DD210169A3

DD210169A3 - Lackstammloesung auf der basis von chlorierten polyolefinen

Info

Publication number: DD210169A3
Application number: DD23311281A
Authority: DD
Inventors: Harald Schaefer; Siegfried Reinholz; Gerhard Rulewicz; Alfred Stuetzer; Wolfgang Zwarg; Gerhard Bendler; Eckehard Lange
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1981-09-08
Filing date: 1981-09-08
Publication date: 1984-05-30
Also published as: CS638082A1; BG47106A1; CS245261B1

Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Lackstammloesung auf der Basis von chlorierten Polyolefinen. Ziel der Erfindung ist es, die Qualitaet der Lackstammloesung zu verbessern, insbesondere die Waerme- und Lichtstabilitaet zu erhoehen. Die Aufgabe besteht darin, ein Verfahren zu schaffen, dass der Lackstammloesung unter Verwendung von ungereinigten, bereits zur Chlorierung verwendeten Loesungsmittel und in Gegenwart von in Alpha, Betta-Stellung ungesaettigten Karbonsaeure bzw. deren Anhyriden,eine hervorragende Stabilitaet verleiht,die es gestattet, einen Loesungsmittelaustausch durch Umdestillation durchzufuehren. Als Loesung wird vorgeschlagen, dem zur Chlorierung verwendeten Loesungsmittel und ggf. der entsaeuerten Chlorierung eine im Loesungsmittel loeslich alkalische Substanz zuzugeben. Die Zugabe muss in den Mengen erfolgen, dass eine schwache Basizitaet erreicht wird und die Zugabe der bekannten Stabilisatoren nach der Zugabe der alkalischen Substanz erfolgt. Durch das neue Verfahren werden Lackstammloesungen mit hohen Gebrauchswerteigenschaften hergestellt und die Verfahrensstufe der Feststoffherstellung eingespart. Das fuer die Chlorierung zum Loesen des Polyolefins verwendete Loesungsmittel wird zurueckgewonnen und ohne aufwendigen Reinigungsprozess in dem Verfahren wieder eingesetzt.

Description

3 112 4

VEB CHEMIEKOMBBTAT BITTERPELD Bitterfeld, 4. 9. 1981

2171

Lackstammlösung auf der Basis von chlorierten Polyolefinen

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung- betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Lackstammlösung auf Basis von chloriertem Polyolefin, die zu Anstrichstoffen mit verbesserten Gebrauchswerteigenschaften für verschiedene Oberflächen verarbeitet werden.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Es ist bekannt, Lackbindemittel auf der Basis von chlorierten Polyolefinen durch Chlorierung von Polyolefinen in Gegenwart von gegenüber Chlor und Chlorwasserstoff inerten Lösungsmitteln herzustellen. Die Umsetzung der Polyolefine kann

3 112 Λ

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in einem weiten Temperaturbereich und bei unterschiedlichen Drücken erfolgen. Die verwendete PoIyolefinsorte und der Chlorierungsgrad bestimmen die Eigenschaft des herzustellenden Lackbindemittels. Die bei der Chlorierung entstandene Polymerlösung wird technisch entsäuert und in einem weiteren Arbeitsgang zum Peststoff, zum Beispiel durch Pällung mit einer nichtlösenden Flüssigkeit oder durch Abtreiben des Lösungsmittels mittels Wasserdampf und anschließendem Trocknen aufgearbeitet. Ein ökonomischeres Verfahren ist die Einsparung _% der Verfahrensstufe zur Peststoffgewinnung durch Austausch des bei der Chlorierung verwendeten Lösungsmittels durch Zugabe eines für die Lackherstellung geeigneteren, höher siedenden Lösungsmittels und Abtreiben des niedrig siedenden Lösungsmittels durch Destillation (Umdestillation). Die chlorierten Polyolefine unterliegen aber bei Einwirkung von Wärme, Licht und Sauerstoff einem thermischen Abbau, bei dem eine Abspaltung von Chlorwasserstoff erfolgt. In "Verbindung mit den osydativen Torgängen tritt eine Verfärbung der Polymeren und eine: Verschlechterung der Gebrauchs- ')' eigenschaften ein. Der thermische Abbau der ~>, chlorierten Polyolefine erfolgt in Lösung erheblich schneller als in der festen Porm. Zur Verhinderung dieser Abbaureaktionen werden dem bereits aufgearbeiteten, in pulvriger Porm vorliegenden chlorierten Polyolefin verschiedene metallhaltige oder metallfreie Stabilisatoren zugesetzt. Bei dieser Verfahrensweise wird die gewünschte stabilisierende Wirkung nicht bzw. nur teilweise erreicht, weil eine homogene Mischung

