DD228092A1 - Fotografisches silberhalogenidhaltiges material mit einer lichthofschutzschicht - Google Patents

Fotografisches silberhalogenidhaltiges material mit einer lichthofschutzschicht Download PDF

Info

Publication number
DD228092A1
DD228092A1 DD26811784A DD26811784A DD228092A1 DD 228092 A1 DD228092 A1 DD 228092A1 DD 26811784 A DD26811784 A DD 26811784A DD 26811784 A DD26811784 A DD 26811784A DD 228092 A1 DD228092 A1 DD 228092A1
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
antihalation
mol
antihalation layer
layer
grade
Prior art date
Application number
DD26811784A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Ludwig
Christoph Roth
Dieter Plaschnick
Volker Steinert
Margit Deckwart
Brigitte Hesse
Horst Richter
Original Assignee
Wolfen Filmfab Veb
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wolfen Filmfab Veb filed Critical Wolfen Filmfab Veb
Priority to DD26811784A priority Critical patent/DD228092A1/de
Publication of DD228092A1 publication Critical patent/DD228092A1/de

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein fotografisches Material, das eine Lichthofschutzschicht, bestehend aus polymeren Bindemitteln und darin dispergierten Pigmenten, enthaelt. Ziel und Aufgabe bestehen darin, fuer die Lichthofschutzschicht Bindemittel zu finden, die sich durch hervorragende physikalisch-mechanische Eigenschaften wie geringe Verklebeneigung, Abrieb und hohe Kratzfestigkeit, hohe Festigkeit im alkalischen Verarbeitungsbad sowie einfache reproduzierbare Herstellung auszeichnen. Erfindungsgemaess werden als Bindemittel Mischpolymerisate der allgemeinen Strukturformel verwendet.ZEthylen, Propylen, Isobutylen, Styren, a-Methylstyren, VinyletherMgleich oder verschieden H, einwertiges Kation wie Na , K , NH4 R-O-R1, -N-(R2)2, -OHR1 u. R2Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomena30-50 Mol.-%b 1-50 Mol.-%c 1-50 Mol.-%Die neuen Lichthofschutzschichten zeichnen sich durch hohe mechanische Festigkeit, geringe Verklebeneigung und hohe Nassschichtfestigkeit aus.

