JPS60258166A - 置換されたピラゾリン‐５‐オン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な置換されたピラゾリン−５−有機窒素
化合物、例えば、亜鉛エチレン−１゜２−ビス−（ジチ
オカルバメート）は殺菌・殺カビげｕｎｇｉｃｉｄａｌ
）性質を有することはすでに知られている〔例えば、Ｒ
，ウニグラ−（Ｆｇ　ｇ　ｌ　ｅ　ｒ　）１植物保画剤
および有害生物の防除剤の化学（Ｃｈｅｒｎｉｅ　ｄｅ
ｒ　ｐｆｌａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｚ−ａｎｄ　Ｓｃｈａ
ｄｌｉｎｇ−ｓｂｅｋ８ｍｐｆｕｎｇｓｒｎｉｔｔｅｌ
）　ｌｌ、　Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　ＶｅｒｌａｇＢｅｒｌ
ｉｎ、　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　
１９７０　。

Ｆｏｌ、２．６５ページ以降参照〕。

しかしながら、これらの化合物の作用は、ことに少量お
よび低濃度で適用したとき、使用のすぺての分野におい
て常に完全に満足すべきであるというわけではない。

一般式（１） 式中、 Ｂ１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ”　ｔｌＣＬ　アルキル、アルケニル、アルキニル、
シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアル
キル、ヒドロキシカルボニル。

アルキルまたはアルコキシカルボニルアルキル、アミノ
カルボニルアルキル、アルキルアミノカルボニルアルキ
ルまたはジアルキルアミノカルボニルアルキ元、あるい
は１７６合置換されていてもよいオキシラニルメチル、
アラルキルまたはアリールを表わし、そしてＢｓＢアル
キル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、ヒド
ロキシアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシカル
ボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、シク
ロアルキルまたはシクロアルキルアルキル、あるいは各
場合置換されていてもよいアラルギル、アリールオキシ
アルキルまたはアリールチオアルキルを表わし、 ただしＲｔおよび／またはＲｔが同時に水素またはメチ
ルを表わさないとき　Ｂｓはメチルまたはエチルのみを
表わす、 の新規な置換されたピラゾリン−５−オン類が、発見さ
れた。

式（＋）の化合物は、幾何学的異性体または異る組成の
異性体混合物の形態であることができる。

純粋ガ異性体および異性体混合物の両者は本発明に従い
特許請求されている。

一般式（１） 式中、 Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ”　は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シ
アノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキ
ル、ヒドロキシカルボニルアルキルマタハアルコキシヵ
ルボニルアルキル、アミノカルボニルアルキル、アルキ
ルアミノカルボニルアルキルまたはジアルキルアミノカ
ルボニルアルキル、あるいは各場合置換されていてもよ
いオキシラニルアルキル、アラルキルまたはアリールを
表わし、そしてＲ”　Ｆｉ７にキル、アルケニル、アル
キニル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコ
キシアルキル、ヒドロキシカルボニルアルキル、アルコ
キシカルボニルアルキル、シクロアルキルまたはシクロ
アルキルアルキル、あるいは各場合置換されていてもよ
いアラルキル、アリールオキシアルキルまたはアリー−
チオツーキルを表わし、　ｌ′ ただしＲ′および／またはＲ２が同時に水素またはメチ
ルを表わさないとき、Ｒ３はメチルまたはエチルのみを
表わす、 の新規な置換されたピラゾリン−５＝オン類は、（α）
式（１） 式中、 Ｒ１およびＲ２は前述の意味を有し、そしてＡは水素ま
たはアルカリ金属陽イオンを表ゎす、 の４−オキシイミノ−ピラゾリン−５−オンを、式（Ｉ
ＩＩ） Ｒ”−Ｘ　（Ｂｌ） 式中、 Ｒ８は前述の意味を有し、そして Ｘは電子除去離脱基を表わす、 のアルキル化剤と、適当ならば希釈剤の存在下に、適当
ならば酸結合剤の存在下にかつ適当ならば触媒の存在下
に、反応させること、あるいは（６）　方法（α）によ
り得ることがそきる式（！α）式中、 Ｒ１およびＢｓは前述の意味を有する、の４−アルコキ
シイミノ−ピラゾリン−５−オンを、式（ＩＶ） Ｒ”−Ｙ　（■） 式中、 Ｒｔ’ｔｌアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノ
アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、
ヒドロキシカルボニルアルキルまタハアルコキシヵルボ
ニルアルキルあるいは各場合置換されていてもよいアラ
ルキルまたはアリールを表わし、そして Ｙは電子除去離脱基を表わす、 のアルキル化剤と、適当ならば希釈剤の存在下に、適当
ならば酸結合剤の存在下に、かつ適当ならば触媒の存在
下に、反応させることを特徴とする特法によって、得ら
れることがさらに発見された。

最後に、式（＋）の新規な置換されたピラゾリン−５−
オン類は殺菌φ殺カビげｗｎｇｉｃｉｄαｌ）および殺
バクテリア（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄαｌ）性質を有する
ことが発見された。

驚くべきことには、式（１）の新規な置換されたピラゾ
リン、−５−オン類は、先行技術から知られかつその作
用の観点から密接に関係する化合物である亜鉛エチレン
−１，２−ビス−ジチオカルバメートよりも優れた殺菌
・殺カビ性質を示す。

式（１）は、本発明によるピラゾリン−５−オン類の一
般定義を与える。式（りの好ましい化合物は、各記号が
式（＋）において次の意味を有するものである： Ｒ１は水素または１〜８個の炭素原子をもっ直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルキルを表わし、Ｒ１は水素を表わす
か、あるいは各場合側々のアルキル、アルケニルまたは
アルキニル部分中に８個までの炭素原子をもつ各場合直
鎖状もしくは分枝鎖状°のアルキノペアルケニル、アル
キニル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコ
キシアルキル、ヒドロキシカルボニルアルキル、アルコ
キシカルボニルアルキル、アミノカルボニルアルキル、
アルキルアミノカルボニルアルキルまたはジアルキルア
ミノカルボニルアルキルを表わすか、直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキル部分中に１〜４個の炭素原子をもつオ
キシラニルアルキルを表わすか、あるいはアルキル部分
中に１〜４個の炭素原子をもちかつアリール部分中に６
〜１０個の炭素原子をもちかつ同一もしくは相異る置換
基により一置換もしくは多置換されていてもよい直鎖状
もしくは分枝鎖状のアラルキルを表わすか、あるいは６
〜１０個の炭素原子をもちかつ同一もしくは相異る置換
基により一置換もしくは多置換されていてもよいアリー
ルを表わし、各場合における可能な置換基は、次の通り
である：ハロゲン、シアン、ニトロ、ヒドロキシル、各
場合４個までの炭素原子をもつ各場合において直鎖状も
しくは　（１分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、ジオキ
シアルキレン、アルキルカルボニルオキシおよびアルキ
ルチオ、各場合４個までの炭素原子および９個までの同
一もしくは相異るハロゲン原子をもつ直鎖状もしくは分
枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシおよび
ハロゲノアルキルチオ、およびフェニル、そして Ｒ３は１〜２０個の炭素原子をもつ直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキルを表わすか、あるいは各場合側々のアル
キル、アルケニルまたはアルキニル部分中に８個までの
炭素原子をもつ各場合直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケ
ニル、アルキニル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキ
ル、アルコキシアルキル、ヒドロキシカルボニルアルキ
ルマタハアルコキシカルボニルアルキルを表わすか、あ
るいは３〜７個の炭素原子をもつシクロアルキルまたは
シクロアルキル部分中に３〜６個の炭素原子およびアル
キル部分中に１もしくは２個の炭素原子をもつシクロア
ルキルアルキルを表わすか、あるいは各場合側々のアル
キル部分中に１〜４個の炭素原子およびアリール部分中
に６〜１０個の炭素原子をもち、かつ各場合において同
一もしくは相異る置換基により一置換もしくは多置換さ
れていてもよいアリールアルキル、アリールオキシアル
キルまたはアリールチオアルキルを表わし、可能な置換
基はＲ１について述べたものであり、ただしＲ１および
／まだはＲ″が同時に水素またはメチルを表わさないと
き、Ｒ８はメチルまたはエチルのみを表わす。