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zwischen dem Stabilisator und dem Polymeren nicht erreicht wird und die unstabilisierten chlorierten Polyolefine bereits während ihrer Herstellung und Aufarbeitung zum Peststoff thermisch geschädigt werden.

Eine Stabilisierung des noch in Lösung befindlichen chlorierten Polyolefines konnte sich dagegen in der Praxis noch nicht durchsetzen, da die in der Lösung vorhandenen Chlorwasserstoff-Restmengen die Wirkung des Stabilisators beträchtlich herab- ^-- setzen. Bisher ist lediglich ein Verfahren bekannt (~) (DE-OS 1 694- 076), bei dem in Lösung befindliche chlorierte Polyolefine stabilisiert werden. Hach diesem Verfahren werden den Lösungen, die bis maximal 1,0 Gew.-% Chlorwasserstoff enthalten können, Alkyl- oder Aryl-zinn-IT-Salze zugesetzt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß weder diese Stabilisatoren noch andere bekannte Stabilisatoren oder Stabilisatorkombinationen die bei der Herstellung von Lackstammlösung auftretenden spezifischen Anforderungen befriedigend zu. lösen vermögen.

So ist bekannt, daß insbesondere beim Abdestillieren des niedrig siedenden Lösungsmittels aus chlorierten PolyolefinlÖsungen oder beim Lösungsmittelaustaüsch ^ durch höher siedende Lösungsmittel thermische Überbeanspruchungen auftreten, die die Wärme- und Lichtstabilität des chlorierten Polyolefins wesentlich verringern (DD-PS 23 821).

Aus der DE-OS 2 005 482 ist außerdem bekannt, daß das zur Chlorierung verwendete Lösungsmittel eine hohe Reinheit besitzen muß und farblos sein sollte. Eigene Versuche haben bestätigt, daß der Reinheitsgrad des Lösungsmittels für die Herstellung von Lackstammlösung wesentlich die Wärme- und Lichtstabilität der chlorierten Polyolefine beeinflußt.

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Verunreinigte bzw. bereits zur Chlorierung verwendete, durch Destillation zurückgewonnene und im Kreislauf wieder eingesetzte Lösungsmittel verursachen einen deutlichen Stabilitätsabfall der chlorierten Polyolefine.

Eine weitere Ursache eines Abfalls der Wärme- und LichtStabilität von chlorierten Olefinpolymeren isdurch die Zugabe von in ά. , ß-Stellung ungesättigten Karbonsäuren, oder deren Anhydride gegeben, die dem Ausgangspolyolefin gewöhnlich vor oder während des Chlorierprozesses zur Verbesserung der Haftfestigkeit zugesetzt werden.

Alle diese genannten Einflußfaktoren bewirken einen Abfall der ThermoStabilität, rufen eine nach Beanspruchung unterschiedliche Verfärbung hervor und verschlechtern die Gebrauchswerteigenschaften der Lackstammlösung.

Teilweise sind die Schädigungen des Polymeren so stark, daß insbesondere während der Umdestillation eine starke ChIorwasserstoff-Abspaltung festzustellen ist. Als Folge dieser thermischen Instabilität treten in- der· Destillationsapparatur Vercrackungen und Verstopfungen auf, die eine Anwendung dieses modernen eleganten Aufarbeitungsverfahrens unter Prasisbedingungen unmöglich machen.

