DD235174A5 - Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Schaedlingsbekaempfungsmittel Download PDF

Info

Publication number
DD235174A5
DD235174A5 DD85276588A DD27658885A DD235174A5 DD 235174 A5 DD235174 A5 DD 235174A5 DD 85276588 A DD85276588 A DD 85276588A DD 27658885 A DD27658885 A DD 27658885A DD 235174 A5 DD235174 A5 DD 235174A5
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
carbon atoms
methyl
alkyl
formula
hydrogen
Prior art date
Application number
DD85276588A
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus Jelich
Wolfgang Kraemer
Wilhelm Brandes
Gerd Haenssler
Paul Reinecke
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of DD235174A5 publication Critical patent/DD235174A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C07D231/46—Oxygen atom in position 3 or 5 and nitrogen atom in position 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Schaedlingsbekaempfungsmittel mit einem Gehalt an neuen substituierten Pyrazolin-5-onen. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Mitteln mit starker fungizider und bakterizider Wirkung. Erfindungsgemaess werden als Wirkstoff in den neuen Mitteln substituierte Pyrazolin-5-one der allgemeinen Formel (I) angewandt, in welcher R1 fuer Wasserstoff oder Alkyl steht, R2 fuer Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, oder fuer jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Aryl steht und R3 fuer Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder fuer jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Aryloxyalkyl oder Arylthioalkyl steht, wobei jedoch R3 nur dann fuer Methyl oder Ethyl steht, wenn R1 und/oder R2 nicht gleichzeitig fuer Wasserstoff oder Methyl stehen. Formel (I)

Description

Die Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel mit einem Gehalt an neuen substituierten Pyrazolin-5-onenf und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel in der Landwirtschaft.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Es ist bereits bekannt* daß organische Stickstoff-Verbindungen, wie beispielsweise das Zink-ethylen-l,2-bis-(dithiocarbamat), fungizide Eigenschaften besitzen (vergl. z.B. R. VVegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York 1970, Band 2, S. 65 f).
Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen nicht immer in allen Anwendungsbereichen völlig zufriedenstellend.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Schädlingsbekämpfungsmittel mit stärkerer fungizider und bakterizider Wirkung.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde» neue Verbindungen mit starker fungizider und bakterizider Wirkung aufzufinden, die als Wirkstoffe in Schädlingsbekämpfungsmitteln geeignet sind.
Erfindungsgemäß werden als Wirkstoff in den neuen Schädlingsbekämpfungsmitteln neue substituierte Pyrazolin-5-one der allgemeinen Formel (I)
angewandt
in welcher
R für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Aminocarbonylalkyl, Alkylaminocarbonylalkyl, Dialkylamxnocarbonylalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Oxiranylalkyl, Aralkyl oder Aryl steht und
R für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Aryloxyalkyl oder Arylthioalkyl steht,
wobei jedoch R nur dann für Methyl oder Ethyl steht, wenn
1 2
R und/oder R nicht gleichzeitig für Wasserstoff oder Methyl stehen,
gefunden.
Die Verbindungen der Formel (I) können als geometrische Isomere oder Isomerengemische unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische werden erfindungsgemäß beansprucht.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen substituierten Pyrazolin-5-one der allgemeinen Formel (I)
(D
R2
Le A 23 089-Ausland
in welcher R für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl, AIkoxycarbony1alkyl, Aminocarbonylalkyl, Alkylaminocarbonylalkyl, Dialkylaminocarbonylalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Oxiranylalkyl, Aralkyl oder Aryl steht und
R für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Aryloxyalkyl oder Arylth-ioalkyl steht,
wobei jedoch R nur dann für Methyl oder Ethyl steht, wenn
1 2
R und/oder R nicht gleichzeitig für Wasserstoff oder Methyl stehen,
erhält, wenn man
(a) 4-Oximino-pyrazolin-5-one der Formel (II)
R1 N-O-A
in welcher
1 2
R und R die oben angegebene Bedeutung haben und
Le A 23 089-Ausland
A für Wasserstoff oder ein Alkalimetallkation steht,
mit Alkylierungsmitteln der Formel (III)
R3-X (III)
in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat und
X für eine elektronenanziehende Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt, oder wenn man
(b) die nach Verfahren (a) erhältlichen 4-Alkoximinopyrazolin-5-one der Formel (Ia)
N-O-R3
(la)
in welcher
1 3 R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Alkylierungsmitteln der Formel (IV)
Le A 23 089-Ausland
R2'-Y (IV)
in welcher
2'
R für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl, AIkoxycarbonylalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Aryl steht und
Y für eine elektronenanziehende Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen substituierten Pyrazolin-5-one der Formel (I) fungizide und bakterizide Eigenschaften besitzen.
überraschenderweise zeigen die neuen substituierten Pyrazolin-5-one der Formel (I) bessere fungizide Eigenschaften als das aus dem Stand der Technik bekannte Zinkethylen-1,2-bis-dithiocarbamat, welches wirkungsmäßig eine naheliegende Verbindung ist.
