit einem elektrochemisch dichten 10 - 100 /um dicken Überzug des potentialbildenden Edelmetalls zu überziehen* Die mechanische Fixierung des Referenzelementes im Elektrodenhüllkörper so-wie die Abdichtung erfolgt durch Vergießen mit einem kalthärtenden thermoplastischen Kunstharz. Der Elektrodenhüllkörper maß damit nicht mehr aus Glas sein, sondern kann' aus anderem geeigneten Material bestehen, das mechanisch widerstandsfähig ist, z. B. Keramik. Durch Erwärmen· der Vergußstelle können Referenzelemente verbrauchter Elektroden einfach aus der Elektrode entfernt und der Wiederaufbereitung zugeführt werden.The invention has for its object to develop a precious metal poor Referenzeleaerit with a noble metal as potential-forming element for a test electrode, in particular for a reference electrode based on silver / silver halide. The test electrodes produced using this reference element should be less material and expensive some easy to manufacture. The still required small amounts of precious metals should be easily removed from the spent electrodes and recycled. The invention is based on producing the reference element from a cost-effective electrochemically non-inert metal and coating it with an electrochemically dense 10 to 100 μm thick coating of the potential-forming noble metal by electrochemical or other suitable means. The mechanical fixation of the reference element in the electrode enveloping body the seal is made by casting with a cold-curing thermoplastic resin. The Elektrodenhüllkörper measured so that no longer be made of glass, but may 'consist of other suitable material that is mechanically resistant, z. B. ceramics. By heating the casting site, reference elements of spent electrodes can be easily removed from the electrode and sent for reprocessing.

AusfuhrongsbeispielAusfuhrongsbeispiel

Im folgenden soll ein Referenzelement für eine Silber/ Silberchlorid-Bezugselektrode beschrieben werden. Sin Kupferdraht 1 von 1 mm Durchmesser ist an einer Kontaktbuchse 5 mittels einer Lötverbindung 7 befestigt. Der Kupferdraht 1 ist mit einer 100 /um dicken, elektrochemisch dichten Silberschicht überzogen (hergestellt z- B. nach: Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 3 Aufl.,In the following, a reference element for a silver / silver chloride reference electrode will be described. Sin copper wire 1 of 1 mm in diameter is attached to a contact socket 5 by means of a solder joint 7. The copper wire 1 is coated with a 100 / um thick, electrochemically dense silver layer (prepared, for example, by: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 3 ed.,

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Bd. 12, S. 185). Darauf befindet sich ein Gemisch aus Silber und Silberchlorid 3 nach DD-WP 112 522. Von dem aus einer gesättigten Kaliumchlorid-Lösung mit festem Kaliumchlorid als Bodenkörper bestehenden Elektrolyten 4 wird die Anschlußbuchse 5 durch eine Dichtung aus Polyvinylchlorid 8 getrennt. Die Anschlußbuchse 5 und damit das gesamte Referenzelement ?7ird durch Kalloplast R 6 im Elektrodenhüllkörper 9 fixiert.Vol. 12, p. 185). Then there is a mixture of silver and silver chloride 3 according to DD-WP 112 522. From the consisting of a saturated potassium chloride solution with solid potassium chloride as a bottom body electrolyte 4, the connector 5 is separated by a seal made of polyvinyl chloride 8. The socket 5 and thus the entire reference element? 7ird fixed by Kalloplast R 6 in the electrode sheath body 9.

Claims (2)

-5- 239037- 5 - 239037 Erfindungaanapruch.Erfindungaanapruch. 1· Referenzelement für Prüfelektrode mit einem Edelmetall ala potentialbildendein Element, das sich, als Überzug auf einem anderen Grundmetall befindet, gekennzeichnet dadurch, daß das Grundmetäll elektrochemisch nicht inert ist, der auf diesem Grundmetall befindliche Überzug aus dem potentialbildenden Edelmetall elektrochemisch dicht ist und eine Dicke von 10 - 100 /um hat.1 reference element for test electrode with a noble metal ala potential forming an element which is, as a coating on another base metal, characterized in that the base metal is not electrochemically inert, which is located on this base metal coating of the potential-forming noble metal is electrochemically dense and a thickness from 10 - 100 / um. 2. Referenzelement'nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die mechanische Fixierung im Elektrodenhüllkörper und die Abdichtung gegen den Elektrolyten durch Vergießen mit einem kalthärtenden thermoplastischen Kunstharz erfolgt,2. Referenzelement'nach point 1, characterized in that the mechanical fixation in the electrode enveloping body and the seal against the electrolyte takes place by casting with a cold-curing thermoplastic resin, Hierau 1 Seite ZeichnungHierau 1 page drawing
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT397436B (en) * 1990-07-26 1994-04-25 Avl Verbrennungskraft Messtech ANODE OF AN ELECTROCHEMICAL SENSOR ARRANGEMENT AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

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