Ziel der Erfindung;

Ziel der Erfindung ist es, die Qualität der Lackstammlösung auf der Basis von chloriertem Polyolefin zu verbessern, sowie ein kostengünstiges, vereinfachtes Herstellungsverfahren zu erreichen«

233112 4

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des Wesens der Erfindung

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung von Lackstammlösung auf der Basis von chloriertem Polyolefin zu schaffen, das der Lackstaimnlösung auch unter Verwendung von ungereinigtem, bereits zur Chlorierung verwendeten Lösungsmittels und in Gegenwart von in c£, ß-Stellung ungesättigten Karbonsäuren bzw« deren Anhydriden eine hervorragende Stabilität verleiht, die es gestattet, einen Lösungs- C~_: mittelaustausch durch Umdestillation durchzuführen, /^ Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß dem zur Chlorierung verwendeten Lösungsmittel und ggf. der entsäuerten Chlorierlösung eine im Lösungsmittel lösliche alkalische Substanz zugegeben wird. Als alkalische Substanzen werden solche Substanzen verwendet, die sowohl im' zur Chlorierung verwendeten Lösungsmittel als auch in der Chlorierlösung löslich sind und mit diesen Mödien homogene, klare Lösungen bilden. Es eignen sich insbesondere alkoholische Älkalilaugen, wie z/B. methanolische Natronlauge, methanolische Kalilauge, äthanolische Natronlauge, äthanolische Kalilauge,

O In Präge kommen dabei solche Alkohole, deren Siede-(J) punkt niedriger als der Siedepunkt des zur· Chlorierung des Polyolefins verwendeten Lösungsmittels ist.

Die Zugabe der alkalischen Substanz zum Lösungsmittel erfolgt bei einer Temperatur unterhalb des Siedepunktes des Lösungsmittels derart, daß eine homogene Verteilung erreicht wird. Es wird eine solche Menge zugegeben, daß eine schwache Basizität im pH-Wert-Bereich von 7,1 bis 10 entsteht. Treten

233112 4

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während des Chlorierprozesses besonders hohe thermische Belastungen auf, ist es vorteilhaft, auch der entsäuerten Chlorierlö'sung die lösliche alkalische Substanz"zuzusetzen. Der pH-Wert der entsäuerten GhIorierlösung soll ebenfalls 7,1 bis 10 betragen· ~ Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Lackstammlösung eine verbesserte Stabilität aufweist und zu Anstrichstoffen mit verbesserten Gebrauchseigenschaften verarbeitet werden kann. Dieser Effekt ) ist sofern überraschend, als gemäß dem Stand der ) Technik bekannt ist, daß die zur Stabilisierung von chlorierten Polyolefinen verwendeten Stabilisatoren lediglich im neutralen Bereich mehr oder weniger wirksam sind und im alkalischen Bereich keine stabilisierenden Effekte vermitteln. Durch die erfindungsgemäße Verwendung der löslichen alkalischen Substanz wird in Gegenwart der bekannten handelsüblichen Stabilisatoren eine ausgezeichnete Wärme- und LichtStabilität der Lackstammlösung erreicht. Als Stabilisatoren können metallfreie und/oder metallhaltige Stabilisatoren, wie z. B.. Bleiverbindungen, Metallseifen von. Kalzium, Zink, r . Barium, Kadmium, Organozinnverbindungen, Metalloxide, J. SpoxiVerbindungen, organische Phosphite, mehrwertige Alkohole, Aminokrotensäureester, Antioxidantien, UV-Absorber eingesetzt werden.

Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Wirksamkeit dieser bekannten Stabilisatoren generell deutlich erhöht, so daß im Hinblick auf er- : wünschte differenzierte Gebrauchseigenschaften eine große Variationsbreite in der Wahl des optimalen Stabilisators besteht.

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Der Zusatz der bekannten Stabilisatoren erfolgt nach der Zugabe der löslichen alkalischen Substanz. Bei umgekehrter Reihenfolge der Zugabe verschlechtern sich die Werte deutlich.