式（＋）のとくに好ましい化合物は、各記号が式（１）
において次の意味を有するものである：Ｒ１は水素、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−ブロビル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチルを表わし、 Ｒ１は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ　”−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、８−ブチル、ｔ″
−ブチル、アリル、ブテニル、プロパルギル、シアノメ
チル、シアノエチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエ
チル、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチ
ル、エトキシエチル、ヒドロキシカルボニルメチル、ヒ
ドロキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルメチル
、メトキジカルボニルエチル、エトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルエチル、アミノカルボニルメチ
ル、メチルアミノカルボニルメチル、エチルアミノカル
ボニルメチル、ジメチルアミノカルボニルメチル、ジエ
チルアミノカルボニルメチル、アミノカルボニルエチル
、オキシラニルメチルまたのオキシラニルエチルを宍わ
ずか、あるいは各場合間−もしくは相異る置換基より−
、二または三置換されていてもよいフェニルまたはベン
ジルを表わし、可能な置換基は、次の通りである：フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素、シアン、ニトロ、ヒドロキシ
ル、メチル、エチノペ　ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、８−ブチル、ｔ−ブチル、メ
トキシ、エトキシ、ジオキシメチレン、ジオキシメチレ
ン、メチルチオ、エチルチオ、アセトキシ、プロピオニ
ルオキシ、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロ
メチル、トリフルオロ、メチル、ジクロロフルオロメチ
ル、クロロジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、
トリフルオロメチルチオおよびフェニル、そしてＲｓは
、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−
ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ
−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−へブチル、ｉ−へブチ
ル、九−オクチル、ｉ−オクチル、ｎ−ノニル、ｉ−ノ
ニル、ｎ−デシル、ｉ−デシル、ｎ−ドデシル、ｉ−ド
デシル、ｎ−ヘキサデシル、ｉ−ヘキサデシル、アリル
、ブテニル、プロパルギル、シアンメチル、シアノエチ
ル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、メトキシメ
チル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチ
ル、ヒドロキシカルボニルメチル、ヒドロキシカルボニ
ルエチル、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボ
ニルエチル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカル
ボニルエチル、シクロプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルまたはシクロヘキシルメチルを表わすか、あ
るいは同一もしくは相異る置換基により−、二もしくは
三置換されていてもよい式　） ％式％ Ａｒは各場合フェニルまたはナフチルを表わし、Ｚは各
場合酸素まだはイオウを表わし、ｍは０または１を表わ
し、そして ｎは１．２または３を表わし、 可能な置換基はＲ１について述べたものであり、ただし
Ｒｔおよび／またはＲＩが同時に水素またはメチルを表
わさないとき、Ｒ３はメチルまたはエチルのみを表わす
。

一般式（１）の次の化合物を、特別に述べることができ
る： 是 ＲＩ　Ｒ雪　Ｒ５ −２６−Ｃ′！ たとえば、４−ヒドロキシイミノ−１，３−ジメチル−
ピラゾリン−５−オンおよび塩化２，６−ジクロロベン
ジルを出発物質として使用すると、本発明による方法（
α）における反応過程は次の反応式で表わすことができ
る： たとえば、ｊ−（２−クロロイ／ジルオキシイミノ）−
３−メチル−ピラゾリン−５−オンおよびクロロアセト
ニトリルを出発物質として使用すると、本発明による方
法（ｂ）における反応過程は次の反応式で表わすことが
できる： ＣＨ，−ＣＭ 式（１）は本発明による方法（α）を実施するために出
発物質として要求される４−オキシイミノ−ピラゾリン
−５−オンの一般定義を与える。この式（ＩＩ＞におい
て、Ｒ１およびＲ″は好ましくは本発明による式（１）
の物質の説明においてこれらの置換基について好ましい
としてすでに述べた基を表わす。Ａは好ましくは水素、
ナトリウム陽イオンまたはカリウム陽イオンを表わす。

式（■）の４−オキシイミノ−ピラゾリン−５−オンは
既知である〔たとえば、ペリヒテ・トイチェ・へミツシ
エ・ゲゼ／ｌ／　（Ｂｅｒ、ｄｔｓｃｈ、ｃｈｅｍ。

Ｇｇｓ、）２９，２４９（１８９６）＋コレクションズ
・オプ自チェツコスロバク・ケミカルコミュニケーショ
７　（Ｃｏｌｔ、Ｃｚｅｃｈ、　Ｃｈｅｍ、　Ｃｏｒｒ
ｖｎｕｎ、　）２５．５５（１９６０）ｉツーチフ・デ
ル・ファーマシ−（Ａｒｃｈ、Ｐｈａｒｍ、　）　３０
９　、９００（（１９７６）およびリービグス・アンナ
レン・デル・ヘミ−（Ｌｉｔｔｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　Ｃ
ｈｅｒｎ、　）　１９７６　。

