DD222603A1 - Verfahren zur herstellung von vinylbenzal-but-1-encopolymeren - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vinylbenzal-But-1-encopolymeren, die durch direkte Acetalisierung von Vinylalkohol-But-1-encopolymeren, mit But-1-enanteile von 6 bis 15 Mol%, mit Benzahldehyd in Gegenwart von starken Mineralsaeuren als einheitliche, ungepfropfte Polymere gewonnen werden. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die Acetalisierung mit Benzaldehyd erst bei der Temperatur durchgefuehrt wird, bei welcher, in Abhaengigkeit vom But-1-engehalt im Copolymeren, der Polyvinyl-But-1-enalkohol die waessrige Loesung schwach zu trueben beginnt.
Description
Titel der Erfindung _„ . .
Verfahren zur Herstellung von Vinylbenzal-But-1-en- /r\ copolymeren
Sie vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vinylbenzal-But-vi-encopolymerenjdie durch direkte Aeetalisierung von Vinylalkohol-But-1-encopolymeren, wel-che But-T-enanteile von β bis 15 Hol/5 enthalten, mit Benzaldehyd in Gegenwart von starken Mineralsäuren · als einheitliche,ungepfropfte Polymere gewonnen werden.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Sa ist bereits bekannt,daß Polyvinylbutyrale oder PoIyvinylacetale in unterschiedlicher Zusammensetzung nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden können.
So ist es möglich,Polyvinylacetale in einem Zweistufenprozeß durch Kondensation von in Wasser gelöstem Polyvinyl alkohol mit einem Aldehyd bei Anwesenheit eines sauren Katalysators zu gewinnen.( JA-PS 2815-735DT-AS 2.365.005 )
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Als Katalysatoren werden hierbei Säuren oder Salze einge-. :, setzt.Geeignete saure Katalysatoren sind beispielsweise- . Salzsäure,Schwefelsäure oder Salpetersäure.Die Kondensation -wird dabei so durchgeführt,daß der Aldehyd konti- · .'.. · nuierlich oder chargenweise dem in Wasser.gelösten Polyvinylalkohol zugeführt wird.Die Abtrennung des in Wasser. ' ' unlöslichen Jindproduktes erfolgt nach herkömmlichen Verfahren mittels Zentrifugieren oder Dekantieren.Durch'mehr- . ' .maliges Waschen wird die als Katalysator eingesetzte
Säure entfernt.Die Neutralisation der Säure und die.Ent- /~~\ fernung des gelösten Salzes durch einen mehrstufigen
Waschprozeß werden ebenfalls beschrieben.Zur Verbesserung des Äusfällprozesses und der Weiterverarbeitung des ge- ' '. wonnenen Polyvinylacetals sind Verfahren bekannt,in denen oberflächenaktive Substanzen zur Reaktionsmischung gegeben werden.Damit wird ein feinkörniges. Produkt gewonnen, das sich ohne Temperaturbelastung schnell trocknen läßt . und ohne Rückstände in Alkanolen löst.(GB-PS 873.263} DT-US 2.838.025). .-.· '. :. .." v
Es ist weiterhin bekannt,daß bei'Einhaltung eines bestimmten Temperaturprogramms ein Polyvinylbutyral mit einem sehr engen und gleichmäßigen-Teilchendurchmesser anfällt. Q (DT-PS 1.745.756;DT-AS 2.365.ÖO5).Die Temperaturführung wird dabei1 so gestaltet,daß in der ersten Reaktionsstufe die Zuführung des Aldehyds bei einer Temperatur erfolgt, die mindestens um 5 K höher·liegt als in der zweiten Stufe.Weiterhin wird in der zweiten Stufe erst der Acetalisierungsgrad erreicht,bei dem das Produkt ausfällt,was auf eine gezielte Aldehydzuführung. in beiden Stufen zu- : rückzuführen ist.
Modifizierte Polyvinylalkohole,die unterschiedliche Maleinkonzentrationen enthalten,lassen sich in der wässrigen Phase mit Butyraldehyd zu modifizierten Polyvinylacetalen umsetzen.JA-PS 57177.005·
Durch Vermischen von kristallinen Poly-alpha-olefinen mit Polyvinylacetalen lassen sich polymere Blends herstellen, die zur Faserherstellung genutzt werden. (US-PS 3.102.869).
Desweiteren ist es möglich,Ethylenvinylacetatcopolymere mit den unterschiedlichsten reaktiven Komponenten zu pfropfen.Als Komponenten eignen sich Acrylnitril,Styrol und Aldehyde.(DT-OS 2.215.588).
Die nach diesen Verfahren synthetisierten Polyvinylacetale werden zum überwiegenden Teil als Polyvinylbutyral hergestellt oder als 31end verarbeitet.Eine direkte Acetalisierung von verseiften Polyvinylalkohol-But-1-encopolymeren wird nicht beschrieben. .