Zur Durchführung der Chlorierung werden Lösungsmittel eingesetzt, die gegenüber Chlor inert sind und deren Siedepunkt unterhalb von 100 ⁰C liegt. Vorzugsweise verwendete Lösungsmittel sind Chlorkohlenwasserstoffe, wie z. B, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Trichloräthan und Dichloräthan oder Gemische derartiger V Lösungsmittel. Durch die geringeren Anforderungen an w den Reinheitsgrad des Lösungsmittels gemäß des

erfindungsgemäßen Verfahrens ist es möglich, das bereits zur Chlorierung verwendete Lösungsmittel ohne den sonst erforderlichen Reinigungsprozeß erneut beim Chlorierprozeß einzusetzen. Die Qualität der Lackstammlösung wird dadurch nicht gemindert.. Als Ausgangsstoffe für'die Herstellung des chlorierten Polyolefins können Homopolymerisate des Polyäthylens oder Mischpolymerisate von Olefinen, wie z. B. Äthylen/Propylen- oder Ithylen/Butylen-Mischpolymerisate verwendet werden. Die Homo- und Mischpoly- f"~-) merisate können in einem Molmassebereich von 1 000 /N, bis 180 000 eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren kann durch die Wahl der Ausgangsstoffe, die Temperaturführung und unterschiedliche Druckeinstellung variiert werden. So läßt sich der Chlorierungsprozeß drucklos oder unter verschiedenen Drücken in einem Temperaturbereich von 50 bis 120 ⁰C durchführen. Die hergestellten Chlorierlösungen enthalten ein chloriertes Polyolefin mit einem Chlorwert von 50 bis 70 %. Sie werden entsäuert und anschließend zur Lackstammlösung aufgearbeitet. Die Aufarbeitung zur Lackstammlösung kann auf unterschiedliche Weise erfolgen. Dabei können auch Verfahren mit erhöhter

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thermischer Beanspruchung angewandt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet "beispielsweise einen destillation Austausch des für den Chlorierungs-. prozeß verwendeten Lösungsmittels gegen ein zur Verbesserung der lacktechnischen Eigenschaften geeignetes höher siedendes Lösungsmittel (Xylol, Toluol). Thermische Schädigungen der Lackstammlösung treten auch bei Verwendung von die Haftfestigkeit verbessernden in Φ j ß-Stellung ungesättigten Karbonsäuren bzw, -anhydriden nicht auf» Sine gemäß Stand

'·,< der Technik übliche zusätzliche Verfahrens stufe zur J ^e Peststoffisolierung entfällt damit.

Bei der Destillation entstehen keine Verstopfungen oder andere Störungen durch Abscheidung von durch thermische Instabilität verursachte Crackprodukte, so daß ein einwandfreier technologischer Verfahrensablauf gewährleistet ist.

Die erfindungsgemäß hergestellte Lackstammlösung ist farblos bis schwach gelblich gefärbt und kann zur direkten Verarbeitung für Anstrichstoffe für- verschiedene Oberflächen verwendet werden.

C Ausführungsbe ispiel

Die Erfindung soll nachfolgend an einigen Beispielen näher erläutert werden.

2331 12 k -⁹-Beispiel 1

Eine Mischung aus 16 g eines nach dem Hochdruckverfahren hergestellten Polyäthylens mit einer mittleren Molmasse von 23 000 und 24 g eines nach dem Hochdruckverfahren hergestellten Polyäthylenwachs mit einer . mittleren Molmasse von 4 500 wird "bei einer Temperatur von 80 ⁰C und einem Überdruck von 0,25 M Pa unter Rühren in 1 000 g Tetrachlorkohlenstoff gelöst". Der Tetrachlorkohlenstoff wird zuvor mit einer methanolischen Alkalilauge "behandelt. Die methanolische Alkalilauge wird durch Lösen von 30 g Uatriumhydroxid in 70 g Methanol hergestellt und dem Tetrachlorkohlenstoff in der Menge zugesetzt, daß ein wäßriger Auszug von 10 % "bezogen auf die Tetrachlorkohlenstoff menge einen pH-Wert von 9 aufweist. Die Chlorierung des Polyäthylens erfolgt durch Einleiten von Chlor "bei Anwesenheit von Radikalbildner als Reaktionskatalysatoren "bis zu einem Chlorgehalt von 63 %..

