DD229131A1 - Verfahren zur herstellung von 6-desoxy-6-sulfonyl-glucosederivaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 6-desoxy-6-sulfonyl-glucosederivaten Download PDFInfo
- Publication number
- DD229131A1 DD229131A1 DD26970984A DD26970984A DD229131A1 DD 229131 A1 DD229131 A1 DD 229131A1 DD 26970984 A DD26970984 A DD 26970984A DD 26970984 A DD26970984 A DD 26970984A DD 229131 A1 DD229131 A1 DD 229131A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- sulfonyl
- deoxy
- glucose derivatives
- optionally substituted
- group
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- NVLCXSPEHGARPH-SLPGGIOYSA-N S(=O)(=O)=C[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H](C=O)O)O)O)O Chemical class S(=O)(=O)=C[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H](C=O)O)O)O)O NVLCXSPEHGARPH-SLPGGIOYSA-N 0.000 title abstract 3
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005079 alkoxycarbonylmethyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- -1 1,2-dihydro-benzoxazol-3-ylmethyl group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 abstract description 2
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- MFZMJFPOFPCEJN-QTBDOELSSA-N (2R,3S,4S,5S)-2,3,4,5,6-pentahydroxy-6-sulfonylhexanal Chemical class S(=O)(=O)=C([C@H]([C@H]([C@@H]([C@H](C=O)O)O)O)O)O MFZMJFPOFPCEJN-QTBDOELSSA-N 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 3
- 229960002246 beta-d-glucopyranose Drugs 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren fuer die Herstellung von 6-Desoxy-6-sulfonyl-glucosederivaten. Die 6-Sulfonyl-glucosederviate der allgemeinen Formel II, in der R1 fuer eine Alkoxycarbonylmethylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylcarbonylmethylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte 1,2-Dihydro-benzoxazol-3-yl-methylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Glycosylrest und R2 fuer eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Acylgruppe stehen, koennen durch Oxidation der 6-Desoxy-6-thio-glucosederivate der allgemeinen Formel I, in der R1 und R2 die obige Bedeutung besitzen, mit Kaliumpermanganat hergestellt werden. Diese 6-Desoxy-6-sulfonyl-glucosederivate koennen als Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen, insbesondere fuer die Herstellung speziell substituierter Glycoside verwendet werden.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 6-Carbonylmethylsulfonyl-, 6-(2-Oxo-2.3-dihydro-benzoxazol-3-yl)-methylsulfonyl- und ö-Glycosylsulfonyl-S-desoxy-glucosederivaten. Diese Sulfonylverbindungen können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung von Glycosiden der 6-Desoxy-6-sulfonyl-glucosen geeignet.
Die substituierten 6-Carbonyl-methylsulfonyl-, 6-(2-Oxo-2.3-dihydro-benzoxazol-3-yl)-methylsulfonyl- und ö-Glycosylsulfonyl-edesoxy-glucosederivate sind noch nicht bekannt.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung dieser e-Desoxy-B-sulfonyl-glucosederivate zu entwickeln. Darlegung des Wesens der Erfindung
Die Sulfonylglucosederivate der allgemeinen Formel II, in der R1 für eine Alkoxycarbonylmethylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylcarbonylmethylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte 1 ^-Dihydro-benzoxyzol-S-ylmethylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Glycosyl-sulfonylgruppe und R2 für eine Alkyl-, Aralkyl- oder Acylgruppe stehen, können durch Oxidation der 6-Desoxy-6-thio-glucosederivate der allgemeinen Formel I, in der R1 und R2 die obige Bedeutung besitzen, mit einem geeigneten Oxidationsmittel, vorzugsweise Kaliumpermanganat, hergestellt werden. Die Oxidationen werden in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Eisessig, bei Raumtemperaturen durchgeführt. Die Reaktionszeit beträgt 2-6 Stunden. Aus den eingeengten Reaktionslösungen fallen beim Stehenlassen bei +40C die Reaktionsprodukte aus, die sich aus organischen Lösungsmitteln Umkristallisieren lassen.
Ausführungsbeispiele Ausführungsbeispiel 1
I^.S^-Tetra-O-acetyl-e-iethoxycarbonylmethylsulfonyO-e-desoxy-ß-D-glucopyranose Eine Lösung von 0,001 mol I^.S^-Tetra-O-acetyl-e-fethoxycarbonylmethylthiol-e-desoxy-ß-D-glucopyranose in 25ml Eisessig wird mit 6 ml gesättigter Kaliumpermanganatlösung versetzt, 2 Stdn. bei Raumtemperatur stehen gelassen, mit einer Natriumsulfitlösung bis zur Entfärbung versetzt und auf 10% des Volumens eingeengt. Das auskristallisierte Rohprodukt wird abfiltriert und aus Ethanol umkristallisiert.
Ausbeute: 58% d. Th. . Schmp. 144-145X
la] 22,: -14,1° (c = 1,00 in Chloroform)
Ci8H26O13S (482,5) Ber. C 44,80 H 5,49 S 6,64
Gef. C 45,02 H 5,44 S 6,58
1.2.3.4-Tetra-O-acetyl-6-(2-oxo-2.3-dihydro-benzoxazol-3-yl-methylsulfonyl)-6-desoxy-/3-D-glucopyranose 0,001 mol 1.2.3.4-Tetra-O-acetyl-6-(2-oxo-2.3-dihydrobenzoxazol-3-yl-methylthio)-6-desoxy-/3-D-glucopyranose wird in 25ml Eisessig mit 6ml gesättigter Kaliumpermanganatlösung während 3 Stdn. bei Raumtemperatur oxidiert. Danach entfärbt man durch Zugabe einer Natriumsulfitlösung, engt ein, filtriert das Rohprodukt ab und kristallisiert aus einer Mischung von Ethanol/ Chloroform um.