Description

VEB Filmfabrik Wolfen _ /ί~ · Wolfen, den 20.09.1984
PN : 1 155
DC. T.Ludwig Int.Cl.3: G 03 C 1/84
Dr. C.Roth
DC. B.Hesse
DC. D.Plaschnick
Dr. V.Steinert
CI. M.Deckwart
CI. H.Richter
Fotografisches silberhalogenidhaltiges Material mit einer Lichthofschutzschicht
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein fotografisches silberhalogenidhaltiges Material mit einer Lichthofschutzschicht für Colormaterialien. >
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
In fotografischen Materialien tragen Lichthofschutzschichten zur Schärfeverbesserung bei. Als lichtabsorbierende Substanzen werden dabei gelöste Farbstoffe, wie Styryl-, Oxonol- oder Triphenylmethanfarbstoffe, oder Pigmente wie Ruß oder Braunstein verwendet. Als Bindemittel sind Polymere bekannt, die in alkalischen Verarbeitungsbädern durch Salzbildung eine Entfernung der Lichthofschutzschicht von der Unterlage ermöglichen. Andere Bindemittel zeigen aufgrund ihres Gehalts an freien Säuregruppen ein entsprechendes Quellverhalten im alkalischen Bad, das eine mechanische Entfernung der Lichthofschutzschicht ermöglicht. Beispiele für solche Bindemittel sind Celluloseacetatphthalat (US-PS 2 271 234), Celluloseacetatbutyrat, Copolymerisate auf der Basis von Acrylsäure, Methacrylsäure,
-8.10 84-O2O2952
Acrylsäureester, Methacrylsäureester (US-PS 3 677 790, DE-OS 2 616 384). Eine wichtige Stoffklasse der alkalilöslichen Bindemittel sind die Copolymerisate mit Maleinsäureanhydrid (US-PS 3 630 739). Als Comonomeren werden dabei Vinylether wie Vinylisobutylether (US-PS 3 617 286), Olefine wie Ethylen oder Propylen (DE-OS 2 713 261) vinylaromatische Verbindungen wie Styren (DE-OS 2 362 081), Vinylacetat (US-PS 3 492 122) oder Acrylnitril (DE-AS 1 299 220) eingesetzt. Zur Steuerung der mechanischen Eigenschaften des copolymerisierten Maleinsäureanhydrids wird es nach der Polymerisation in vielfältiger Weise modifiziert. So ist z.B. ein hydrolysiertes Maleinsäureanhydridcopolymerisat in Form der Natrium- oder Kaliumsalze (GB-PS 1 430 509) oder-die Überführung der Anhydridstruktur im Copolymerisat in Halbester (US-PS 3 492 122) bekannt.
All diese Bindemittelvarianten weisen jedoch eine Reihe von Nachteilen auf, die ihre Anwendung einschränken bzw. unmöglich machen. Alkalilösliche bzw. alkalisch stark quellbare Bindemittel zeigen bei der Lagerung eine Verklebeneigung zwischen Lichthofschutzschicht und Emulsionsschicht. Beim Einsatz von Ruß als lichtabsorbierende Substanz, der aus Gründen einer stark verbesserten Antistatikwirkung am gebräuchlichsten ist, kommt es im alkalischen Entwicklervorbad zur Freisetzung von Rußpartikeln, die sich auf der Emulsionsseite ablagern und zu Projektionsstörungen führen und außerdem eine schnelle Verschmutzung von Vorbad und Entwickler bewirken. Zu hydrophobe Bindemittel können aufgrund des geringen Quellverhaltens mechanisch nicht vollständig entfernt werden und führen ebenfalls zu Projektionsstörungen. Viele Bindemittel besitzen für Ruß oder Braunstein keine ausreichende stabilisierende Wirkung, die sich teilweise bildenden Koagulate bewirken einen ungleichmäßigen Antrag der Lichthofschutzschicht. Weitere Mängel sind eine zu hohe Sprödigkeit vieler Bindemittel, die zu Schichtbeschädigungen führen können und eine starke Kratzempfindlichkeit, die besonders beim Filmtransport zur Entfernung von Teilen der Lichthofschutzschicht führt.