Die Reaktionstemperatur liegt zu Beginn der Chlorierung bei 80 ⁰C und erreicht eine Endtemperatur von 90 ⁰C. Anschließend wird die Chlorierlösung durch Abtreiben des nichtumgesetzten Chlors und des gelösten Chlor-Wasserstoffs entsäuert und mit verschiedenen Stabilisatoren entsprechend Tabelle 1 versetzt. Diese Polymerlösung wird durch Zusatz von 230 g Xylol und anschließenden Abdestillieren des niedrig siedenden Tetrachlorkohlenstoffs in eine direkt für die Herstellung von Anstrichstoffen geeigneten Lackstammlösungen überführt. Ton der so hergestellten Lackstammlösung wird die Theunostabilität als Maß für die Qualität gemessen. Beurteilt wird der Grad der Verfärbung der Lösung bei einer thermischen Alterung

233 112 4 "

bei 130 ⁰C nach folgender Skala:

0 = farblos

1 = schwach gelb

2 = gelblich

3 = gelb

4 - intensiv gelb

5 = gelbbraun

6 = hellbraun

7 - braun.

8 β dunkelbraun

9 = schwarz

Beispiel 2

Is wird eine Lackstammlösung analog Beispiel 1 durch Chlorieren, Entsäuern und anschließenden Umdestillieren hergestellt und durch thermische Alterung bei I30 ⁰C auf Thermostabilität geprüft. Anstelle, der methanolischen Natronlauge wurde jedoch eine äthanolische Kalilauge dem (Petrachlorkohlenstoff in der Menge bis zu einem pH-Wert von 9 zugesetzt

η. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.

Beispiel 3

Hs wird entsprechend Beispiel 1, jedoch mit dem Unterschied, daß ein Tetrachlorkohlenstoff verwendet wird, welcher bereits zweimal für den Chlorierungsprozeß verwendet und bei der Umdestillation durch Kondensation zurückerhalten wurde,eine Lackstammlösung hergestellt. Der Tetrachlorkohlenstoff enthält methanolische Natronlauge in der Menge nach Beispiel 1* Die- erreichten Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.

- 11 -

233112

Beispiel 4

- 11 - 2171

Die Herstellung der Lackstammlösung erfolgte analog dem Beispiel 1. Bei der Chlorierung wird jedoch der Polyäthylenmischung noch 3 g Maleinsäureanhydrid zugesetzt· Der Tetrachlorkohlenstoff wird vor dem Lösen des Polyäthylens mit methanolischer Natronlauge nach Beispiel 1 versetzt. Die Prüfung der Lackstammlösung erfolgt, analog. Die Ergebnisse sind in Tabelle enthalten.

Beispiel 5

40 g eines Niederdruck-Polyäthylens mit einer mittleren Molmasse von 120 000 sowie 1 g Maleinsäureanhydrid werden in 1 000 g Trichloräthan gelöst· Das Trichloräthan enthält eine äthanolische Natronlauge in der Menge, daß bei einem Zusatz von 10 Gew.-Teilen destillierten Wasser ein pH-Wert von 10 erreicht wird.

Die Lösung wird in Gegenwart eines Radikalbildners bei einer Temperatur von 95 °C durch Einleiten von Chlor anohloriert und die Chlorierung bei einer Temperatur von 100 ⁰C beendet. Die Chlorierung des ( "j Polyäthylens erfolgt bis zu -einem Chlorwert von 60 %. Die enthaltene Chlorierlösung wird durch Einleiten von Stickstoff entsäuert, mit Stabilisator versetzt und durch Umdestillation unter vorheriger Zugabe von 230 g Xylol zur Lackstammlösung aufgearbeitet. Die hergestellte Lackstammlösung wird analog Beispiel 1 geprüft. Die gemessenen ThermoStabilitäten sind in der Tabelle 5 dargestellt.

- 12 -

233 1 12 4 -¹²"

Beispiel 6 (Yergleichsbeispiel)

Bs wird eine Lackstammlösung wie im Beispiel 1 hergestellt. Der verwendete Tetrachlorkohlenstoff wird bereits mehrmals für den Chlorierprozeß eingesetzt und bei der TJmdestillation durch Kondensation zurückgewonnen *

Der Tetrachlorkohlenstoff enthält nicht den erfindungsgemäßen Zusatz von alkoholischer Alkalilauge. Die Tabelle 6 zeigt die gemessenen Stabilitäten.

