DD228802A1 - PROCESS FOR CUTTING OIL AND NITRITE OR OILED WASTEWATER - Google Patents

PROCESS FOR CUTTING OIL AND NITRITE OR OILED WASTEWATER Download PDF

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DD228802A1 DD26950184A DD26950184A DD228802A1 DD 228802 A1 DD228802 A1 DD 228802A1 DD 26950184 A DD26950184 A DD 26950184A DD 26950184 A DD26950184 A DD 26950184A DD 228802 A1 DD228802 A1 DD 228802A1
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Barbara Oehler
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Kfz Zubehoerwerk Meissen Veb
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Spaltung von oel- und nitrithaltigen oder oelhaltigen Abwaessern in einem Verfahrensschritt. Dabei wurde die gute Flockungswirkung von Eisenhydroxid bzw. eisenhydroxidhaltigen Verbindungen gegenueber Oeltroepfchen ausgenutzt. Die beim p H-Wert 2...3 ablaufende Nitritentgiftung unter Verwendung von Harnstoff unterstuetzen die Trennung des Oeles vom Wasser. Reaktionspartner sind chromfreie Beizereiabwaesser oder eisenhydroxidhaltige Abprodukte, Harnstoff und Natronlauge. Der Spaltprozess kann in einem Behaelter durchgefuehrt werden. Die zum Einsatz kommenden eisenhydroxidhaltigen Verbindungen wurden bisher keiner Verwendung zugefuehrt.The invention relates to a process for the separation of oil-containing and nitrite-containing or oil-containing effluents in one process step. The good flocculation effect of iron hydroxide or iron hydroxide-containing compounds has been exploited compared to Oeltroepfchen. The nitrite detoxification using urea, which takes place at the p H value of 2 to 3, promotes the separation of the oil from the water. Reactants are chrome-free pickling waste water or iron hydroxide-containing waste products, urea and caustic soda. The splitting process can be carried out in a container. The iron-hydroxide-containing compounds used have hitherto not been used.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Spaltung öl- und nitrithaltiger oder ölhaltiger Abwässer mittels Eisenhydroxid bzw. einsenhydroxidhaltigen Verbindurigen.The invention relates to a process for the separation of oil- and nitrite-containing or oil-containing wastewaters by means of iron hydroxide or compounds containing hydroxides.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

In der Fachliteratur werden folgende Spaltmöglichkeiten für öl- und nitrithaltige oder ölhaltige Abwässer angegeben: - thermisch-chemische Spaltverfahren - physikalisch-chemische Spaltverfahren - Membranfiltraticn - DestillationIn the literature, the following splitting possibilities for oil- and nitrite-containing or oil-containing effluents are given: - thermal-chemical splitting processes - physical-chemical splitting processes - membrane filtration - distillation

Bei den thermisch-chemischen Spaltverfahren werden unter Einwirkung von Temperatur und Metallsalzen sowie Chiorbleichlauge als Oxidationsmittel die Spaltung der öl- und nitrithaltigen oder ölhaltigen Abwässer durchgeführt. Der pH-Wert liegt hierbei zwischen 3 bis 8.In the thermal-chemical cleavage process, the cleavage of the oily and nitrite-containing or oily effluents are carried out under the action of temperature and metal salts, as well as chlorinated liquor as the oxidizing agent. The pH is between 3 and 8.

Bei den physikalisch-chemischen Spaltverfahren wird die Nitritentgiftung nicht berücksichtigt. Sie ist dem eigentlichen Spaltvorgang mittels Aschen, Silikaten, Eisen-, Magnesium- und Aluminiumverbindungen als zusätzliche Stufe vor- oder nachgeschaltet.The physicochemical cleavage method does not take into account nitrite detoxification. It is upstream or downstream of the actual splitting process by means of ashes, silicates, iron, magnesium and aluminum compounds as an additional stage.

Die oben genannten Chemikalien sind in Flockungsmitteln enthalten.The above chemicals are contained in flocculants.

Durch Zugabe in ölhaltige Abwässer erfolgt auf Grund des physikalisch-chemischen Verhaltens dieser Stoffe eine Anlagerung der Öltröpfchen.By addition in oily wastewater takes place due to the physicochemical behavior of these substances, an accumulation of oil droplets.

Bei der Membranfiltration wird die Nitritentgiftung ebenfalls nicht berücksichtigt. Sie ist dem eigentlichen Spaltvorgang der Umkehrbämose als zusätzliche Stufe vor-oder nachgeschaltet.Membrane filtration also does not take into account nitrite detoxification. It is upstream or downstream of the actual splitting process of the reverse bream as an additional step.