Die erfindungsgemäßen Pyrazolin-5-one sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
Le A 23 089-Ausland
R für Wasserstoff oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
R für Wasserstoff, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Aminocarbonylalkyl, Alkylaminocarbonylalkyl oder Dialkylaminocarbonylalkyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenyl- oder Alkinylteilen.für Oxiranylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil für geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aralkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Dioxyalkylen, Alkylcarbonyloxy oder Alkylthio mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen und bis zu 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder Phenyl und
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyal-
Le A 23 089-Ausland
kyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylalkyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenyl- oder Alkinylteilen, für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Arylalkyl, Aryloxyalkyl oder Arylthioalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen in den Arylteilen
2 steht, wobei als Substituenten die bei R genannten in Frage kommen, wobei jedoch R nur dann für Methyl
1 2
oder Ethyl steht, wenn R und R nicht gleichzeitig
für Wasserstoff oder Methyl stehen.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl und n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Butenyl, Propargyl, Cyanmethyl, Cyanethyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Hydroxycarbonylmethyl, Hydroxycarbonylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylethyl, Aminocarbony1-methyl, Methy1aminocarbonylmethyl, Ethylaminocarbony !methyl , Dimethylaminocarbony!methyl, Diethylamino-
Le A 23 089-Ausland
carbonylmethyl, Aminocarbonylethyl, Oxiranylmethyl, Oxiranylethyl oder für jeweils gegebenenfalls einbis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei als Substituenten in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, Nitro, Hydroxy, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Dioxymethylen, Dioxyethylen, Methylthio, Ethylthio, Acetoxy oder Propionyloxy, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Trifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio oder Phenyl und
R für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, n- oder i-Pentyl, n- oder i-Hexyl, n- oder i-Heptyl, n- oder i-Octyl, n- oder i-Nonyl, n- oder i-Decyl, n- oder i-Dodecyl, n- oder i-Hexadecyl, Allyl, Butenyl, Propargyl, Cyanmethyl, Cyanethyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Hydroxycarbonylmethyl, Hydroxycarbonylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl oder für einen gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituierten Rest der Formel Ar-(Z)n,- (CH,) -, Ar-(Z)-CH- oder
IH £* LL ill ·
CH3
Ar-(Z) -CH- steht, wobei m ,
CN
Le A 23 089-Ausland
Ar jeweils für Phenyl oder Naphthyl steht,
Z jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht,
m jeweils für 0 oder 1 steht und
η für 1, 2 oder 3 steht,
und wobei als Substituenten die bei R genannten in Frage kommen, mit der Einschränkung, daß R nur dann
1 2 für Methyl oder Ethyl steht, wenn R und R nicht gleichzeitig für Wasserstoff oder Methyl stehen.
Im einzelnen seien die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) genannt:
-CH.
-CH.
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-CH.
-CH.
-CH.
-CH.
-CH
Cl Cl
NC-
CH2-
CN
Le A 23 089-Ausland
-CH.
-CH,
NC
-C3H7-H -C4H9-H
-CH.
-CH.
CN Cl-
CH2-
-n
-CH.
NC-
CH2-
-C4H9 -C2H5
-C3H7 -n
-CH.
-CH2-CN
-CH2-CN
CH2-
CN Cl
Cl
-CH2-
-n
-CH2-CN
-CH.
-CH.
Le A 23 089-Ausland
Verwendet man als Ausgangsstoffe beispielsweise 4-Hydroximino-1,3-dimethyl-pyrazolin-5-on und 2,6-Dichlorbenzylchlorid, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) durch das folgende Formelschema darstellen:
Χί
*hA +
CH-
CH2-Cl
CH, (Base) ^ 3
-HCl
CH.
Verwendet man als Ausgangsstoffe beispielsweise 4-(2-Chlorbenzyloximino)-S-methyl-pyrazolin-S-on und Chloracetonitril, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) durch das folgende Formelschema darstellen:
Cl-CH2-CN
(Base)
N-O-CH
-HCl
CH2-CN
Le A 23 089-Ausland
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten 4-Oximino-pyrazolin-5-one sind durch die Formel (II) allgemein definiert.
1 2
In dieser Formel (II) stehen R und R vorzugsweise für diejenigen Reste, die schon bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden. A steht vorzugsweise für Wasserstoff oder für ein Natrium- oder Kaliumkation.
Die 4-Oximino-pyrazolin-5-one der Formel (II) sind teilweise bekannt /vergl. z.B. Ber. dtsch. ehem. Ges. 29, 249 (1896); Coll. Czech. Chem. Commun. _2_5, 55 (1960); Arch. Pharm. 309, 900 (1976); Liebigs Ann. Chem. 1976, 13807. Man erhält sie beispielsweise, wenn man ß-Ketoester der Formel (V)
9 (V)
in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat und
4 R für niederes Alkyl, insbesondere für Methyl oder
Ethyl, steht,
oder Ethoxymethylenmalonester der Formel (V a)
/CO2C2H5 C^
zunächst in einer 1. Stufe mit Hydrazinen der Formel (VI)
R2-NH-NH2 (VI)
in welcher Le A 23 089-Ausland
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Ethanol, bei Temperaturen zwischen 00C und 1000C cyclisiert, die aus dem Malonester der Formel (V a) sich ergebenden 4-Ethoxycarbonylpyrazolin-5-one der Formel (VII a),
CO C H (VIIa)
CO2C2H5
R2
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
in einem Zwischenschritt, nach üblichen Methoden, beispielsweise mit wäßriger Salzsäure bei Temperaturen zwischen 500C und 1200C verseift und decarboxyliert, und die so erhältlichen Pyrazolin-5-one der Formel (VII)
(VII)
in welcher
1 2
R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Nitrosierungsmittel, wie beispielsweise Isopentylnitrit oder Natriumnitrit, gegebenenfalls in Ge-
Le A 23 089-Ausland
genwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Ethanol, Wasser oder wäßrige Salzsäure, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Natriumethylat, bei Temperaturen zwischen -2O0C und +500C umsetzt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Alkylierungsmittel sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) steht R vorzugsweise für diejenigen Reste, die schon bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden. X steht vorzugsweise für Halogen, insbesondere Chlor, Brom oder Iod, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkylsulfonyloxy, Alkoxysulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, wie beispielsweise Methansulfonyloxy, Methoxysulfonyloxy, Trifluormethansulfonyloxy oder p-Toluolsulfonyloxy.
Die Alkylierungsmittel der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
Die ß-Ketoester der Formel (V) bzw. der Ethoxymethylenmalonester der Formel (V a) sind ebenfalls allgemein bekannt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigten 4-Alkoximinopyrazolin-5-one sind durch die Formel (Ia) allgemein definiert. In dieser Formel (Ia) stehen R und R vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.