^) Beispiel T (Yergleichsbeispiel)

Es wird eine Lackstammlösung entsprechend Beispiel 4 . hergestellt, jedoch ohne den erfindungsgemäßen Zusatz von alkoholischer Alkalilauge. Die gemessenen Stabilitäten sind in Tabelle β dargestellt.

'Aus. den Beispielen ist ersichtlich, daß die nach dem . erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Lackstammlösungen, hervorragende Stabilitäten aufweisen, die wesentlich besser sind als die nach den bekannten Verfahren erzielten Stabilitäten. Die ümdestillation ) für den Lösungsmittelaustausch wird ohne thermische J Schädigung des chlorierten Polyolefins durchgeführt.

Tabelle 1

Stabilisator

Stab, menge bezogen auf cP

Stunden thermische Alterung bei 130 C 0 5 12 24 48 72 100, 125 150 200 250 300 350 4(

1. epoxidiertes Sojaöl

2. epoxidiertes

Sojaöl und Dibutylzinn- 0,2 laurat

3· epoxidiertes Sojaöl und dreibasisches Bleisulfat 0,2

4. epoxidiertes

Sojaöl und Ba/Cd-Komplexstab. 1,0

5. epoxidiertes

Sojaöl und 2,0 Bleioctoat 0,2

6. epoxidiertes

Sojaöl und hochdisperse Kieselsäure 123444 4 4 5 5 6 7 8 1234444444445

1234444444445 1234 4 4 4 4 4 4 4 4 5

123566 6 6 6 6 6 6 6 123444 4 4 4.4 5 5

cP β chloriertes Polyolefin

S₁^/

12 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Bleisulfat 0,2 %

4. epoxidiertes

Sojaöl und 2 % ιοολλ,ιλ-ιλλ/ι^γ·

Ba/Cd-Komplexstab. 1,0% 123444444 4

5. epoxidiertes

Sojaöl und 2 % ΛΟ-ΧΛΑ^ΚΚί&ίηη

Bleioctoat 0,2% 12344555 66677

6« epoxidiertes Sojaöl und 2 %

hochdisperse 1234444445678

Kieselsäure 1,0%

cP = chloriertes Polyolefin

C C

Tabelle 2

Stabilisator Stab, menge Stunden thermischer Alterung bei 130 ⁰G

bezogen auf _{1 ς} _{Λ0 0A ΑΆ} _{79 1nn}

Cx

— : r— ; . . Γ

1. epoxidiertes

Sojaöl 2% 123444455 5 6789

2. epoxidiertes

Sojaöl und 2% λ^^αλααλλαλαλ^

Dibutylzinn- _{Q 2ψ} 12344444444445

laurat » A

3· epoxidiertes

Tabelle 3

Stabilisator

Stab, menge Stunden thermische Alterung bei 130 C

bezogen auf ο 5 12 24 48 72 100 125 150 200 250 300 350 400

1. epoxidiertes

Sojaöl 2 %

2. epoxidierte s

Sojaöl und 2 % Dibutylzinn-

laurat 0,2 %

3. epoxidiertes

Sojaöl und 2 % dreibasisches Bleisulfat 0,2 %

4· epoxidiertes

Sojaöl und 2 % Ba/Cd-Komplexstab. 1,0

5. epoxidiertes

Sojaöl und 2 % Bleioctoat 0,2 %

6. epoxidiertes

Sojaöl und 2 % hochdisperse Kieselsäure 1 % 1234 4 4445567 89

12344444444455

123444 44 4 4 4 4 5 5

123444444444 5 5 123566 6 6 6 6 6 6 6 7 123444 4 4 4 4 5 5 5 6

cP = chloriertes Polyolefin

Tabelle 4

Stabilisator

o,

Stab· menge Stunden thermische Alterung bei 130 0 bezogen auf 0 5 12 24 48 72 100 125 150 200 250 300 350 400 cp

