DD241904A1 - Verfahren zur herstellung von thiazolidinonderivaten - Google Patents

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DD241904A1
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alkyl
radical
thiazolidinone derivatives
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preparation
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Inventor
Klaus Peseke
Cancio Nilo Castanedo
Gomez Jose A Lozada
Original Assignee
Univ Rostock
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Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 3-Alkyl- oder Aryl-5,5-dichlor-4-oxo-thiazolidin-2-yliden-cyanessigsaeureestern zu entwickeln. Die Thiazolidinonderivate der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen Alkylrest und R1 fuer einen Alkylrest, einen gegebenenfalls halogen-, alkyl- oder alkoxy-substituierten Phenylrest oder einen Hetarylrest stehen, koennen durch Umsetzung der Thiazolidinonderivate der allgemeinen Formel I, in der R und R1 die obige Bedeutung besitzen, mit Sulfurylchlorid hergestellt werden. Diese Thiazolidinonderivate koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Herstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl- oder Aryl-ö^-dichlor^-oxo-thiazolidin^-ylidencyanessigsäureestern.
Diese Thiazolidinonderivate können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Herstellung potentiell biologischaktiver Verbindungen.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
3-Alkyl- oder Aryl-5,5-dichlor-4-oxo-thiazolidin-2-yliden-cyanessigsäureester sind bisher noch nicht bekannt.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser Thiazolidinonderivate zu entwickeln.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Die Thiazolidinonderivate der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest und R1 für einen Alkylrest, einen gegebenenfalls halaogen-, alkyl- oder alkoxysubstituierten Phenylrest oder einen Hetarylrest stehen, können durch Umsetzung der Thiazolidinonderivate der allgemeinen Formel I, in der R und R1 die obige Bedeutung besitzen, mit Sulfurylchlorid hergestellt werden.
Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Chloroform, durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen reichen von 0 bis 400C. Die Reaktionszeiten betragen in Abhängigkeit von den Reaktionstemperaturen 24 bis 48 Stunden. Es ist zweckmäßig, den Reaktionsmischungen geringe Mengen an Azobisisobutyronitril zuzusetzen.
Das Aufarbeiten der erhaltenen Reaktionsmischungen erfolgt durch Behandeln mit einer Lösung von Natriumbicarbonat. Nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen werden die Lösungen eingeengt und die Rückstände zur weiteren Reinigung aus Alkoholen umkristallisiert.
Ausführungsbeispiele Ausführungsbeispiel 1
5,5-Dichlor-4-oxo-3-phenyl-thiazolidin-2-yliden-cyanessigsäure-ethylester
Man löst nacheinander 0,01 mol 4-Oxo-3-phenyl-thiazolidin-2-yliden-eyanessigsäure-ethylester, 0,05 mol Sulfurylchlorid und ca. 50 mg Azobisisobutyronitril in 25 ml absolutem Chloroform und laßt die Lösung 40 Stunden bei 25°C stehen. Die Reaktionsmischung wird danach mit 50 ml Chloroform verdünnt und nacheinander dreimal mit je 100 ml einer 5%igen Lösung von Natriümhydrogencarbonat und dreimal mit je 100 ml Wasser ausgeschüttelt. Man trocknet die Lösung mit Natriumsulfat und engt sie zur Trockene ein. Der kristalline Rückstand wird ohne längeres Erhitzen aus Ethanol umkristallisiert. Ausb.:81%d.Th. Schmp.: 193-1950C
Ausführungsbeispiel 2
Bjö-Dichlor^-oxo-S-lp-tolyO-thiazolidin^-yliden-cyanessigsäure-ethylester
0,01 mol 4-Oxo-3-(p-tolyl)-thiazolidin-2-yliden-cyanessigsäure-ethylester und 0,05mol Sulfurylchlorid werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.
Ausb.:90%d.Th. Schmp.: 174-176 0C
Ausführungsbeispiel 3
5,5-Dichlor-3-(p-methoxy-phenyl)-4-oxo-thiazolidin-2-yliden-cyanessigsäure-ethylester 0,01 mol 3-(p-Methoxy-phenyl)-4-oxo-thiazolidin-2-yliden-cyanessigsäure-ethylesterund 0,05 mol Sulfurylchlorid werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.
Ausb.:80%d.Th. Schmp.: 182-1860C
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Claims (1)

  1. Erfindungsanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinderivaten der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest und R1 für einen Alkylrest, einen gegebenenfalls halogen-, alkyl- oder alkoxysubstituierten Phenylrest oder einen Hetarylrest stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Thiazolidinderivate der allgemeinen Formel I, in der R und R1 die obige Bedeutung besitzen, mit Sulfurylchlorid umgesetzt werden.
    Hierzu 1 Seite Formeln
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