Bei den thermischen Spaltverfahren, zu denen die Vakuumdestillation zählt, wird generell keine Nitritentgiftung des Abwassers durchgeführt.In the thermal cracking processes, which include the vacuum distillation, generally no nitrite detoxification of the wastewater is performed.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, eine Nitritentgiftung und/oder eine gleichzeitige Emulsionsspaltung zu erreichen. Dabei wird davon ausgegangen, daß nitrit- und/oder ölhaltige Mischabwasser mittels Abprodukten entsorgt werden können.The invention aims to achieve a nitrite detoxification and / or a simultaneous demulsification. It is assumed that nitrite- and / or oil-containing mixed wastewater can be disposed of by means of by-products.

Darlegung des Wesens der Erfindung AUfgabe der Erfindung ist es, bei Raumtemperatur in einem Verfahrensschritt und Reaktionsbehälter eine Spaltung von öl- oder öl-iund'nitrithaltigen Abwässern durchzuführen.DESCRIPTION OF THE NATURE OF THE INVENTION It is the object of the invention to carry out a cleavage of waste oils containing oil or oil and nitrite at room temperature in one process step and reaction vessel.

Die Reaktion erfolgt bei nitritfreien ölhaltigen Abwässern bei einem pH-Wert 6 bis 8 und bei öl- und nitrithaltigen Abwässern bei pH-Wert 2 bis 3 und spätere pH-Werterhöhung auf 7 bis 8.The reaction takes place in the case of nitrite-free oily wastewaters at a pH of 6 to 8 and in the case of oil and nitrite-containing wastewaters at pH 2 to 3 and later pH increase to 7 to 8.

Der Spaltprozeß läuft bei Raumtemperatur ab. Im Prozeßverlauf zerfällt das Nitrit in Verbindung mit dem Harnstoff in CO- und N2. Bei der Nitritentgiftung handelt es sich um ein aufsalzfreies Verfahren, wobei die Reaktion wie folgt abläuft: CO (NH2)2 + 2 NaNOj + 3 H2 S04-^ C02 4- 2 N2 + 3 HzO + 2 Na H S04The cleavage process takes place at room temperature. In the course of the process, the nitrite decomposes in combination with the urea into CO and N2. Nitrite detoxification is a free-up procedure and the reaction proceeds as follows: CO (NH 2) 2 + 2 NaNOj + 3 H 2 S04- ^ CO 2 4- 2 N 2 + 3 HzO + 2 Na H SO 4

Da die Reaktion der Nitritentgiftung bei pH-Wert 2 bis 3 quantitativ unier Verwendung von Harnstoff als Oxydationsmittel abläuft, können eisenhaltige Abfallbeizen beziehungsweise Säuren in Verbindung mit Eisenhydroxid in Form von Abprodukten als Reaktionschemikalien zum Einen für die Zersetzung des Nitrites und zum Anderen für den Ölanteil im Abwasser zum Einsatz kommen.Since the reaction of nitrite detoxification at pH 2 to 3 proceeds quantitatively without the use of urea as the oxidizing agent, iron-containing waste stains or acids in combination with iron hydroxide in the form of by-products can be used as reaction chemicals on the one hand for the decomposition of the nitrite and on the other hand for the oil content in the Wastewater are used.

Nachdem die Zersetzung des Nitrites abgelaufen ist, wird der pH-Wert auf 7 bis 8 mittels einer Lauge angehoben, das sich bildende Eisenhydroxid bindet die Öltröpfchen. Es bildet sich ein Niederschlag der Eisenhydroxid und Öl enthält.After the decomposition of the nitrite has lapsed, the pH is raised to 7 to 8 by means of a lye, the forming iron hydroxide binds the oil droplets. It forms a precipitate containing iron hydroxide and oil.

Es ist nicht erforderlich, die äquivalente Menge Fe(OH)a zum Ölanteii zuzuführen.It is not necessary to add the equivalent amount of Fe (OH) a to the oil component.

Es genügen bereits 15 %.Already 15% are enough.

Bei der Nitritentgiftung wird der 1,3fache stöchiometrische Umsatz des Harnstoffes bezogen auf den Nitritanteil für eine vollständige Zersetzung desselben benötigt.For nitrite detoxification, 1.3 times the stoichiometric conversion of urea relative to the nitrite content is required for complete decomposition of the same.

Eine ökonomische Anwendung des Verfahrens ist gegeben bei NQrGehalt < 25 g/l ölgehalt < 2 g/lAn economic application of the method is given at NQr content <25 g / l oil content <2 g / l

Nachfolgend wird an einem Beispiel eines öl- und nitrithaltigen Abwassers das erfindungsgemäße Verfahren erläutert.The method according to the invention is explained below using an example of a wastewater containing oil and nitrite.