Ausbeute: 81 % d. Th. Schmp. 191-192T
la 2I: -29,7° (c = 0,99 in Chloroform)
C22H25NO13S (543,5) Ber. C 48,61 H 4,65 N 2,58 S 5,90
Gef. C 48,40 H 4,70 N 3,04 S 5,78
1.2.3.4-Tetra-0-acetyl-6-(2.3.4.6-tetra-0-acetyl-/3-D-glucopyranosylsulfonyl)-6-desoxy-ß-D-glucopyranose 0,001 mol 1.2.3.4-Tetra-O-acetyl-6-(2.3.4.6-tetra-O-acetyl-ß-D-glucopyranosylthio)-6-desoxy-/3-D-glucopyranose wird in 25ml Eisessig mit ca. 6 ml gesättigter Kaliumpermanganatlösung oxidiert. Nach dem Entfärben mit Natriumhydrogensulfit wird eingeengt. Danach kristallisiert das Rohprodukt aus, welches sich aus Ethanol/Chloroform Umkristallisieren läßt. Ausbeute: 75% d. Th. Schmp. 223°C
[a] 2J: +1,3° (c = 1,00 in Chloroform)
Ci2H38O20S (726,7) Ber. C 46,27 H 5,28 S 4,41
Gef. C 45,98 H 5,38 S 4,38
Claims (2)
- — "I - UiJ/ MSErfindungsanspruch:1. Verfahren zur Herstellung von B-Desoxy-e-sulfonyl-glucosederivaten der allgemeinen Formel II, in der R1 für eine Alkoxycarbonylmethylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylcarbonylmethylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte 1 ^-Dihydro-benzoxazol-S-yl-methylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Glycosylrest und R2 für eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Acylgruppe stehen, gekennzeichnet dadurch, daß e-Desoxy-e-thio-glucosederivate der allgemeinen Formel I, in der R1 und R2 die obige Bedeutung besitzen, mit einem Oxidationsmittel oxidiert werden.
- 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Oxidationsmittel Kaliumpermanganat verwendet wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD26970984A DD229131A1 (de) | 1984-11-21 | 1984-11-21 | Verfahren zur herstellung von 6-desoxy-6-sulfonyl-glucosederivaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD26970984A DD229131A1 (de) | 1984-11-21 | 1984-11-21 | Verfahren zur herstellung von 6-desoxy-6-sulfonyl-glucosederivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD229131A1 true DD229131A1 (de) | 1985-10-30 |
Family
ID=5562432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD26970984A DD229131A1 (de) | 1984-11-21 | 1984-11-21 | Verfahren zur herstellung von 6-desoxy-6-sulfonyl-glucosederivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD229131A1 (de) |
-
1984
- 1984-11-21 DD DD26970984A patent/DD229131A1/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3012533C2 (de) | ||
| DE2322655C2 (de) | Prostaglandin F↓2↓↓α↓-ester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Reinigung von Prostaglandin-F↓2↓↓α↓ | |
| DE2740950A1 (de) | Verfahren zur herstellung von flavonen | |
| DE2822876C2 (de) | ||
| DD229131A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 6-desoxy-6-sulfonyl-glucosederivaten | |
| DE2215048C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-[Bis-(4,4'-dialkylamino)-benzhydryl)-5-aminobenzoesäuren | |
| EP0173824B1 (de) | Racemische oder optisch aktive 9- beziehungsweise 11-substituierte Apovincaminsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DD139845A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-hydroxy-aporphinderivaten | |
| DE2413189C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzohydrochinonen | |
| DE2344195B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen aus Nitroanthrachinonen | |
| CH407096A (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diisothiocyanaten | |
| DE2723417C3 (de) | 5,6-Epineamin und dessen Verwendung bei der Bekämpfung bakterieller Infektionen | |
| DE1128424B (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-Alkylthio- und 7-Alkenylthio-4-androsten-3-onen | |
| EP0044974A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aryloxy-2-halogenpropionsäureverbindungen | |
| CH396003A (de) | Verfahren zur Herstellung von Penicillinderivaten | |
| DE1283416B (de) | Verfahren zur Herstellung eines blauen sauren Anthrachinonfarbstoffes | |
| DE900935C (de) | Verfahren zur Herstellung von 12-Brom-3-acyloxy-5,7,9(11)-pregnatrien-20-on-additionsprodukten | |
| DE1929237A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acyl-3,4-epoxy-pyrrolidin-Derivaten | |
| DE3249552C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-3-(O-methoxyphenoxy)-benzo-2,4-dioxacyclohexanon | |
| DE965753C (de) | Verfahren zur Herstellung von hoch-wirksamen, kristallisierten Penicillin-Kalium-Salzen | |
| DE2462053C3 (de) | Isopurpuromycin, Pentaacetylisopurpuromycin, Verfahren zur Herstellung von Pentaacetylisopurpuromycin und diese Verbindung enthaltende Arzneimittel | |
| DE3431009A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 6-demethyl-6-desoxy-6-methylen-5-oxytetracyclin und dessen 11a-chlorderivat | |
| EP0039835A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-6-nitrobenzthiazol | |
| DE1197088B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Phenyliso-thiazolen | |
| DD241904A1 (de) | Verfahren zur herstellung von thiazolidinonderivaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |