DD211331A1 - PROCESS FOR PREPARING ACTIVE CARBON - Google Patents

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DD211331A1
DD211331A1 DD24467782A DD24467782A DD211331A1 DD 211331 A1 DD211331 A1 DD 211331A1 DD 24467782 A DD24467782 A DD 24467782A DD 24467782 A DD24467782 A DD 24467782A DD 211331 A1 DD211331 A1 DD 211331A1
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lignite
activated
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coal
carbon
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DD24467782A
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Hans Hoppe
Friedrich Winkler
Rainer Huschenbett
Dietrich Riedel
Karl-Heinz Richter
Eberhard Schnegula
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Tech Hochschule C Schorlemmer
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aktivkohelenaus Rohbraunkohlen und/oder Zwischen- oder Abprodukten der Braunkohlenbrikettierung. Das Zielund die Aufgabe der Erfindung bestehen darin, ein geeignetes Verfahren zur Herstellung von Aktivkohle zu entwickeln und dabei die Fluechtigen Bestandteile teilweise in fixen Kohlenstoff umzuwandeln und somit eine Vorverkokung oder Extraktion mit anorganischen Saeuren bzw. organischen Loesungsmitten zu vermeiden. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe dadurch geloest, dass Rohbraunkohle und/oder Zwischen- oder Abprodukte der Braunkohlenbrikettierung. Das Ziel und die Aufgabeder Erfindung bestehen darin, ein geeignetes Verfahrenzur Herstellung von Aktivkohle zu entwickeln und dabei die fluechtigen Bestandteile teilweise in fixen Kohlenstoff umzuwandeln und somit eine Vorverkokung oder Extraktion mit anorganischen Saeuren bzw. organischen Loesungsmitteln zu vermeiden. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe dadurch geloest, dass Rohbraunkohle und/oder Zwischen- oder Abprodukte der BraunkohlenbThe invention relates to a process for the production of activated carbon from raw lignite coal and / or intermediates or by-products of brown coal briquetting. The object and the object of the invention are to develop a suitable process for the production of activated carbon and thereby partially convert the volatile constituents into fixed carbon and thus avoid precocoking or extraction with inorganic acids or organic solvents. According to the invention, the object is achieved in that raw lignite coal and / or intermediate or waste products of lignite briquetting. The object and the object of the invention are to develop a suitable process for the production of activated carbon and thereby to partially convert the volatile constituents into fixed carbon and thus to avoid precoccification or extraction with inorganic acids or organic solvents. According to the invention, the object is achieved in that crude lignite and / or intermediate or waste products of brown coal b

Description

// //

Titel der Erfindung : Title of the invention :

Verfahren zur Herstellung von AktivkohlenProcess for the production of activated carbons

Anwendungsgebiet der Erfindung '.; Field of application of the invention ';

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aktivkohlen aus Rohbraunkohlen und/oder Zwischen- oder Abprodukten der Braunkohlenbrikettierung für die Wasser-, Luft- und Gasreinigung» . . · :The invention relates to a process for the production of activated carbons from crude lignite coal and / or intermediate or waste products of lignite briquetting for water, air and gas purification ». , ·:

Charakerislerunp: der bekannten technischen Lösungen ;Charakeris lerunp: the known technical solutions ;

Es ist allgemein bekannt, daß Aktivkohlen aus kohlenstoffreieben organischen Substanzen oder deren Inkohlungsprodukten wie" Torf, Holzmehl, Kolskohle» Braunkohle und BraunkohlenkoksenIt is well known that activated carbon from carbon-rich organic substances or their Kohlenohlungsprodukten such as "peat, wood flour, coal" lignite and lignite coal coke

hergestellt werden können. . . . .'can be produced. , , , . '

In der PD-PS' 133 193 wird ein Verfahren beschrieben» bei dem aßchereiche, salzhaltige Braunkohle mit Aschegehalten >- 10 % und hohem Alkali- und Erdalkaligehalt unter oxydatlven· Bedingungen bei Temperaturen bis 1273° C aktiviert wurde. Vor; der eigentlichen Aktivierung erfolgt eine Carbonisierung bei niedrigeren Temperaturen. Durch diese zweistufige Technologie entstehen erhöhte Aufwendungen, wodurch das Verfahren unökonömisch wird* · ' : In the PD-PS '133 193 a method is described in which aßchereiche, salty lignite with ash contents> - 10 % and high alkali and alkaline earth metal content under oxidydlven · conditions at temperatures up to 1273 ° C was activated. In front; The actual activation is carried out by carbonation at lower temperatures. This two-stage technology results in increased expenditures, making the process uneconomic * * ' :

