DD209358A3 - Linearpolymere mit adamantan-seitengruppen - Google Patents

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DD209358A3
DD209358A3 DD23417781A DD23417781A DD209358A3 DD 209358 A3 DD209358 A3 DD 209358A3 DD 23417781 A DD23417781 A DD 23417781A DD 23417781 A DD23417781 A DD 23417781A DD 209358 A3 DD209358 A3 DD 209358A3
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DD
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polymers
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adamantanamine
linear polymers
adamantanamines
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DD23417781A
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English (en)
Inventor
Hans-Heinrich Hoerhold
Joachim Klee
Alexej M Sladkov
Igor R Golding
Original Assignee
Hoerhold Hans Heinrich
Joachim Klee
Alexej M Sladkov
Igor R Golding
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  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, loeslichen Linearpolymeren mit Adamanten-Seitengruppen, die ueber eine Aminogruppe in die Hauptkette eingebunden sind. Aufgrund der spezifischen Molekuelgestalt, der chemischen Reaktivitaet und der bekannten Antivirus-Aktivitaet der Aminoadamanten-Verbindungen erscheint es technisch interessant dieses Strukturprinzip zur Schaffung neuer Spezialpolymere fuer Optik, Elektrotechnik und als potentiell physiologisch aktive Substanzen zu nutzen. Das erfindungsgemaesse Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass Adamantanamine mit Diglycidylethern von Dihydroxyaromaten durch thermische Substanzpolymerisation zu hochmolekularen Polymeren umgesetzt wurden. Geeignete Adamantanamine sind u.a.1-Adamantanamin und alpha-Methyl-1-adamantanmethylamin.

Description

2341 Tl
Linearpolymere mit Adamantan-Seitengruppen
Anwendungsgebiet der Erfindung
v--' Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Linearpolymeren mit Adamantan-Seitengruppen, die über eine Amino-Gruppe in die Hauptkette eingebunden sind.
-N-A-R-A-I L J
3 Auf Grund der extremen kugelförmigen Raumerfüllung des sp Kohlenstoffgerüstes der Adämantan-Gruppe und der bekannten Antivirus-Aktivität von Amino-Adamantan-Verbindungen erscheint es technisch interessant, dieses Strukturprinzip zur Schaffung neuer Spezialpolyraere für Optik, Elektrotechnik und als potentiell physiologisch aktive Strukturen zu nutzen
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Adamantan-Gruppen enthaltende Linearpolymere, die mit einer Amino-Funktion verbunden und mit dieser in die Hauptkette einbezogen sind, sind bisher nicht bekannt.
In einer kürzlich erschienenen Publikation (H.-H. Hörhold, 3. Klee, H. -Ό. Flammershei;n, Makromol. Chenn. , Rapid Commun. 2_, 113, 19Sl) sind aliphatische, aromatische und cycloaliphatische primäre Atfine (l-Aüiino-propanol-3, 1-Aminobenzen,
l i 4 1 / Ί
l-Arninocyclohexan) durch 1 :1-Additionspolymerisation mit 3isphenol-A~diglycidylether DGEBA hergestellt worden. In VVP 213 888 ist dieses Polymerisationsprinzip zur Herstellung von ,^-substituierten Poly(3.7-dihydroxy-l.9-dioxa-5-azanonamethylen-arylenen) vorgeschlagen worden. Der Einbau der physiologisch aktiven sowie in der optischen und thermomechanischen Auswirkung interessanten Amino-adamantane war jedoch nicht Ziel der genannten Untersuchungen, so daß damit die Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung nicht realisiert werden konnte.
Ziel der Erfindung
Das Ziel der Erfindung besteht darin, Adamantanamin-Gruppen durch eine geeignete Polyreaktion in hochmolekulare, thermoplastische und lösliche Linearpolymere einzubinden und damit ein Polymermaterial zu schaffen, bei dem die spezifische Molekülgestalt und chemische Reaktivität der Adamantanarnin-Gruppe für die Herstellung von glasartigen, thermoplastischen Gießharzen und thermoplastischen Linearpolymeren mit hohen Glasumwandlungstemperaturen Tg ,> 110 0C und für potentielle Medizinpolymere genutzt werden kann.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Die Aufgabe der Erfindung wurde dadurch gelöst, daß Adamantanamine mit Diglycidylethern von Dihydroxyaromaten, vorzugsweise mit 3isphenol-Ä-diglycidylether, im Molverhältnis 1,0 : 1,0 durch thermische Substanzpolymerisation bei 90 -.130 0G umgesetzt werden.
Für die Lösung der Erfindungsaufgabe besonders geeignete Adamantanamine sind :
NH2
1-Adamantanamin . I
CH-CH3
ν *·
o< -Methyl-l-adamantan» diethylamin
Als besonders geeigneter aromatischer Diglycidylether sei genannt 3isphenol-A-diglycidylether OGEBA.
CH2-CH-CH2O
OCH2-CH-CH2
Beim Erwärmen auf ca. 50 C entsteht aus einer äquimolaren Mischung von Sisphenol-A-diglycidylether und einem Adamantanamin eine Schmelze, die durch Rühren homogenisiert wird. Diese Mischung wird 20 - 70 Stunden bis zum Erreichen-von zahlenmittleren Molekülmassen von M > 10 000 auf 90 bis 130 0C erwärmt. Auf diese Weise entsteht ein farbloses, amorphes Additionspolymer der Struktur AP, das u. a, in Chloroform/Methanol (4:1), THF, Dioxan löslich ist.
Das Verfahren wird durch die folgende Reaktionsgleichung be
schrieben :
η CH0-CH-CH0-O-Ar-O-CH0-CH-CH0 + η
^Z , 2 d. y / 2
0 0
Adamantan
Adamantan 1
R1
AP
-- 0CH0-CH-CH0-N-CH0-CH-CH0O-Ar — 2 , 2 2 ι 2
OH OH
Ar = bifunktioneller ein- oder mehrkerniger aromatischer Rest, wie -C5H4-, -C5H4-C(CH0 ^-C5H4-, "C6H4"CH2"C6H4"
CH3 R' = -, -CH-
Das erfindungsgemäße Additionspolymer aus Bisphenol-A-di= glycidylether und 1-Adamantanamin besitzt bei einer zahlenmittleren Molekülmasse von M 17 800 sine Glasumwandlungstemperatur von 125 C; mit et-Methyl-1-adamantanmethylamin wird bei M 14 100 eine Glasurnwandlungstemperatur von 123 C erzielt. Somit bewirkt der arfindungsgemäße Einsatz von Adamantanaminen als Polyadditionskomponsnten eine wesentliche Erhöhung des Glasumv-jandlungsbe reiches gegenüber
i. ό 4 1. / /
bisher bekannten Additionspolyraeren aus aliphatischen und cycloaliphatischen Aminen. Ein vergleichbares Additionspolymer aus Cyclohexylamin und DGE3A besitzt eine Glasumwandlungstemperatur von nur 35 C, was es für optische und elektrische Verwendungen im Temperaturbereich bis 110 0C ungeeignet erscheinen läßt .
Ein weiterer wesentlicher Vorzug der erfindungsgemäßen Additionspolymerisation ist die auffallend geringe Volumenkontraktion von ca'. 3,0 - 3,5 %, was eine besondere Eignung als Optikklebstoff und für Gießharzsysteme begründet.
Die erfindungsgemäS hergestellten Additionspolymere mit Adamantan-Seitengruppen sind thermoplastisch verformbar.
Die erfindungsgemäß hergestellten Additionspolymers mit Adamantanamin-Gruppen stellen neue Polymere mit potentieller Antivirus-Aktivität dar.
3eispisl 1
10,00 g Bisphenol-A-diglycidylether, farblose Kristalle vom Fp. 42 - 44 0C1 und 4,44 g 1-Aminoadamantan werden unter leichtem Erwärmen homogen vermischt . Die Mischung wurde 43 Stunden bei 110 0C und weitere 24 Stunden bei 125 - 130 0C umgesetzt. Es entsteht ein glasartiges farbloses Additionspolymer der Struktur AP, das in CHC13/CH OH (Vol*-Verh. 4:1), THF, Dioxan u.a. löslich ist. Ausbeute: 14,44 g (100 % d. Th.) Mn 17 800 Tg 125 0C (DSC 1 Perkin Elmer) ί°31Η41Ν04>η
Be r . C 75 ,73 H 3 ,41 N 2 ,34
Ge f . C 75 ,73 H 8 ,54 N 3 ,04
Seispiel 2
5,56 g Bisphenol-A-diglycidylether, farblose Kristalle vom Fp. 42 - 44 0C, und 2>98 g <^-Methyl'-l-adamantaninethylamin werden unter leichtem Erwärmen homogen vermischt. Die Mischung wurde 55 Stunden bei 105 0C umgesetzt. Es entstand ein glasartiges farbloses Additionspolymer der Struktur AP, das in CHC13/CJH3OH (4:1), D^F, THF, Dioxan u. ä. löslich ist
Ausbeute: 8,64 g (100 % d. Th.)
M 14 100 Tg 123 0C (DSC 1 Perkin Eimer)
(C33H45N(Vn
Ber. C 75,26 H 8,73 N 2,59 Gef. C 75,28 H 8,87 N 3,01

Claims (3)

  1. .*. sj H J / /
    Erfindungsanspruch
    1. Verfahren zur Herstellung von Linearpolymeren mit Adamantan-Seitengruppen, die über eine Amino-Gruppe in die Hauptkette eingebunden sind, dadurch gekennzeichnet, daß Adamantanamine mit Diglycidylethern von Dihydroxyaromaten, vorzugsweise mit Bisphenol-A-diglycidylether, im Molverhältnis 1,0 : 1,0 durch thermische Substanzpolymerisation bei 90 - 130 0C umgesetzt werden,
  2. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß 1-Adamantanamin und/oder oC -Methyl-l-adamantanmethylamin eingesetzt werden.
  3. 3. Verfahren nach Punkt 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß N-adamantansubstituierte Poly(3.7-dihydroxy-1.9-dioxa-5-aza-nonamethylen-arylene), mit zahlenmittleren Molekülmassen M > 10 000 und Glasumwandlungstemperaturen'über 120 0C gebildet werden.
DD23417781A 1981-01-19 1981-01-19 Linearpolymere mit adamantan-seitengruppen DD209358A3 (de)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4861810A (en) * 1986-06-09 1989-08-29 Shell Oil Company Resin materials based on amines
EP0673637A1 (de) * 1994-03-25 1995-09-27 Dentsply GmbH Zusammensetzung und Verfahren zur Füllung von Zähnen
US20220175623A1 (en) * 2019-04-11 2022-06-09 Dentsply Sirona Inc. Dental composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4861810A (en) * 1986-06-09 1989-08-29 Shell Oil Company Resin materials based on amines
EP0673637A1 (de) * 1994-03-25 1995-09-27 Dentsply GmbH Zusammensetzung und Verfahren zur Füllung von Zähnen
US5624976A (en) * 1994-03-25 1997-04-29 Dentsply Gmbh Dental filling composition and method
US20220175623A1 (en) * 2019-04-11 2022-06-09 Dentsply Sirona Inc. Dental composition

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