Le A 23 089-Ausland
Die 4-Alkoximinopyrazolin-5-one der Formel (Ia) sind erfindungsgemäße Verbindungen und erhältlich mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens (a).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Alkylierungsmittel sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In
2' dieser Formel (IV) steht R vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für den Sub-
stituenten R genannt wurden, mit Ausnähme des Wasserstoffrestes. Y steht vorzugsweise für diejenigen Abgangsgruppen, die bereits bei der Beschreibung der Alkylierungsmittel der Formel (III) als bevorzugt für den Substituenten X genannt wurden.
Die Alkylierungsmittel der Formel (IV) sind ebenfalls allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) kommen inerte organische Lösungsmittel oder wäßrige Systeme in Frage.
Hierzu gehören insbesondere aliphatische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton oder Butanon; Nitrile, wie Acetonitril oder Propionitril; Amide, wie Dimethyl-
Le A 23 089-Ausland
formamid, Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester, wie Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, oder auch Wasser oder wäßrig-organische Zweiphasen-Gemische, wie Dichlormethan-Wasser oder Toluol-Wasser.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt.
Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören beispielsweise Alkalimetallhydroxide, -amide, -alkoholate oder -hydride, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, Natriummethylat oder Kaiium-t-butylat, Natriumhydrid oder Natriumamid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -2O0C und +2000C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 00C und +1500C.
Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) setzt man pro Mol an 4-Oximino-pyrazolin-5-on der Formeln (II) bzw. (Ia) im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol, an Alkylierungsmittel
Le A 23 089-Ausland
der Formeln (III) bzw. (IV) und gegebenenfalls 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol, an Säurebindemittel ein.
Führt man die Umsetzung in einem organisch-wäßrigen Zweiphasensystem durch, kann man gegebenenfalls in Gegenwart von 0,1 bis 1 Mol eines geeigneten Phasentransferkatalysators, wie beispielsweise einer quartären Ammoniumoder Phosphoniumverbindung arbeiten. Beispielhaft seien Triethylbenzylammoniumchlorid und Benzyl-dodecyl-dimethyl· ammoniumchlorid genannt.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte der Formel (I) erfolgt nach üblichen Methoden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel geeignet.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Bakterizide Mittel werden im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae eingesetzt.
Le A 23 089-Ausland
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola; Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uranyces appendiculatus; Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea; Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Utilago nuda oder üstilago avenae;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum; Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries; Xanthcmonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas oryzae; Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudcmonas lachrymans; Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae; Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii und Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres. (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium) ; Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum; Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium) und Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Le A 23 089-Ausland
Dabei können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise verursacht durch Cochliobolus sativus, Leptosphaeria nodorum, Fusarium-Arten oder Pyrenophora teres, gegen Rosterreger, gegen Mehltauerreger, zur Bekämpfung von Gemüsekrankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger der Tomatenbraunfäule (Phytophthora infestans) oder gegen den Erreger des Bohnengrauschimmels (Botrytiscinerea) oder zur Bekämpfung von Reiskrankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger der Reisfleckenkrankheit (Pyricularia oryzae) eingesetzt werden. Dabei zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe neben protektiver Wirksamkeit auch systemische Eigenschaften.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen neben einer hervorragenden protektiven Wirksamkeit auch sehr gute systemische Eigenschaften. Sie zeichnen sich durch breite fungizide in-vitro-Wirkung und durch zusätzliche bakterizide Eigenschaften aus.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspension-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Le A 23 089-Ausland
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktio-
Le A 23 089-Ausland
nierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und MethyleelIuIöse.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metal!phthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Le A 23 089-Ausland
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide, sowie in Mischungen mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoff konzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 %.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g, benötigt.
Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 %, am Wirkungsort erforderlich.
Aus-fQhrungsbeispiel
Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert»
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1 • • C] a) H-. .N-O-CHn
CH3
(Verfahren
Zu 10 g (0,071 Mol) 1,3-Dimethyl-4-hydroxiinino-pyrazolin-5-on und 7,2 g (0,071 Mol) Triethylamin in 50 ml absolutem Dimethylformamid gibt man unter Rühren bei Raumtemperatur tropfenweise 13,9 g (0,071 Mol) 2,6-DichlorbenzylChlorid in 3 0 ml absolutem Dimethylformamid und rührt nach beendeter Zugabe weitere 24 Stunden bei Raumtemperatur.
Zur Aufarbeitung gießt man den Ansatz in 3 00 ml Wasser und extrahiert viermal mit jeweils 70 ml Chloroform. Die vereinigten organischen Phasen werden fünfmal mit jeweils 200 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der kristalline Rückstand wird mit wenig Ether verrieben und abgesaugt. Man erhält 9 g (42 % der Theorie) an l,3-Dimethyl-4-(2,6-dichlorbenzyloximino)-pyrazolin-5-on vom Schmelzpunkt 132°C,
Le A 23 089-Ausland
CH- Ji-OH
CH3
Zu 175 g (1,56 Mol) 1,3-Dimethyl-pyrazolin-5-on und 84,4 g (1,56 Mol) Natriummethylat in 1 1 absolutem Ethanol gibt man unter Rühren und Eiskühlung tropfenweise 183 g (1,56 Mol) Isopentylnitrit, so daß die Innentemperatur 25°C bis 300C nicht übersteigt. Nach beendeter Zugabe rührt man weitere 24 Stunden bei Raumtemperatur und saugt das ausgefallene Natriumsalz des l,3-Dimethyl-4-hydroximino-pyrazolin-5-ons ab. Das kristalline Produkt wird in 1 1 Wasser gelöst und mit Eisessig angesäuert. Zur vollständigen Fällung kühlt man für mehrere Stunden auf O0C und saugt dann das Produkt ab. Man erhält 162 g (74 % der Theorie) an 1,3-Dimethyl-4-hydroximino-pyrazolin-5-on vom Schmelzpunkt 930C,
Beispiel 2:
CH2-CN
Zu 1,6 g (0,053 Mol) Natriumhydrid (80 prozentige Suspension in Mineralöl) in 30 ml absolutem Dimethylformamid
Le A 23 089-Ausland
tropft man bei 00C unter Rühren und gleichzeitigem überleiten eines trockenen StickstoffStroms 10 g (0,04 Mol) 4- (2-Chlorbenzyloximino)-3-methylpyrazolin-5-on in 50 ml absolutem Dimethylformamid und rührt nach beendeter Zugabe eine weitere Stunde bei O0C. Danach tropft man ebenfalls bei 00C 3,6 g (0,048 Mol) Chloracetonitril zu, rührt weitere 3 Stunden bei 00C und anschließend über Nacht bei Raumtemperatur.
Zur Aufarbeitung zerstört man überschüssiges Natriumhydrid durch vorsichtige Zugabe von Wasser und extrahiert anschließend viermal mit jeweils 80 ml Chloroform. Die vereinigten organischen Phasen werden fünfmal mit jeweils 200 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt.
Das zurückbleibende öl wird säulenchromatographisch (Kieselgel /Dichlormethan-Ether 1:1) gereinigt und das so erhältliche öl durch Verreiben mit Ether kristallisiert und abgesaugt. Man erhält 3,7 g (32 % der Theorie) an 4-(2-Chlorbenzyloximino)-l-cyanmethyl-S-methyl-pyrazolin-S-on vom Schmelzpunkt 118 - 1250C.
In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Herstellungsangaben erhält man die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I):
(I)
k2
Le A 23 089-Ausland
C ε * ftf ε * I
Cb Z Ou
N Du I Du
rH ro ro
C O)
O) E "β*
-P
ro O
Q IQ
Π
W
>1
CU to
S3
VO ο ro ppm Ό" O ppm * ppm ppm ppm
fa σι Τ*™ fa ro J« ro in T-
in
VO CtJ 1 OS Z « CtS i « i
U I fa I as t I I
S U
S3 U
(N
X U
Il
as u
CS
as u
as u
as ro as U as LO] ro as ro ro U U as a:
U Il as I U as as as Il as CM
U U ro CM U U U V as
CS fO as CM U
as as co O ro as ro ro
U as I as U as as
I υ U ro ro U U
as as
U U ro
as
ro U
as
U
ro
in
vo
CM
ro
Le A 23 089 -Ausland
> d cn
Bsp.-Nr. R1 Phys. Daten
/F = Schmelzpunkt in oc7
14 15
16 17 18 19 20 21 22 23
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
-CH2-OC2H5
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH
CN
Cl
CH2-
CH2-
CH2-
Cl
CH.
NO,
CH2-C=CH
F
1H-NMR*' 5,0 und 5,6 ppm
F 98
1H-NMR* ) 5,5 ppm F 98
1H-NMR*' 5,4 ppm F
1H-NMR** 4,7 ppm F 110 F 95
ο υ co
(0 Il Älfa
Ck
VO
in
TJ in
ps
S3
E E
α Cu
α
in
(N
faPi
ε ζ
S3
VO
co
in
S3
U* r-
cn CM S3 CM in CM
S3 cn U S3 S3 33
U S3 U CM U
en CM U S3 B
X U O
U CM . S3 CM U
S3 V S3 I
CJ U
CM I I
S3
U
I
CM
X U
CM
X O
CM
co co η cn
X S X S
U υ U U U
S3 U
η X U
cn
S U
X U
cn cn co cn cn
S S as X 93
U U U U U
CM
in VO Γ» CO CM O cn CM
CM CM CM CM en cn
Le A 23 089-Ausland
ο οο νο
Bsp.-Nr. R Phys. Daten
/F = Schmelzpunkt in oc7
33 34 35 36 37 38
39 40
41 42
CH.
CH.
CH.
CH-
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH(CH3J2
ei
-CH
0.
2 HO
1H-NMR+* 4,5 ppm F 146 - 151
1H-NMR** 4,5 ppm
1H-NMR** 4,5 ppm F 92
F 77 - 80
F 100 F 137
F 65 - 68 F 77
r.
C O
3 σ»
α
C
ν O)
+J
(O
α ϋ
CO
to H
>1
CO
fa
04
ID
as
in * S (N VD * ε
O in 2;
00 I
00 S3
1
OO
ro ro ro ro ro ro ro ro
S3 as as as as as as as
U U U rj U U U
» ro as U ro as U CHg CHg CHg CHg ro U CHg
.-Nr.
Bsp. ro in VO r- OO O in
Le A 23 089 -Ausland
- 62 -
ρ ε
to JZ
α υ co
η ηri
(H
01
a co tn
VO
:Ο
I CN I ΪΝ en
a
U U U
ι I
U U
2
η en in VO
en CN en en
CN CN CN
(N
K O
O U
in
CN
ren
CN
Le A 23 089-Ausland
- 61 -
ο α) Ρ E <β λ α υ
ta ιι 5η XI
CU
CQ
ο ο
CO
in <η
ro ο ιη
γ T
η ιη
αο
O PO CM
m CM ro
(N «Ν
Le A 23 089-Ausland
tr* (D
Bsp.-Nr. R R
R*Phys. Daten
/F g Schmelzpunkt in oc7
223 H
HO-CH2-CH2
Cl
CH, Cl F 90
224 H
225 H
HO-CH2-CH2-
CN
NC-CH2-CH2-
Cl01 1H-NMR**
ppm
Öl 1H-NMR** 5.4 ppm
226 H
NC-CH2-CH2-
Cl Cl
-CH, Cl
118-119
227 H
NC-CH2-CH2- Cl-^QVo-CH2-
VlV
W H (U
Bsp.-Nr. R
217 H
218 H
219 H
220 H
NC-CH2-CH2- Br
HO-CH2-CH2-
CH.
Cl
Phys. Daten
/F= Schmelzpunkt in oc7
F 112-1,14
Öl 1H-NMR** 5.4 ppm
F 118
Öl 1H-NMR** 5.45 ppm '
221 H
HO-CH2-CH2-
öl 1H-NMR** 5.45 ppm
222 H
HO-CH2-CH2-
75
- 58 -
3 Q
CH O) φ-P E «β ΛQ υ
Ol Il>ι CI
OS
U Z
to
CQ
O O
OO
I CN
CM
S3
CN
CN
Cu in in
S3
:ο
CM
S3 U
CN
33
CN
8.
VO
in
:ο
CN
CN
S3
co ο
in ο
CN
S3 U
CN
S3 CJ
S3
CN
in
CN
in
CJ
33
f-l
:o
S3 U
CN
33 U
S3
vo
CN
Le A 23 089-Ausland
> Bsp.-Nr. R
Phys. Daten
/F = Schmelzpunkt in °c7
207 H
Cl
NC-CH2-CH2-
F 116-119
208 H
NC-CH2-CH2-
-CH2-Cl F 118-120
209 H CH.
-CH „-Öl 1H-NMR** 5.45 ppm
210 H
NC-CH2-CH2-
Ol 1H-NMR** 5.6 ppm
211 H
NC-CH2-CH2- NC-M)V-CH2-
Öl 1H-NMR** 5.5 ppm
- 56 -
α) α> -ρ ε
CA (Q Il
XiI
S5
ο. ηOQ
ιΛ
:ο
Ο<
ΙΛ
Ο«
ιη
ca
:ο
en η en
ta ta S
O O U
C4 en *!· in V£>
O ο O O O
(M CM CN CM
Le A 23 089-Ausland
- 55 -
C •Η
* X
N CH
οι α)+> ε<β χ:
ο υco
W Il
AI
ro
CN
55
Ο· to CQ
ε ο«
OO
σ\S ι
ro
a υ
cn
CN
CN
U U
co in
CN
O U
co cn Ο
cn cn O
τ- CN
Le A 23 089-Ausland
- 54 -
ο Ή
O) Cj) +J E(0 £
ο υ η
01 OQ
CN
as
ro
νο r»
οο
ro O
co S3 O
CN
ro
in
a\
Le A 23 089-Ausland
- 53 -
3 0 N
CH O) 0) E
ο υ
CQ Il
XI
οο
VO 00
if)
»•^ k
I— i—l
:o
oooo oo
cn oo
ε ο*
if)
Oi S Z
:o
I CN CN I CM cn cn
a a a B B
U U O U O
I I cn
O O O a
U O U U
I a
CN CN 55
^^ I a
m
B
U
cn
a cn
O S
U
ο cn
Le A 23 089-Ausland
- 52 -
O N
O) α)•υ ε(O C
α co
W Il>ι CI
Oltnta
CM
"ΓΙ
00
If»
ve
00
VO
ir»
VO
cn
a u
<Ι
CM U
a a
υ υ
ro a m m
a a ο a B
ο υ U O
00
CM 00
00
«J·oo
in co
Le A 23 089-Ausland
- 51 -
C •Η
-P M
ω α) Ρ E η3 ΛQ υCO
η η
CU
in Γ*
If)
33
if»
cn οο
vo
ιη
Ο.
If)
:o
ON
Γ»
CNJ
ι CN CJ U I CN r-l in 1 CN I
pH η va CJ CC sa r-i
CJ υ CN U CJ CN U U CJ
ι S CJ I
U U U CN CJ
«CN S3 O Μ U "I I CN
ac CJ I CJ ro I CJ va
CJ SJ O K cc U
ι cn O O CJ I
K O O
U in co I co U
SC !S 33
CNJ U U O
CJ I
in T*
CNJ
co U
S3 cn
CJ va
CJ
O OO
Le A 23 089-Ausland
- 5ο -
C 3
CH CU <ΰ-ρ ε
Q U CQ
cn Ii
•Clfa CU
CM
Ck
ΙΛ
:ο
CU ιη
:ο
νο co
co
(N I CM I CM I CM CM •cm Np* CN co
X U CN T* S CJ S ►K U
CJ I O U I CJ I U U
I I SC I I
CJ O O O O
S Il na E K
CJ
CM
χ
(6 co K CJ co X CJ co S CJ co CJ co S3 CJ co CJ
-Nr.
• Cb ca cn VO O r» CM co rf P-
η ^" *"" *"" *~
Le A 23 089-Ausland
- 49 -
ft in in
oo
αο
es
as
CN
as υ
CN
X U
cn
CQ
VO
'CVJ
U U
as υ
in
VO
ro
CN I CN
as as
U υ
as
U U
Il
CN
as
U
'CN
as υ
en
as υ
as υ
vo
co
VO
Le A 23 089-Ausland
CU
4J E
(β £
Q U CQ
(O Il
OO
S!
te υ
(O
in
I (N
(N
ro U
σ» in
CN
I (N
υ ι
CN
S U
cn
a u
σ» σ»
(N
K O
ro
a · ο
(N
VO
Cu Ok
in
(H
S,
i-l
:o
(N
a ο
(N
a u
ro
a u
ro
VO
Le A 23 089-Ausland
Bsp.-Nr. R1 R Phys. Daten
/F = Schmelzpunkt in oc7
153 CH3 NC-CH2-
-CH2-
Br
116
154 CH3 NC-CH2-
Öl 1H-NMR+* 5.5 ppm
Br
155 CH3 H
F 72
156 CH.
F 94
157 CH.
. 115
- 46 -
O N
fi-H O) <ΰ
ρ e
Π3 =
D U
W Il
Q* m
en CC U
OO
ε α.
s ι
:o
ίΝ
a υ
U Il U
CN
σ\
S,
S3
:o
CN
CC U
in
in in
cn
in
CN I CN
CC CC
O O
I
cc O
U B He
Il
U CN CC
cn
CC U
CN
in
Le A 23 089-Ausland
> ti cn
Bsp.-Nr. R1 R2 Phys. Daten
/F = Schmelzpunkt in °c7
143
144
CH., NC-CH„-
NC-CH0-
NC
Cn«"
Öl 1H-NMR** 5.65 ppm 1H-NMR** 5.5 ppm
145 CH3 NC-CH2-
NC-fl >-CHo-
F 122
146
CH3 H2C=CH-CH2-
CN
F 83
147
CH3 H
-CH2-
Br
F 126
Bsp.-Nr. R1 R
R'
Phys. Daten
/F = Schmelzpunkt in °c7
138 CHn H
F 169
139 CH.
NC-CH2-
Cl Cl
140 CH.
HC=C-CH2-
Cl
141 CH.
H2C=CH-CH2-
Cl
-CH2-
Cl
1H-NMR** 5.8 ppm
Öl 1HNMR** 5.75 ppm F 80
142 CH3 NC-CH2-
-CH.
Öl 1H-NMR*J5.5 ppm
- 43 -
-μ XL
C -I<ΰ ΰ+> EΠ5 JSQ UCO
to Ii
Οι
OO
(N
ro ro
ro U
ro ro ro
S3 K
U U U
ro
VD
ro
r-
ro
Le A 23 089-Ausland
- 42 -
C H
Q) V
4J E
« Ä
α υ
cn π
05
0}
OQ
in in
Oi S 2 I
:o
in
ci
:o
Οι CU
in
Oi
S 2
:o
Cu ο in
K U
I U
CM
K U
U 2
CN
te
O I
CJ
CN
CN
SG U
m U
CN
taο
S3 O
00 CN
cn η
(Τι CN
33 U
co
CN
S3 O
co
33 U
o co
co To O
co
co
CN CO
Le A 23 089-Ausland
Bsp.-Nr. R Phys. Daten
/F = Schmelzpunkt in °c7
122 CH3-(CH2J3-
123 CH.
CH.
-CH2-
. 93
1H-NMR ** 4.3 ppm
124 CH3-(CH2)3- NC-CH2- . Cl-
Cl
Öl 1H-NMR** 5.35; 4.6 ppm
125 CH3-(CH2)3- NC-CH2-
-CHn,-
F 55
126 C1H1
NC-CH0-
-CH^-
Öl 1H-NMR** 5.6; 4.6 ppm
- 40 -
•Ρ M
3 Q
c tu α) •ρ ε ta £
Q U CO
cn Ii
CU
ta
CQ
ro
ro
(N CJ
ro
EC CJ
CD
(N
ro
E U
ro
SC U
ro
ro ο
OO Γ»
in
CN O
O CN
CN CN
E U
ro E O
CN
Le A 23 089-Ausland
- 39 -
X C
OO LD
OO
ιη
CJ
ιη
CN
CN
ΐΗ U
co CN cn I CN η η in
S CN as CN öS E S
CJ U U U U U CN U
I ,
I
I
Le A 23 089-Ausland
tr· (D
Bsp.-Nr. R
108 CH3 CH3
109 C2H5 CH3
110 CH3 CH3
111 CH3 CH3
R3 .
-CH
Phys. Daten
/F = Schmelzpunkt in °c7
F 125
1H-NMR*1 5.5 ppm
1H-NMR** 5.45 ppm
F 130
112 CH3-MCH2) 2-· - CH3
CH2-
113 CH3-(CH2)3- H
Cl
-CH2-
Cl
112
- 37 -
C γ-Ι Q) V JJ (O
Q υ w
Ol Il
in
ΛΟ
Pu in
Oi
CN
00 00
σι
CM
CM
(N
S U
(N
ro
as υ
ro
X Ό
K U
S U
as υ
S U
ro ro f
SS X X
U U U
PO ro
ns te
U U
O O
CN
•«3· O
ID O
VO O
Le A 23 089"Ausland
- 36 -
04 N
C rH Φ 0) Ρ Ε
ta S
Q Ό W
• W Il
ro O
O Pm
(N in * I
in
in
i
OO
VO
in
Cu
Eu
ro ro ro ro ro ro ro ro
K X 33 S as pi X S
U U U U U U
OS ro as U ro as O CHg CHg CHg CHg CHg CH3
-Nr.
Bsp. cn ro cn σ» in VO σι σ» OO σ\ σ>
23 089 "Ausland
Le A
- 35 -
ο υ co
e αin in
Ό C 3
νο
8.
Ol
ιη
ιη •α
VO
04
ο«
ιη
Ό C
νο
ο. ιη ιη •α
3 νο
00
Γ-
VO
ί'ΓΟ VO
Em
CNJ CN CN CN CN
a a a a a
U U U U U
I I I I
CN CN
a a
U U I
CS 2 CM 2 CM U CN co co ro ro
ζ_) S U a U a I a a a a a
I U I u I u O U U U U
ro ro co ro ro ro co ro
a a a a a a a a
U U U U U U U U
oo
in co
VO
co
οο
OO
σι
σ>
Le A 23 089-Ausland
- 34 -
E * S
U O. Z
ο Q.
C
"** ιη
Ρ
KA •σ
C C
3 3
α
N VO
C <Η
Q) Q) «er
+> ε
(β -C
Q U
CO
0) Il
ιη ιη
ac
in in
in in
Ό und
νο
OO
ιη
O CN
νο ο
CM
a υ
α υ
CM
CM
S I
Z U
CM
S U
CM
CM
CM
S O
CM
CM
Z U
CM
S U I CM
U I
PB ca CH3 ro a U ro X Ό CHg ro S U ro S U ro O ro U
•
Bsp VO co ΟΛ O ω r- oo CM CO ro 00
23 089 -Ausland
Le A
ο οο νο
Bsp.-Nr. R
Phys. Daten
/F = Schmelzpunkt in °c7
68
70
CH.