Zur Beseitigung dieser Fehlerquellen wurde eine Vielzahl von Vorschlägen unterbreitet, die jedoch zumeist noch eine unbefriedigende Lösung darstellen. So führt der Antrag zusätzlicher hydrophober Deckschichten zu keiner ausreichenden Verringerung der Verklebeneigung und beeinflußt gleichzeitig das Ablöseverhalten im Verarbeitungsbad· Der einen zusätzlichen Antrag bedeutende Antrag einer Zwischenschicht zwischen Unterlage und Lichthofschutzschicht führt ebenfalls zu keiner wesentlichen Verringerung der Verklebeneigung. Ein Zusatz von Weichmachern,.wie z.B. Dibutylphthalat, führt zu einer Verringerung der Sprödigkeit der Lichthofschutzschicht. Ihr Zusatz ist jedoch in so hoher Konzentration erforderlich, daß oft eine Anreicherung an der Oberfläche erfolgt, die zu Verschmierungen führen kann.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist, ein fotografisches Material mit einer Lichthofschutzschicht herzustellen, die sich durch verbesserte physikalisch-mechanische Eigenschaften wie höhere Festigkeit, geringere Verklebeneigung und Kratzempfindlichkeit sowie stabiles Verhalten im Verarbeitungsprozeß auszeichnet.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, als Bindemittel für die Lichthofschutzschicht fotografischer Silberhalogenidmaterialien Polymere zu finden, die verbesserte physikalischmechanische Eigenschaften besitzen und ein stabiles Verhalten der Lichthofschutzschicht im Verarbeitungsprozeß bewirken.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Lichthofschutzschicht als Bindemittel Mischpolymerisate der allgemeinen Strukturformel
€ zj-a £ ch CH ^e ,TGH _ gh 3c
0*C C=O O=C C=O
i lii
OR 0 MH
I Il
M M C=O
Π H2
Z = Ethylen, Propylen, Isobutylen, Styren, <=£-Methylstyren, Vinylether
M a gleich oder verschieden H, einwertiges Kation wie Ha+, K+,
R * -0-R1, -N-(R2)2f -OH-
Rp = Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen a =30-50 Mol.%
b = 1-50 MbI.%
c = 1-50 Mol.%
bedeuten, enthält.
Die Mischpolymerisate lassen sich durch radikalische Copolymerisation herstellen, indem Vinylmonomere wie Styren, o^-Methylstyren, Ethylen, Propylen, Vinylether mit Maleinsäureanhydrid polymerisiert werden. Die Einführung der Struktureinheit c der Erfindung erfolgt durch Umsetzung des einpolymerisierten Maleinsäureanhydrids mit Harnstoff. Die Umsetzung kann in Alkohol durchgeführt werden, bei der gleich-
zeitig der für den Einsatz in Lichthofschutzschichten erforderliche Halbester des Maleinsäureanhydrids gebildet wird.
Die erfindungsgemäßen Mischpolymerisate lassen sich auch durch Co- bzw. Terpolymerisation von Viny!monomeren mit Maleinsäureanhydrid und/oder Umsetzungsprodukt von Maleinsäureanhydrid mit Harnstoff herstellen. Die Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit Harnstoff erfolgt entsprechend der Angabe von P.O. Towney (A. al. J. Org. Chem. 25 (196O)). Der Feststoffgehalt des Mischpolymeren in einer Antragslösung für LichthofSchutzschichten liegt bei 1 - 5 Es werden vorzugsweise Mischpolymere mit, einem Molgewichtsanteil des Umsetzungsproduktes von Maleinsäureanhydrid mit Harnstoff von 10 - 30 % eingesetzt. Als Pigment wird vorzugsweise Ruß verwendet, dessen Anteil, bezogen auf den Peststoffgehalt des Bindemittels, bei 30 - 60 % liegt. Es können auch gelöste Farb stoffe zum Einsatz kommen. Die Lichthofschutzschichten lassen sich auf Triacetat- oder Polyesterunterlage antragen. Sie sind als Lichthofschutz- oder Antistatikschicht für Positiv-, Negativ- und Umkehrcolormaterialien geeignet. Die erfindungsgemäßen Lichthofschutzschichten zeichnen sich durch eine hohe mechanische Festigkeit, wie z.B. geringe Kratz empfindlichkeit, eine geringe Verklebeneigung und eine hohe Efaßschichtfestigkeit in alkalischen Verarbeitungsbädern aus.
Die Erfindung wird in Ausführungsbeispielen erläutert.
Ausführungsbeispiele
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)
In einer Rührwerkskugelmühle werden 12,5 g Ruß in einer Lösung aus 250 ml Butanol und 20 g des Copolymeren Styren-Maleinsäureanhydrid-Butylhalbester dispergiert· Das Bindemittel hat ein Molekulargewicht von 150 000 und einen Veresterungsgrad von 80 %.
Nach der Dispergierung wird die Dispersion in einem Lösungsmittelgemisch aus 850 ml Methanol und 30 ml Aceton verdünnt. Die erhaltenen Antragslösungen haben einen Bindemittelanteil von 1,8 % und einen Rußanteil von 1,1 %* Die erhaltene Antragslösung wird an einer Begießmaschine auf unbehandelte Triacetatunterlage angetragen. Die rückseitig mit der Lichthofschutzschicht beschichtete Unterlage wird anschließend mit den für ein Positivcolormaterial erforderlichen Emulsions- und Hilfsschichten beschichtet und konfektioniert.
Die Untersuchung des Verhaltens der Lichthofschutzschicht im Verarbeitungsprozeß erfolgt an einer herkömmlichen Entwicklungsmaschine. Das alkalische Entwicklervorbad hat folgende Zus ammen set zung:
100 g ITa2SO4
20 g Borax auf 1 1 H2O
Die Vorbadtemperatur beträgt 23 0C. Die Verweilzeit der Lichthofschutzschicht im Vorbad beträgt 30 s. Die Filmtransportwalzen sind mit Noppen versehen (zahnkranzloser Antrieb). Nach Verlassen des Vorbades wird die Lichthofschutzschicht mit H2O (temperiert auf 23 0C) durch Düsen besprüht und anschließend werden Reste der Lichthofschutzschicht an einer Abschwabbeleinrichtung mechanisch entfernt. Die hergestellte Lichthofschutzschicht zeigt im Vorbad eine leichte Verletzbarkeit. Teile der Schicht werden an Stellen mit stärkerer mechanischer Beanspruchung bereits im Vorbad abgelöst. Das führt zu einer ständig zunehmenden Verschmutzung des Vorbades mit Rußpartikeln und zur Ablagerung dieser Partikel auf der Emulsionsseite, was zu erheblichen Projektionsstörungen führt.
Die Bestimmung der Verklebeneigung zwischen Lichthofschutzschicht und Emulsionsschicht erfolgt nach folgender Vorschrift:
Die Lichthofschutzschicht wird zusammen mit einem Positivcolormaterial bei 20 0C und 90 % relativer Feuchte 2 Stunden klimatisiert und mittels Walzenpaar mit der Emulsionsschicht zusammengepreßt« Nach 24 Stunden Lagerung werden die 2 Schichten mit konstanter Kraft getrennt« Die Benotung der Verklebeneigung (Übernahme von Rückschicht auf die Emulsion) erfolgt visuell, wobei Note 0 keine Farbübernahme bedeutet, Materialien mit Note 1 und 2 bedingt und mit Note 3 und 4 nicht mehr brauchbar sind (völliges Verkleben der Schichten). Die hergestellte Lichthofschutzschicht wird in ihrer Verklebeneigung mit Note 2-3 beurteilt und zeigt damit kein ausreichendes Verhalten.
Die Bestimmung der mechanischen Beanspruchbarkeit der Lichthofschutzschicht (Abrieb) erfolgt nach folgender Vorschrift:
Die Filmstreifen werden mit konstanter Kraft über eine rotierende Walze gelegt und der Verlust an Lichthofschutzschicht visuell beurteilt und benotet. Materialien mit Note 1 zeigen keinen Abrieb, Note 2 bedeutet geringen, Note 3 mittleren und Note 4 starken Abrieb.
Die hergestellte Lichthofschutzschicht wird im Abrieb mit Note 3 beurteilt.
Die Beurteilung der Kratzempfindlichkeit erfolgt durch Kratzen mit dem Fingernagel, wobei Note 0 keine Kratzempfindlichkeit, Note 1 geringe-, Note 2 mittlere- und Note 3 hohe Kratzempfindlichkeit bedeuten.
Die Lichthofschutzschicht zeigt eine hohe Kratzempfindlichkeit und wird mit Note 3 beurteilt.
Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)
Als Bindemittel für die Lichthofschutzschicht wird Celluloseacetatphthalat mit einem Molekulargewicht von 25 000, einem Phthalylgruppengehalt von 23 % und einem Acetylgruppengehalt von 40 % verwendet.
Die nach Beispiel 1 hergestellte und ausgeprüfte Lichthofschutzschicht wurde wie folgt beurteilt:
Verklebeneigung Note 2 Abrieb Note 2
Kratzempfindlichkeit Note 3
Im Verarbeitungsprozeß zeigt auch diese Lichthofschutzschicht ein Auftreten von Noppenabdrücken im'alkalischen Entwicklervorbad, das auf eine zu geringe mechanische Festigkeit der Schicht zurückzuführen ist und ebenso wie im Beispiel 1 zur Vorbadverschmutzung und Ablagerung von Rußpartikeln auf der Emulsionsseite führt.
Beispiel 3
Als Bindemittel für die Lichthofschutzschicht wird ein Mischpolymerisat eingesetzt, das aus 50 MbI.% Styren, 30 Mol.% Maleinsäureanhydridbutylhalbester und 20 Mol.% eines mit Harnstoff umgesetzten Maleinsäureanhydrids besteht. Die nach Beispiel 1 hergestellte und ausgeprüfte Lichthofschutzschicht zeigt sowohl in ihrer Verklebeneigung als auch im Abriebverhalten und in der Kratzempfindlichkeit eine deutliche Verbesserung gegenüber den Schichten in Beispiel 1 und 2:
Verklebeneigung Hote 0 - 1 Abrieb Note 1
Kratzempfindlichkeit Note 0-1
Im Verarbeitungsprozeß zeichnet sich diese Schicht durch eine hohe Naßschichtfestigkeit' aus, ein Ablösen von Teilen der Schicht im Entwicklervorbad ist nicht erkennbar. Die Schicht wird nahezu vollständig in der Zwischenwässerung nach dem Entwicklervorbad entfernt. Die verbleibenden geringen Reste werden mühelos an der Abschwabbeleinrichtung beseitigt.
Beispiel4
Als Bindemittel für die Lichthofschutzschicht wird ein Mischpolymerisat eingesetzt, das aus 50 Mol.% Ethylen, 30 Mol.% Maleinsäureanhydridbutylhalbester und 20 Mol.% eines mit Harnstoff umgesetzten Maleinsäureanhydrids besteht. Die nach Beispiel 1 hergestellte und ausgeprüfte Lichthofschutzschicht wird wie folgt beurteilt:
Verklebeneigung Note 0 Abrieb Note 1
Kratzempfindlichkeit Note 0
Im Verarbeitungsprozeß verhält sich die Schicht analog der Schicht im Beispiel 3.
Beispiel5
Als Bindemittel für die Lichthofschutzschicht wird ein Mischpolymerisat eingesetzt, das aus 50 Mol.% Isobutylvinylether, 30 Mol.% Maleinsäureanhydridbutylhalbester und 20 Mol.% eines mit Harnstoff umgesetzten Maleinsäureanhydrids besteht. Die Lichthofschutzschicht wird ebenfalls nach Beispiel 1 hergestellt und ausgetestet. Sie verhält sich im Verarbeitungsprozeß und in ihren physikalisch-mechanischen Eigenschaften analog der Schichten in den Beispielen 3 und 4:
Verklebeneigung ' Note 0 Abrieb Note 1
Kratzempfindlichkeit Note 0