Das Ziel der Erfindung besteht darin,ein ; Vinylbenzal-Büt-1-encopolymeres herzustellen,das keine vernetzten Polymeranteile enthält und in organischen Lösungsmitteln ohne gelartige Rückstände vollständig ohne Trübung in Lösung gebracht werden kann.
Darlegung des Lesens der Erfindung Die technische Aufgabe .
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde,ein Verfahren zur.Herstellung von Vinylbenzal-But-1-encopolymeren zu .entwickeln,das es gestattet,nach einem diskontinuierlichen Verfahren unter katalytisehen Bedingungen- Vinylbenzalcopolymere gemäß dem Ziel der Erfindung zu entwickeln.
Die Aufgabe wird erfindungsgeinäß dadurch gelöst,daß eine '. 5 bis 15%-ige wässrige Polyvinylalkohol-But-1-enlösung mit Benzaldehyd in Gegenwart.von starken Mineralsäuren in einem Reaktionsgefäß·unter starkem Rühren bei einer bestimmten Temperatur umgesetzt wird.Überraschend jedoch wurde festgestellt,daß die Acetalisierung mit Benzaldehyd bei einer Temperatur abläuft,bei welcher,in Abhängigkeit vom But-1-engehalt im Copolymeren,der PoIyvinyl-But-1-enälkohol die wässrige Lösung schwach trübt. Bei dieser Temperatur wird der Benzaldehyd vollständig und in sehr kurzer Zeit'zudosiert.Die Acetalisierung verläuft mit hoher Reaktionsgeschwindigkeit.Die sekreten, sehr feinteiligen Vinylalkohol-But-1-encopolymerteilchen setzen sich, mit dem Benzaldehyd vollständig um.
:iach diesem Verfahrensprinzip verkleben nicht die. Polymerteilchen und sie bleiben als sekrete Partikel bestehen. Selbst in der.Aushärtephase ist kein Verklumpen zu beobachten. ITach der Isolierung des Vinylbenzal-But-1-enco-
polymeren steht ein Produkt zur Verfugung,welches sich in Alkenole und Ketone vollständig und ohne Vergelungsanteile löst.
Ausführungsbeispiele Beispiel 1 ·.
In einem 3 Liter Reaktor mit stufenlosregelbarem Antrieb werden 1 25 g Vinylalkohol-But-1-encopolymeres,mit einem /"->, But-1-enanteil von 6,7 Mol/&,2100 ml Wasser eingetragen und unter kräftigem Rühren gelöst.lach dem vollständigen Lösen werden zu dieser Lösung 3,4 ml konzentrierte Salz- . säure zugegeben.Bei Raumtemperatur erfolgt die Zugabe von 135 g Benzaldehyd. ITach kurzer Zeit beginnt das sich bürdende Vinylbenzal-But-1-encopolymere auszufallen.MLt fortschreitender Acetalisierung klumpen die Teilchen zu '.größeren Gebilden zusammen.Damit läuft, die Acetalisierung nur unvollständig in der äußeren Zone der großen Teilchen ab.In der Aushärtephase verstärkt sich die Bildung von sehr großen Polymerteilchen.Die Produkte sind unvollständig unter Vergelung in Alkanolen löslich.
Beispiel 2 -. :''
In einem 5 Liter Reaktor mit stufenlosregelbarem Antrieb - werden 225 g Vinylalkohol-But-i-encopolymeres,mit einem But-1-enanteil von 11,2 Mol%, in 4000 ml Wasser unter kräftigem Rühren vollständig gelöst.Hach der vollständigen Lösung werden 3,9 ml konzentrierte Salzsäure zugegeben. Nunmehr wird die Lösung langsam erwärmt.Mt einsetzender Trübung der Polymerlösung wird mit der Aceta-
lisierung begonnen. 186 g frisch, destillierter Benzaldehyd v/erden zügig zu der Polyvinylalkofrollöaung zuchargiert» Ss bilden sich sehr feine Vinyibenzal-But-1-encopolymervteilchen,die als sekrete Teilchen bestehen bleiben. Mhrend der Aushärtung ist kein Verklumpen zu beobachten. Das Vinylbenzal-But-i-encopolymere ist vollständig in Alkanolen löslich. . ·
' - Λ
Claims (1)
- BrfindungsanspruchVerfahren'zur Herstellung von Vinylbenzal-But-1-encopolymeren,die durch, direkte Acetalisierung von Vinylalkohol-But-1-encopolymeren, mit But-1-enanteile von 6 bis 15 Mol%, mit Benzaldehyd in Gegenwart von starken Mineralsäuren als einheitliche,ungepfropfte Polymere gewonnen werden, gekennzeichnet dadurch,daß die Acetalisierung mit Benzaldehyd erst bei der Temperatur durchgeführt wird,bei welcher,in Abhängigkeit vom But-1-engehalt im Copolymeren, /~-, der Polyvinyl-But-1-enalkohol die wässrige Lösung schwach zu trüben beginnt·
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