69 CH.
CH.
CH.
CF.
Cl
1H-NMR** 5,5 ppm 1H-NMR** 5,5 ppm 1H-NMR* ) 5,4 ppm
71 CH3 H
72 CH3 H
Cl
CH2-(IJ)-Br
F 133
1-NMR*' 5,5 ppm
73 CH3 H
CH.
1H-NMR** 5,5 ppm
74 CH3 -CH2-CN
1H-NMR*^ 4,6 und 5,5 ppm
75 CH3 H
F 115 - 120
- 32 -
Q U CO
0) Il
οο ιη
Ol
Ck
in
CS
VO
οο σι
σ>
te
O O U
rs U
ro U
S U
ro co co co
ta as as
υ U U U
co
O VD
VO
rs
voPO VO
VO
in vo
vo vo
Le A 23 089 -Ausland
Bsp.-Nr. R
Phys. Daten
/F = Schmelzpunkt in oc7
CH.
CH.
F 119
52
CH.
CH.
C2H5
CH.
CH
1H-NMR** 5,6 ppm
1H-NMR*' 5,4 ppm
54 55 56 57
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH.
CH
-(CH
1H-NMR*' 4,5 ppm 1H-NMR*' 4,5 ppm 1H-NMR*' 4,5 ppm
F 28
CH.
CH.
NC
F 126
59
CH.
CH.
CN
F 126
U ε κ Οι ε •κ S
ο CU Ξ Z CU CU S3
C CU
•Η ιη ιη •
4J CO • ιη
M ιη
S
α
N
CH
•ρ ε
ο υ
14
CU U) CQ
:o
co
CM
cn
CM
CM
CU CU
VO
vo in
:o
CM
CJ
sr νο
CM
O U
in
CM
ιη ο
co
CM
ac u
CM
CM CO
CM CM
Le A 23 089-Ausland
Bsp.-Nr. R
Phys. Daten
/F = Schmelzpunkt in oc7
244
245
C2H5-O-CO-CH2-
Cl
Cl
F 131
Die H-NMR-Spektren wurden aufgenommen in CDCl3 mit Tetramethylsilan als innerem Standard. Angegeben sind in der Regel die chemischen Verschiebungen als ο -Werte für die Gruppierung
Anwendungsbeispiele;
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurden die nachstehend aufgeführten Verbindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt
CH2-NH-CS-S.
CH2-NH-CS-S"
Zn (A)
Zink-ethylen-1,2-bis-(dithiocarbamat)
CH3)2N-
(B)
N,N-Dimethyl-N1 - (f luordichlormethylinercapto) -N'-phenylsulfamid.
Le A 23 089-Ausland
Beispiel A
Phytophthora-Test (Tomate) /protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert.
Die Pflanzen werden in einer Inkubationskabine mit 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und ca. 200C aufgestellt.
3 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt in diesem Test z.B. die Verbindung gemäß dem Herstellungsbeispiel: 9.
Le A 23 089-Ausland
Beispiel B
Pyricularia-Test (Reis) /protektiv Lösungsmittel: 12,5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach dem Abtrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % rel. Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen: 1, 12, 14, 163, 192, 193, 200, 201, 206, 212, 213, 214 und 215.
Le A 23 089-Ausland
Beispiel C
Pyricularia-Test (Reis) / systemisch Lösungsmittel: 12,5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat ' mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf systemische Eigenschaften werden 40 ml der Wirkstoffzubereitung auf Einheitserde gegossen, in der junge Reispflanzen angezogen wurden. 7 Tage nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Danach verbleiben die Pflanzen in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von 250C und einer rel. Luftfeuchtigkeit von 100 % bis zur Auswertung.
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen: 2, 11 und 16.
Le A 23 089 -Ausland
Beispiel E
Botrytis-Test (Bohne) / protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile ACSTON
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile ALKYL-ARYL-POLYGLYKOLETHER
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden auf jedes Blatt 2 kleine mit Botrytis cinerea bewachsene Agarstückchen aufgelegt. Die inokulierten Pflanzen werden in einer abgedunkelten, feuchten Kammer bei 200C aufgestellt. 3 Tage nach der Inokulation wird die Größe der Befallsflecken auf den Blättern ausgewertet.
Eine deutliche Überlegenheit in Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen: 191, 192, 193, 194, 197, 201, 203, 204, 205, 206.
Le A 23 089-Ausland
- 69 -
Beispiel D
Cochliobolus sativus-Test (Gerste)/protektiv
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykol-
ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Cochliobolus sativus besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 2O0C und 100 % rel. Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 200C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen: 1, 2, 9, 15, 16, 17, 18, 19 und 21.
Le A 23 089-Ausland
Beispiel F
Leptosphaeria nodorum-Test (Weizen) / protektiv
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykol-
ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Leptosphaeria nodorum besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 200C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 150C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen: 190, 191, 192, 193.
Le A 23 089 -Ausland

Claims (5)

Erfindungsanspruch R für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Aminocarbonylalkyl, Alkylaminocarbonylalkyl, Dialkylaminocarbonylalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Oxiranylalkyl, Aralkyl oder Aryl steht und R für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyly Aryloxya'lkyl oder Arylthioalkyl steht, wobei jedoch R nur dann für Methyl oder Ethyl steht, wenn R und/oder R nicht gleichzeitig für Wasserstoff oder Methyl stehen neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln,
1 2 für Methyl oder Ethyl steht, wenn R und R nicht gleichzeitig für Wasserstoff oder Methyl stehen,
2» Mittel gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß in den substituierten Pyrazolin-5-onen der Formel (I)
R für Wasserstoff oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht.