1. epoxidiertes

Sojaöl 2 %

2. epoxidiertes

Sojaöl und 2 % Dibutylzinn-

laurat 0,2 %

3· epoxidiertes

Sojaöl und 2 % dreibasisches

Bleisulfat 0,2 %

4« epoxidiertes

Sojaöl und 2 % Ba/Cd-Komplexstab. 1,0 %

5. epoxidiertes

Sojaöl und 2 % Bleioctoat 0,2 %

6. epoxodiertes

Sojjaöl und 2 % hochdisperse Kieselsäure 1 % 12344444556789 1234444 4 4444 5 5

1234444 4 4 444 5 5 1234444 4 4444 5 5 123566 6 6 6 6 6 6 6 7

123 4 44 4 4 4 4 55 5 6

cP = chloriertes Polyolefin

Tabelle 5

Stabilisator

ο,

Zusatzmenge Stunden thermische Alterung bei 130 C

bezogen auf

cP 0 5 12 24 48 72 100 125 150 200 250 300 350 400

1. epoxidiertes

Sojaöl 2 %

2. epoxidiertes

Sojaöl und 2 % Dibutylzinn-

laurat 0,2 %

3. epoxidiertes

Sojaöl und 2 % dreibasisches Bleisulfat 0,2 %

4. epoxidiertes

Sojaöl und 2 % Ba/Gd-Komplexstab. 1,0 %

5. epoxidiertes

Sojaöl und 2 % Bleioctoat 0,2 %

6. epoxidiertes

Sojaöl und 2 %

hochdisperse Kieselsäure 1 %

122334 4.4 4 4 5 5 6 6 12233 44 4 4 4 4 4 4 4

12233444444444 122334444 44444

122334 4 4 4 4 5 5 6 6

1223344 4 444455

cP β chloriertes Polyolefin

Vi; ^.w

nach	Beispiel	6	1	3	5	7
nach	Beispiel	7	1	3	6	9

-Λ&

Tabelle 6 'GJ

Lackstammlösung Stunden thermische Alterung bei 130 C ' ,

Ό 5 12 24 48 72 100 125 150 200 250 300 350 400 |

Claims

1. Yerfahren zur Herstellnng you Lackstammlösting auf der Basis von chloriertem Polyolefin durch Chlorieren von Polyolefinen in einem niedrig siedenden Lösungsmittel,, gegebenenfalls in Gegenwart von in J, , ß-Stellung ungesättigten Karbonsäuren bzw«, -anhydriden, Entsäuern der Chlorierlösung, Zusatz von Stabilisatoren und Lösungsmittelaustausch durch Abtreiben des niedrig siedenden Lösungsmittels unter vorheriger oder gleichzeitiger Zugabe eines

C) höher siedenden Lösungsmittels _f gekennzeichnet

dadurch, daß dem zur Chlorierung verwendeten Lösungsmittel und ggf. der entsäuerten Chlorierlösung eine im Lösungsmittel lösliche alkalische Substanz zugegeben wird·

2. Yerfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die alkalische Substanz eine alkoholische Alkalilauge ist.

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3· Verfahren nach den Punkten 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die alkoholische Alkalilauge eine methanolische Natronlauge, methanolische Kalilauge, äthanolische natronlauge und äthanolische Kalilauge ist.

4. "Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Zugabe der alkalischen Substanz bei einer Temperatur unterhalb des Siedepunktes des Lösungsmittels erfolgt..

5·- Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Zugabe der alkalischen Substanz.vor der Stabilisatorzugabe erfolgt.

6. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die zur Chlorierung verwandten Ausgangspolyolefine Homopolymerisate des Äthylens und des Ρτορχΐens oder Mischpolymerisate von Olefinen, wie Xthylen-Propylen oder Xthylen-Butadien-Propylen Mischpolymerisate sind.

7. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als niedrig siedende Lösungsmittel Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Trichloräthan oder Dichloräthan verwendet werden.

8. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Chlorierungsprozeß drucklos oder unter Druck in einem Temperaturbereich von 50 bis 120 ⁰C erfolgt.

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9· Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Chlorierung der Polyolefine "bis zu einem Chlorgehalt von 50 bis 70 % erfolgt.

10. Verfahren nach Punkten 1 und 7, gekennzeichnet dadurch, daß die niedrig siedenden Lösungsmittel einzeln oder als Gemisch derartiger Lösungsmittel verwendet werden»

11. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das niedrig siedende Lösungsmittel nach dem Lösungsmittelaustausch wieder zurückgewonnen wird und "bei dem Chlorierprozeß ungereinigt zugeführt wird.