Nach DD-PS 140 241 erfolgt die Herstellung von Aktivkohle, indem Braunkohle nach einer Vorbehandlung mit wäßriger verdünnterAccording to DD-PS 140 241, the production of activated carbon, by lignite after pretreatment with aqueous dilute

anorganischer Säure in verschiedenen Stufen getrocknet, verkokt, granuliert und aktiviert wird. Wesentliche Nachteile dieses Verfahrens sind die Anforderungen an einen niedrigen Aschegehalt der Braunkohlen und die Behandlung mit anorganischer Säure, wodurch eine Verringerung des Gehaltes an flüchtigen organischen Bestandteilen zugunsten der Erhöhung des gebundenen Kohlenstoffanteils aufgrund der begrenzten Mischbar- , keit beider Phasen ineinander nicht eintritt. Ein ähnlicher Verfahrensweg liegt auch der DD-PS 142 175 zugrunde. Danach wird Braunkohle zu kleinen Körnern geformt, die anschließend mit Phosphorsäure behandelt werden, um den Anteil leichtflüchtiger organischer Komponenten zu vermindern. Das erzeugte Produkt wird getrocknet, mit einem kohlenstoffhaltigen Bindemittel gemischt, pulverisiert, das Pulver zu Formkörpern gepreßt und aktiviert.dried inorganic acid in different stages, coked, granulated and activated. Significant drawbacks of this process are the low ash content requirements of lignite and the inorganic acid treatment, which does not result in a reduction of volatile organic content in favor of increasing the carbon content bound due to the limited miscibility of both phases. A similar procedure is also the DD-PS 142 175 basis. Then lignite is formed into small grains which are subsequently treated with phosphoric acid to reduce the level of volatile organic compounds. The product produced is dried, mixed with a carbonaceous binder, pulverized, the powder molded into moldings and activated.

Nach DD-PS 126 638 wird schwarzer Lignit mit einer verdünnten anorganischen Säure ausgelaugt. Der getrocknete Peststoff wird zu Pellets verpreßt und in reduzierender Atmosphäre aktiviert.According to DD-PS 126 638 black lignite is leached with a dilute inorganic acid. The dried pulp is pressed into pellets and activated in a reducing atmosphere.

Nach GP 238 066-0 wird zur Entfernung überschüssiger organischer Bestandteile vor der Aktivierung eine Extraktion der flüchtigen Kohlenwasserstoffe mit Bensen, Toulen oder Xylen bzw· deren Gemische oder im Gemisch mit Methanol, Ethanol oder Aceton durchgeführt, ; ' . ' . . : : , 'According to GP 238 066-0, extraction of excess organic constituents prior to activation is carried out by extraction of the volatile hydrocarbons with benzene, toluene or xylene or their mixtures or mixed with methanol, ethanol or acetone; '. '. , :: '

. ZjLe 1 r_de;r_, ZjLe 1 r _de; r_

Das Ziel der Erfindung besteht darin, ein geeignetes, kostengünstiges Verfahren zur Herstellung von ifOrmaktivkohle aus Kohbraunkohle und/oder Zwischen- oder Abprodukten der Braunkohlenbrikettierung zu entwickeln.The object of the invention is to develop a suitable, cost-effective process for the production of carbon monoxide and / or intermediates or by-products of lignite briquetting.

Darlegung: des Wesens der ErfindungExplanation: the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zügrunde, ein einstufiges Verfahren zui' Herstellung von Pormaktivkohle aus Rohbraunkohle und/ oder Zwischen- oder Abprodukten der Braunkohlenbrikettierung zu entwickeln und dabei die vorhandenen flüchtigen Bestandteile teilweise in fixen Kohlenstoff umzuwandeln und somit eine Vor-The object of the invention is to develop a one-step process for the production of activated carbon from crude lignite and / or intermediate or by-products of lignite briquetting and in part to convert the existing volatile constituents into fixed carbon and thus to provide an advantage.

verkokung oder Extraktion mit anorganischen Säuren bzw. organischen Lösungsmitteln zu vermeiden»to avoid coking or extraction with inorganic acids or organic solvents »

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß Rohbraün« kohle und/oder Zwischen- oder Abprodukte der Braunkohlenbrikett tierung mit 20 bis 40 % Feuchtigkeitsgehalt auf eine Korngröße <O85 mm vermählen, mit 20 - 40 Ma-% Sägemehl und/oderAccording to the invention the object is achieved in that Rohbraun «coal and / or intermediate or waste products of lignite briquette with 20 to 40 % moisture content to a particle size <O 8 5 mm milled, with 20 - 40% by mass sawdust and / or

20 - 50 Ma-% Torf und einer salzsauren Zinkchloridlösung im Yer-20 - 50% peat and a hydrochloric acid zinc chloride solution in the yer

hältnis zum trocknen Rohstoff von 1:1 bis 2:1;vorzugsweise 1,3s1 bis 1,7:1,vermischt, anschließend granuliert und 3 Ws 7 Stunden bei 650 bis 750° C in reduzierender oder Inertgasatiao-· sphäre aktiviert werden. Bei der Aktivierung wirken die in der Kohle noch vorhandenen flüchtigen Bestandteile zusätzlich, perenbildend. Die an der Oberfläche entstehenden kondensierten Kohlenwasserstoffe setzen sich mit dem im Holz bzw. Torf befindlichen Sauerstoff der Huminsäuren bzw. Zellulose zu Kohlenstoff und Wasser um. Dadurch ist es möglich, das Porensystem zusätzlich zu beeinflussen.ratio of dry raw material from 1: 1 to 2: 1 ; preferably 1.3s1 to 1.7: 1, mixed, then granulated and activated for 3 hours at 650 to 750 ° C in reducing or inert gasatiao sphere. Upon activation, the volatiles still present in the coal additionally have a pear-forming effect. The condensed hydrocarbons formed on the surface are converted into carbon and water with the oxygen or humic acid or cellulose present in the wood or peat. This makes it possible to additionally influence the pore system.

Die erhaltene Formkohle kann gemahlen und als Fulverkohle verwendet werden. . ,The resulting carbon can be ground and used as Fulverkohle. , .

AusführunKsb.eispieleAusführunKsb.eispiele

Die Erfindung wird nachfolgend an 3 Beispielen erläutert:The invention is explained below with reference to 3 examples:

VergleichsbeispielComparative example

Rohbraunkohle (Feuchtigkeit 3O %) würde auf eine Korngröße von 0,5 bis 3?15 mm zerkleinert. 40 g dieser Kohle wurden in einen Soxhlet-Apparat gebracht und 90 min mit 15 %iger wäßriger Schwefelsäurelosung bei 120° C extrahiert und anschließend mit Wasser gewaschen» Die auf 20 % Feuchtigkeit getrocknete Kohle wurde auf eine Korngröße < 0,5 1^ vermählen und mit 40 g Sägemehl (Feuchtigkeitsgehalt 2O„3 %) und I35 g salzsaurer Zink-Chloridlösung (Dichte 1?95 g/cnr) angemaischt und verpreßt.Crude lignite (moisture 3O %) would be crushed to a particle size of 0.5 to 3? 15 mm. 40 g of this coal were placed in a Soxhlet apparatus and extracted 90 min with 15% aqueous sulfuric acid solution at 120 ° C and then washed with water. The dried to 20 % humidity coal was ground to a particle size < 0.5 1 ^ and with 40 g sawdust (moisture content 2O "3 %) and I35 g hydrochloric acid zinc chloride solution (density 1 ? 95 g / cnr) mashed and pressed.

Nach einer Aktivierung von 5 Stunden in einem Schachtofen bei 700° C im Inertgasstrom und anschließender Säure- und Wasserwäsche wurde eine Aktivkohle mit folgenden Eigenschaften erhalten:After activation for 5 hours in a shaft furnace at 700 ° C. in an inert gas stream and subsequent acid and water washing, an activated carbon having the following properties was obtained:

Benzenadsorption bei 10 Vo 1..-% BenzenBenzene adsorption at 10 Vo 1 ..-% benzene

(g Benzen/100 ml Aktivkohle) 8»3(g benzene / 100 ml activated charcoal) 8 »3

Methylenblautiter (ml) 7,1Methylene blue titer (ml) 7.1

Jodzahl (mg J2/g) 495Iodine number (mg J 2 / g) 495

Melassewert (mg) 1310Molasses value (mg) 1310

Beispiel 1example 1

40 Braunkohlebrikettabrieb der Korngröße^0,5 mm wurden mit 45 g. Sägemehl (Feuchtigkeitsgehalt 11,2 %) und 185 g salzsaurer Zinkchloridlösung (Dichte 1,95 g/cnr) vermischt und verpreßt«, Die Preßlinge wurden 6 Stunden bei 700° C im Inertgasstrom aktiviert. Nach einer Säure- und Wasserwäsche wurde folgende Aktivkohle erhalten:40 lignite briquette abrasives of grain size 0.5 mm were mixed with 45 g. Sawdust (moisture content 11.2 %) and 185 g of hydrochloric acid zinc chloride solution (density 1.95 g / cnr) mixed and pressed ", The compacts were activated for 6 hours at 700 ° C in an inert gas stream. After acid and water washing, the following activated carbon was obtained:

Benzenadsorption bei 10 Vol.-% BenzenBenzene adsorption at 10 vol% benzene

XgBenzen/100 ml Aktivkohle) \ . 13iO Methylenblautiter (ml) 16,0XgBenzen / 100 ml activated charcoal) \. 13% methylene blue titre (ml) 16.0