Man errechnet nach der oben genannten Formel die Einsatzmengen für Harnstoff wie folgt: 55 g N02' = 137,98 g CO [NH2]2 1 g NOj-'äS 2,5 g CO [NH2]2Urea is calculated according to the formula given above as follows: 55 g of NO 2 '= 137.98 g of CO [NH 2] 2 1 g of NO 2 SO 2 g of CO [NH 2] 2

Da aber mit dem 1,3fachen Umsatz an Harnstoff gearbeitet wird, ergibt sich folgendes Ergebnis: 1 g NOr £ 3,25 g CO [NH2]2However, since the conversion of urea is 1.3 times, the result is as follows: 1 g NOr 3.25 g CO [NH 2] 2

Der zur Ölspaltung erforderliche Anteil an Eisenhydroxid kann in einer beliebigen Konzentration im Reaktionspartner vorliegen, wenn 15% Eisenhydroxid bezogen auf den Ölanteil eingehalten werden.The amount of iron hydroxide required for the oil splitting can be present in the reaction partner in any desired concentration if 15% iron hydroxide, based on the oil content, is maintained.

Unmittelbar an der Anfallstelle wird dem nitrit- und ölhaltigen Abwasser die entsprechende Menge an Harnstoff zugesetzt. Dadurch ist eine einfache Dosierung möglich. Anschließend wird in einen Behälter, in dem sich eisenhaltige Säure befindet, eingeleitet.Immediately at the point of accumulation, the corresponding amount of urea is added to the wastewater containing nitrite and oil. This makes a simple dosage possible. Subsequently, it is introduced into a container in which iron-containing acid is present.

Nach abgeschlossener Entgasung wird auf pH-Wert 7 bis 8 eingestellt. Nach einer Absetzzeit kann das Spaitwasser mit einem Restgehaltan chloroformextrahierbaren Stoffen von kleiner 30 mg/l abgeleitet werden.After complete degassing is adjusted to pH 7 to 8. After a settling time, the spaite water can be discharged with a residual content of chloroform extractable substances of less than 30 mg / l.

Der entwässerte Schlamm kann· verbranntbzw·. deponiert werden.The dewatered sludge can be burnt or burned. be deposited.

Claims (2)