Claims (1)

  1. ERPINDUNGSANSPRUGH
    Fotografisches silberhalogenidhaltiges Material mit einer Lichthofschutzschicht, gekennzeichnet dadurch, daß als Bindemittel in der Lichthofschutzschicht Mischpolymerisate der allgemeinen Strukturformel
    CH— CH J1 £ CH — CH
    C CaO O=C C=O
    Ii. Il
    OR 0 NH
    I Il
    M M C=O
    Z s Ethylen, Propylen, Isobutylen, Styren, ei-Met hy 1-styren, Vinylether
    M « gleich oder verschieden H, einwertiges Kation wie Na+, K+, NH4 +
    R = -0-R1, -N-(R2)2, -OH
    R2 ss Alkylgruppe mit 1 — 12 C-Atomen a =30-50 Mol.%
    b =1-50 MbI.%
    c = 1-50 Mol.%
    bedeuten, enthalten sind.
DD26811784A 1984-10-08 1984-10-08 Fotografisches silberhalogenidhaltiges material mit einer lichthofschutzschicht DD228092A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD26811784A DD228092A1 (de) 1984-10-08 1984-10-08 Fotografisches silberhalogenidhaltiges material mit einer lichthofschutzschicht

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD26811784A DD228092A1 (de) 1984-10-08 1984-10-08 Fotografisches silberhalogenidhaltiges material mit einer lichthofschutzschicht

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD228092A1 true DD228092A1 (de) 1985-10-02

Family

ID=5561131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD26811784A DD228092A1 (de) 1984-10-08 1984-10-08 Fotografisches silberhalogenidhaltiges material mit einer lichthofschutzschicht

Country Status (1)

Country Link
DD (1) DD228092A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112625181A (zh) * 2020-12-02 2021-04-09 清华大学 交联的具有酰胺基团与羧基和/或其铵盐的重复单元和α-单烯烃的重复单元的共聚物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112625181A (zh) * 2020-12-02 2021-04-09 清华大学 交联的具有酰胺基团与羧基和/或其铵盐的重复单元和α-单烯烃的重复单元的共聚物
CN112625181B (zh) * 2020-12-02 2022-07-19 清华大学 交联的具有酰胺基团与羧基和/或其铵盐的重复单元和α-单烯烃的重复单元的共聚物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2744538C2 (de)
DE3530077A1 (de) Magnetische farbe fuer magnetische aufzeichnungsmedien
EP0274017B1 (de) Antistatisches fotografisches Trägermaterial
DE69107072T2 (de) Vernetzte leitende polymere und diese enthaltende antistatische beschichtungen.
DE2845829A1 (de) Lichtempfindliches fotografisches material mit verbesserten antistatischen beschichtungen
EP0027231B1 (de) Photographisches Material mit einer Beizmittelschicht
DE1815944C3 (de) Antistatisches photographisches Material
DE68910388T2 (de) Strahlungshärtbare Zusammensetzung zur Herstellung einer abriebbeständigen antistatischen Schicht.
DD228092A1 (de) Fotografisches silberhalogenidhaltiges material mit einer lichthofschutzschicht
DE69121202T2 (de) Vernetzte leitende polymere und diese enthaltende antistatische beschichtungen
DE2936041C2 (de) Bildempfangsmaterial für die Druckfixierung bei elektrophotographischen Aufzeichnungsverfahren
DE1572119C3 (de)
DE2201850C3 (de) Verfahren zum Auftragen magnetischer Aufzeichnungsspuren auf ein mehrschichtiges Kinofilmmaterial
DE1006258B (de) Photographisches Material
DE1522438B2 (de) Photographischer film mit antistatischer rueckseitenbeschichtung
DE69322483T2 (de) Photographische, lichtempfindliche Elemente
DE2120960C3 (de) Magnetaufzeichnungsmaterial
DE1572119B2 (de) Wäßrige Haftschichtdisperion
DE1597543C3 (de) Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit Lichthofschutzschicht
DE69402464T2 (de) Verfahren zur Herstellung antistatischer Schichten für photographische Elemente
DE1936830C3 (de) Wasserklare Selbstglanzemulsionen
EP0017025A1 (de) Fotografische Filmeinheit zur Herstellung farbiger Übertragsbilder
DE2745287A1 (de) Photographisches aufzeichnungsmaterial
DD234087A1 (de) Fotografisches silberhalogenidhaltiges material mit einer lichthofschutzschicht
DE2232187A1 (de) Mischpolymerisat zum behandeln der oberflaeche von synthetischen papieren und verfahren zu seiner herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
ENJ Ceased due to non-payment of renewal fee