Jodzahl (mg J2Zg) { 749Iodine Number (mg J 2 Zg) { 749

Melassewert (mg) , ; 590Molasses value (mg),; 590

Beispiel 2 :.; :Example 2 :. ; :

30 g Rohbraunkohle mit einer Feuchtigkeit von 30 % wurden auf eine Korngröße0,5 mm vermählen, mit 22 g Torf, 56 g Sägemehl (Feuchtigkeitsgehalt 11,.2 %) in 230 g salzsaurer Zinkchloridlösung (Dichte 1,95 g/cnr) vermischt und verpreßt. Die Pellets wurden 4 Stunden bei 700° C im Inertgasstrom aktiviert. Das Aktivat hatte nach einer Säure- und Wasserwäsche folgende Eigenschaf ten?30 g of raw lignite with a moisture content of 30 % were ground to a particle size < 0.5 mm, with 22 g peat, 56 g sawdust (moisture content 11, .2 %) in 230 g hydrochloric acid zinc chloride solution (density 1.95 g / cnr ) mixed and pressed. The pellets were activated for 4 hours at 700 ° C in an inert gas stream. The activity had the following properties after acid and water washing.

Benzenadsorption bei 10 Vol.-% BenzenBenzene adsorption at 10 vol% benzene

(g Benzen/100 ml Aktivkohle) 14,9(g benzene / 100 ml activated charcoal) 14.9

Methylenblautiter (ml) 16,1Methylene blue titre (ml) 16.1

Jodzahl (mg J2/s) 760 Iodine number (mg J 2 / s) 760

Melassewert (mg) 560Molasses value (mg) 560

Beispiel 3Example 3

33 S luftgetrocknete Rohbraunkohle wurden auf eine Korngröße <0,5 mm vermählen, mit 34 g Sägemehl (Feuchtigkeitsgehalt; 11,2 %) und 135 g salzsaurer Zinkchloridlösung (Dichte 1,95 g/ cmJ) vermischt und verpreßt. Die Granalien wurden 6 Stunden bei 700° C im Inertgasstrom aktiviert. Das Aktivat wurde einer Säure- und Wasserwäsche unterzogen und hatte folgende Eigenschaften:33 S air-dried raw lignite were ground to a particle size <0.5 mm, mixed with 34 g sawdust (moisture content, 11.2%) and 135 g of hydrochloric acid zinc chloride solution (density 1.95 g / cm J ) and pressed. The granules were activated for 6 hours at 700 ° C in an inert gas stream. The active was subjected to acid and water washing and had the following properties:

Benzenadsorption bei 10 Vol.-% Benzen (g Benzen/100 ml Aktivkohle) 15,1Benzene adsorption at 10% by volume benzene (g benzene / 100 ml activated carbon) 15,1

Methylenblautiter (ml) 16,5Methylene blue titre (ml) 16.5

Jodzahl (mg Jg/g)Iodine number (mg Jg / g)

Melassewert (mg)Molasses value (mg)

Claims (1)

. . ..; ;.;: - 6 - j
Erf indungsar;spru.ch
, , ..; ;.: - 6 - j
Erfurungsar; spru.ch
Verfahren zur Herstellung von Aktivkohlen, gekennzeichnet; la. Process for the production of activated carbons, characterized; la. durch, daß Rohbraunkohle und/oder Zwischen - oder Abprodukte' der Braunkohlenbrikettierung mit 20 - 40 % Feuchtigkeit au,' eine Korngröße^0,5 mm vermählen, mit 40 - 60 Ma-% Sägemehl und/oder 20 - 50 Ma-% Torf und einer salzsauren Zinkchloridlosung im Verhältnis zum trockenen Rohstoff von/?:1 bis 2ϊ1, vorzugsweise 1,3·Ί bis 1,7^1 vermischt, anschließend granulier·· und 3 bis 7 Stunden, vorzugsweise 4 bis 6 Stunden, bei 650 bi..·:.· 750° C in reduzierender oder Inertgasatmosphäre aktiviert werdeηβ by that the raw lignite and / or intermediate - or waste products 'the Braunkohlenbrikettierung 20 - au 40% moisture,' a grain size milled ^ 0.5 mm, with 40 - 60% by mass of sawdust and / or 20 - 50% by mass of peat and a hydrochloric acid zinc chloride solution in relation to the dry raw material of / ?: 1 to 2ϊ1, preferably 1.3 · Ί to 1.7 ^ 1 mixed, then granulier ·· and 3 to 7 hours, preferably 4 to 6 hours, at 650 bi · · · · 750 ° C activated in a reducing or inert gas atmosphere ßηβ
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