R für Wasserstoff, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonyialkyl, Aminocarbonylalkyl, Alkylaminocarbonylalkyl oder Dialkylaminocarbonylalkyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw· Alkenyl- oder Alkinylteilen, für Oxiranylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in geradkettigem oder verzweigtem Alkylteil, für geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aralkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 6 bis IO Kohlenstoffatomen im Arylteil oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich o.der verschieden substituiertes Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Dioxyalkylen, Alkylcarbonyloxy oder Alkylthio mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen und bis zu 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder Phenyl und
-ιί-
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl rait I bis 20 Kohlenstoffatomen, für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl, Alkinyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylalkyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenyl- oder Alkinylteilen, für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cyeloalkylteil und 1 oder Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Arylalkyl, Aryloxyalkyl oder Arylthioalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen in den Arylteilen steht, wobei als Substituenten die bei R genannten in Frage kommen, wobei jedoch R nur dann für Methyl oder Ethyl steht, wenn R und/oder R nicht gleichzeitig für Wasserstoff oder Methyl stehen.
3. Mittel gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß in den substituierten Pyrazolin-5-onen der Formel (I)
R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl und n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R für Wasserstoff, Methyl^ Ethyl·^ n- oder i-Propyl, n-i i-, s- oder t-Butylt, Allylj Butenyl, Propargyl» Cyanmethylr; Cyanethyl, Hydroxymethylv Hydroxy« ethyl! Methoxymethyl, Methoxyethyl·^ Ethoxymethyl*, Ethoxyethyl, Hydroxycar-
-TS-
bonylmethyl, Hydroxycarbonylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylethyl, Aminocarbonylmethyl, Methylaminocarbonylmethyl, Ethylaminocarbonylethyl, Ethylaminocarbonylmethyl, Dimethyl aminocarbony lme thy 1, Diethylaminocarbonylmethyl, Aminocarbonylethyl, Oxiranylmethyl, Oxiranylethyl oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei als Substituenten in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Hydroxy, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Dioxymethylen, Dioxyethylen, Methylthio, Ethylthio, Acetoxy oder Propionyloxy, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Trifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio oder Phenyl und
R für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, n- oder i-Pentyl, n- oder i-Hexyl, n- oder i-Heptyl, n- oder i-Octyl, n- oder i-Nonyl, n- oder i-Decyl, n- oder i-Dodecyl, n- oder i-Hexadecyl, Allyl, Butenyl, Propargyl, Cyanmethyl, Cyanethyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Hydroxycarbonylmethyl, Hydroxycarbonylethyl, Methoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl oder für
Le A 23 089 -Ausland
einen gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituierten Rest der Formel Ar-(Z)1n-(CH2),,-. Ar-(Z)n-CH- oder
CH3
Ar-(Z) -CH- steht, wobei m ι
CN
Ar jeweils für Phenyl oder Naphthyl steht*,
Z jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht,
m jeweils für O oder 1 steht und
η für 1* 2 oder 3 steht,
und wobei als Substituenten die bei R genannten in
Frage kommen, mit der Einschränkung, daß R nur dann
4· Verwendung von substituierten Pyrazolin-5-onen der Formel (I) gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie zur Bekämpfung von Schädlingen eingesetzt werden.
5· Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, gekennzeichnet dadurch, daß man substituierte Pyrazolin-5-one der Formel (I) gemäß Punkt 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, gekennzeichnet dadurch, daß man substituierte Pyrazolin-5-one der Formel (I) gemäß Punkt 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt«
DD85276588A 1984-05-23 1985-05-22 Schaedlingsbekaempfungsmittel DD235174A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3419136 1984-05-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD235174A5 true DD235174A5 (de) 1986-04-30

Family

ID=6236601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD85276588A DD235174A5 (de) 1984-05-23 1985-05-22 Schaedlingsbekaempfungsmittel

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS60258166A (de)
KR (1) KR850008158A (de)
DD (1) DD235174A5 (de)
ZA (1) ZA853879B (de)

Also Published As

Publication number Publication date
KR850008158A (ko) 1985-12-13
JPS60258166A (ja) 1985-12-20
ZA853879B (en) 1986-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0165448B1 (de) 1-Heteroaryl-4-aryl-pyrozolin-5-one
DE3527157A1 (de) 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazol-derivate
DE3821711A1 (de) Thiazolopyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0584625B1 (de) Pyridyloxy-acrylsäureester
EP0212360B1 (de) Substituierte Pyrazolin-5-one
EP0359078A1 (de) Substituierte 4-Heterocyclyloximino-pyrazolin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0384211A2 (de) Substituierte Acrylsäureester
EP0166171B1 (de) Substituierte Pyrazolin-5-one
EP0590458A1 (de) Substituierte Thiophencarbonsäureamide
EP0438717A2 (de) Trisubstituierte 1,2,4-Triazin-3,5-dione und neue Zwischenprodukte
DE3836161A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von substituierten aminothiazolen
DE3805059A1 (de) Heterocyclisch substituierte acrylsaeureester
EP0557860B1 (de) Substituierte Pyridylpyrimidine und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0158957B1 (de) Allophanat-Derivate
DE3419127A1 (de) 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one
EP0490188A1 (de) Substituierte Pyrimidylamidoxime
DD235174A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0225472A1 (de) Substituierte Pyrazolin-5-one
DD243848A5 (de) Pflanzenschutzmittel
DE3702962A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel auf pyrimidin-derivat basis
EP0269929A1 (de) Chlor-1,2,4-oxadiazole
DE3911226A1 (de) Fungizide mittel auf basis von nitrosubstituierten benzthiazolonen, neue nitrosubstituierte benzthiazolone und verfahren zu deren herstellung
DE3716023A1 (de) Azolyl-tetrahydrofuran-2-yliden-methane
DE3905312A1 (de) Substituierte 3-amino-2-pyrazolin-5-on-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
EP0330927A2 (de) Pyridin-4-carbonsäureanilide