-1- 695-1- 695 Erfindungsanspruch:Invention claim: 1. Verfahren zur Spaltung von öl- und nitrithaltigen oder ölhaltigen Abwässern, dadurch gekennzeichnet, daß eine Nitritentgiftung bei pH-Wert 2 bis 3 unter Verwendung der 1,3fachen stöchiometrischen Umsatzmenge an Harnstoff als Oxidationsmittel und bei Vorlage einer eisenhaltigen Säure oder einer Säure und eisenhydroxidhaltigen Abprodukten durchgeführt wird, mittels einer Lauge der pH-Wert auf 7 bis 8 erhöht wird und die Abtrennung des Öles bei Raumtemperatur mittels Eisenhydroxid erfolgt.1. A process for the cleavage of oil and nitrite-containing or oily effluents, characterized in that a nitrite decontamination at pH 2 to 3 using 1.3 times the stoichiometric amount of urea as the oxidant and upon presentation of an iron-containing acid or an acid and iron-containing Abprodukten is carried out, by means of an alkali, the pH is increased to 7 to 8 and the separation of the oil is carried out at room temperature by means of iron hydroxide. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei 15% Eisenhydroxid, bezogen auf den Ölanteii bei pH-Wert 6 bis 8, eine Ölabtrennung ermöglicht.2. The method according to item 1, characterized in that at 15% iron hydroxide, based on the Ölanteii at pH 6 to 8, an oil separation allows. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Spaltung öl- und nitrithaltiger oder ölhaltiger Abwasser mittels Eisenhydroxid bzw. einsenhydroxidhaltigen Verbindungen.The invention relates to a process for the separation of oil- and nitrite-containing or oily wastewater by means of iron hydroxide or compounds containing a hydroxide. Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions In der Fachliteratur werden folgende Spaltmöglichkeiten für öl- und nitrithaltige oder ölhaltige Abwasser angegeben:In the literature, the following splitting possibilities are given for oil- and nitrite-containing or oil-containing wastewater: — thermisch-chemische Spaltverfahren- thermal-chemical cleavage process — physikalisch-chemische Spaltverfahren- physical-chemical cleavage process - Membranfiltration- Membrane filtration - Destillation- distillation Bei den thermisch-chemischen Spaltverfahren werden unter Einwirkung von Temperatur und Metallsalzen sowie Chiorbleichlauge als Oxidationsmittel die Spaltung der öl- und nitrithaltigen oder ölhaltigen Abwasser durchgeführt. Der pH-Wert liegt hierbei zwischen 3 bis 8.In the thermal-chemical cleavage process, the cleavage of the oil- and nitrite-containing or oily wastewater is carried out under the action of temperature and metal salts, as well as chlorinated liquor as the oxidizing agent. The pH is between 3 and 8. Bei den physikalisch-chemischen Spaltverfahren wird die Nitritentgiftung nicht berücksichtigt. Sie ist dem eigentlichen Spaltvorgang mittels Aschen, Silikaten, Eisen-, Magnesium- und Aluminiumverbindungen als zusätzliche Stufe vor- oder nachgeschaltet.The physicochemical cleavage method does not take into account nitrite detoxification. It is upstream or downstream of the actual splitting process by means of ashes, silicates, iron, magnesium and aluminum compounds as an additional stage. Die oben genannten Chemikalien sind in Flockungsmitteln enthalten.The above chemicals are contained in flocculants. Durch Zugabe in ölhaltige Abwasser erfolgt auf Grund des physikalisch-chemischen Verhaltens dieser Stoffe eine Anlagerung der Öltröpfchen.By addition to oily wastewater occurs due to the physicochemical behavior of these substances, an accumulation of oil droplets. Bei der Membranfiltration wird die Nitritentgiftung ebenfalls nicht berücksichtigt. Sie ist dem eigentlichen Spaltvorgang der Umkehrosmose als zusätzliche Stufe vor-oder nachgeschaltet.Membrane filtration also does not take into account nitrite detoxification. It is the actual splitting process of reverse osmosis upstream or downstream as an additional stage. Bei den thermischen Spaltverfahren, zu denen die Vakuumdestillation zählt, wird generell keine Nitritentgiftung des Abwassers durchgeführt.In the thermal cracking processes, which include the vacuum distillation, generally no nitrite detoxification of the wastewater is performed. Ziel der ErfindungObject of the invention Die Erfindung hat das Ziel, eine Nitritentgiftung und/oder eine gleichzeitige Emulsionsspaltung zu erreichen. Dabei wird davon ausgegangen, daß nitrit- und/oder ölhaltige Mischabwasser mittels Abprodukten entsorgt werden können.The invention aims to achieve a nitrite detoxification and / or a simultaneous demulsification. It is assumed that nitrite- and / or oil-containing mixed wastewater can be disposed of by means of by-products. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Aufgabe der Erfindung ist es, bei Raumtemperatur in einem Verfahrensschritt und Reaktionsbehälter eine Spaltung von öl- oder öl- und nitrithaltigen Abwässern durchzuführen.The object of the invention is to carry out a cleavage of oil or oil and nitrite-containing wastewaters at room temperature in a process step and reaction vessel. Die Reaktion erfolgt bei nitritfreien ölhaltigen Abwässern bei einem pH-Wert 6 bis 8 und bei öl- und nitrithaltigen Abwässern bei pH-Wert 2 bis 3 und spätere ρH-Werterhöhung auf 7 bis 8.The reaction takes place in the case of nitrite-free oily wastewaters at a pH of 6 to 8 and in the case of oil and nitrite-containing wastewaters at pH 2 to 3 and later increase in pH to 7 to 8. Der Spaitprozeß läuft bei Raumtemperatur ab. Im Prozeßverlauf zerfällt das Nitrit in Verbindung mit dem Harnstoff in CO2 und N2.The spa process is at room temperature. During the course of the process, the nitrite decomposes into CO 2 and N 2 in conjunction with the urea. Bei der Nitritentgiftung handelt es sich um ein aufsalzfreies Verfahren, wobei die Reaktion wie folgt abläuft:Nitrite detoxification is a free-salt process, with the reaction taking place as follows: CO (NH2J2 + 2 NaNO2 + 3H2 SO4-^ CO2 -f- 2 N2 + 3 H2O + 2 Na H SO4 CO (NH 2 J 2 + 2 NaNO 2 + 3H 2 SO 4 - ^ CO 2 - f - 2 N 2 + 3 H 2 O + 2 Na H SO 4 Da die Reaktion der Nitritentgiftung bei pH-Wert 2 bis 3 quantitativ unter Verwendung von Harnstoff als Oxydationsmittel abläuft, können eisenhaltige Abfallbeizen beziehungsweise Säuren in Verbindung mit Eisenhydroxid in Form von Abprodukten als Reaktionschemikalien zum Einen für die Zersetzung des Nitrites und zum Anderen für den Ölanteii im Abwasser zum Einsatz kommen.Since the reaction of nitrite detoxification at pH 2 to 3 proceeds quantitatively using urea as an oxidizing agent, iron-containing waste stains or acids can be used in conjunction with iron hydroxide in the form of by-products as reaction chemicals, on the one hand for the decomposition of the nitrite and on the other hand for the oil component in the Wastewater are used. Nachdem die Zersetzung des Nitrites abgelaufen ist, wird der pH-Wert auf 7 bis 3 mittels einer Lauge angehoben, das sich bildende Eisenhydroxid bindet die öltröpfchen. Es bildet sich ein Niederschlag der Eisenhydroxid und Öl enthält.After the decomposition of the nitrite has expired, the pH is raised to 7 to 3 by means of a lye, the forming iron hydroxide binds the oil droplets. It forms a precipitate containing iron hydroxide and oil. Es ist nicht erforderlich, die äquivalente Menge Fe(OH)3 zum Ölanteii zuzuführen.It is not necessary to add the equivalent amount of Fe (OH) 3 to the oil component. Es genügen bereits 15 %.Already 15% are enough. Bei der Nitritentgiftung wird der 1,3fache stöchiometrische Umsatz des Harnstoffes bezogen auf den Nitritanteil für eine vollständige Zersetzung desselben benötigt.For nitrite detoxification, 1.3 times the stoichiometric conversion of urea relative to the nitrite content is required for complete decomposition of the same. Eine ökonomische Anwendung des Verfahrens ist gegeben beiAn economic application of the method is given in NO2-Gehalt<25 g/lNO 2 content <25 g / l Ölgehalt < 2 g/l 'Oil content <2 g / l ' Nachfolgend wird an einem Beispiel eines öl- und nitrithaltigen Abwassers das erfindungsgemäße Verfahren erläutert.The method according to the invention is explained below using an example of a wastewater containing oil and nitrite. Man errechnet nach der oben genannten Formel die Einsatzmengen für Harnstoff wie folgt:It is calculated according to the above formula, the amounts used for urea as follows: 55 g NO2",= 137,98 g CO [NH2J2 55 g NO 2 ", = 137.98 g CO [NH 2 J 2 1 g NO2-S 2,5 g CO [NH2J2
Da aber mit dem 1,3fachen Umsatz an Harnstoff gearbeitet wird, ergibt sich folgendes Ergebnis:
1 g NO 2 -S 2.5 g CO [NH 2 J 2
However, because of the 1.3-fold conversion of urea, the result is:
IgNO2-S 3,25 g CO [NH2J2 IgNO 2 -S 3.25 g CO [NH 2 J 2 Der zur Ölspaltung erforderliche Anteil an Eisenhydroxid kann in einer beliebigen Konzentration im Reaktionspartner vorliegen, wenn 15% Eisenhydroxid bezogen auf den Ölanteii eingehalten werden.The proportion of iron hydroxide required for the oil splitting can be present in the reaction partner in any desired concentration if 15% of iron hydroxide, based on the oil content, are maintained. Unmittelbar an der Anfallstelle wird dem nitrit- und ölhaltigen Abwasser die entsprechende Menge an Harnstoff zugesetzt. Dadurch ist eine einfache Dosierung möglich. Anschließend wird in einen Behälter, in dem sich eisenhaltige Säure befindet, eingeleitet. Nach abgeschlossener Entgasung wird auf pH-Wert 7 bis 8 eingestellt. Nach einer Absetzzeit kann das Spaltwasser mit einem Restgehaltan chloroformextrahierbaren Stoffen von kleiner 30 mg/1 abgeleitet werden. Der entwässerte Schlamm kann verbrannt bzw. deponiert werden.Immediately at the point of accumulation, the corresponding amount of urea is added to the wastewater containing nitrite and oil. This makes a simple dosage possible. Subsequently, it is introduced into a container in which iron-containing acid is present. After complete degassing is adjusted to pH 7 to 8. After a settling time, the fissure water can be discharged with a residual content of chloroform extractable substances of less than 30 mg / l. The dewatered sludge can be burned or dumped.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT396920B (en) * 1988-05-02 1993-12-27 Wieland Edelmetalle DEVICE FOR TREATING NITRITE WASTE

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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AT396920B (en) * 1988-05-02 1993-12-27 Wieland Edelmetalle DEVICE FOR TREATING NITRITE WASTE

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