１３８０参照〕。

それらは、たとえば、式（Ｖ） Ｒ’−Ｃ−ＣＨ，−ＣＯＯＲ’　（ｖ）ＩＩ 式中、 Ｒ１は前述の意味を有し、そして Ｒ４は低級アルキル、とくにメチルまたはエチルを表わ
す、 のβ−ケトエステルをまず、第１段階において、式（Ｉ Ｒ！　−ＮＨ−ＮＨ，（Ｍ　） 式中、 Ｒ８は前述の意味を有する、 のヒドラジンと、適当ならば希釈剤、たとえば、エタノ
ールの存在下にｏ℃〜１ｏｏ℃の温度において環化して
、式（■） １ のピラゾリン−５−オンを生成する。

あるいは、式（Ｖａ） のエトキシメチレンマロン酸エステルをまず、第１段階
において、式（ｌのヒドラジンと環化し、そして生成す
る式（■ａ） １ の４−エトキシカルボニル′ピラゾリン−５−オンを、
たとえば、水性塩酸で５０℃〜１２０℃の温度において
けん化しかつ脱カルボキシル化して、Ｒ１が水素である
式（■）のピラゾリン−５−オンを生成する。

次いで（１１）を生成するため、化合物（■）を最終段
階においてニトロン化剤、たとえば、亜硝酸インペンチ
ルまたは亜硝酸ナトリウムと、適当ならば希釈剤、たと
えば、エタノール、水または水性塩酸の存在下に、かつ
適当ならば塩基、たとえば、ナトリウムエチラートの存
在下に、−２０℃〜＋５０℃の温度において反応させる
。

式（ＩＩ）は本発明による方法（ａ）を実施するために
出発物質としてさらに要求されるアルキル化剤の一般定
義を与える。この式（ＩＩ）において、Ｒｓは好ましく
は本発明による式（１）の物質の説明においてどれらの
置換基について好ましいとしてすでに述べた置換基を表
わす。Ｘは好ましくはノ・ロゲン、とくに塩素、臭素ま
たはヨウ素、あるいは置換されていてもよいアルキルス
ルホニルオキシ、アルコキシスルホニルオキシマタハア
リールスルホニルオキシ、たとえば、メタンスルホニル
オキシ、メトキシスルホニルオキシ、トリフルオロメタ
ンスルホニルオキシ’！　＊ハル　−）　ｙｖｘ　ｙス
ルホニルオキシを表わす。

式（Ｖ）のβ−ケトエステルおよび式（Ｖα）ノエトキ
シメチレンマロン酸エステルは既知の化金物である。

式（ＩＩＩ）のアルキル化剤は一般に有機化学の既知化
合物である。　１１゜ 式（Ｉα）は本発明による方法（ｂ）を実施するために
出発物質として要求される４−アルコキシイミノピラゾ
リン−５−オンの一般定義を与える。

この式（１α）において、Ｒ１およびＨｓは好ましくは
本発明による式（１）の物質の説明においてこれらの置
換基について好ましいとしてすでに述べた基を表わす。

式（Ｉα）の４−アルコキシイミノピラゾリン−５−オ
ンは、本発明による化合物であり、そして本発明による
方法（α）に従い得ることかでざる。

式（ｌは本発明による方法（ｂ）を実施するために出発
物質としてさらに要求されるアルキル化剤の一般定義を
提供する。この式（ＩＶ）において、Ｒ１は好ましくは
水素基を除外して本発明による式（夏）の物質の説明に
おいて置換基Ｒ１について好ましいとしてすでに述べた
基を表わす。Ｙは好ましくは式（ＩＩ）のアルキル化剤
の説明において置換基Ｘについて好ましいとしてすでに
述べた離脱基を表わす。

式（ＩＶ）のアルキル化剤も一般に有機化学の既知化合
物である。

本発明による方法（ａ）および（ｂ）を実施するために
可能な希釈剤は、不活性有機溶媒または水性系である。

これらは、とくに、次のものを包含する；脂肪族または
芳香族の、ノ・ロゲン化されていてもよい炭化水素、た
とえば、ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、塩化メチレン、クロロホルムまたは四塩化炭素；エ
ーテル、たとえば、ジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフランまだはエチレングリコールジメチルも
しくはジエチルエーテル；ケトン、たとえば、アセトン
またはブタノン；ニトリル、たとえば、アセトニトリル
またはプロピオニトリル；アミド、たとえば、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルホルム
アニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはへキサメチルリ
ン酸トリアミド；エステル、たとえば、酢酸エチル、ス
ルホキシド、たとえば、ジメチルスルホキシド、または
水もしくは水性有機２相混合物、たとえば、塩化メチレ
ン／水またはトルエン／水。

適当ならば、本発明による方法（ａ）および（ｂ）は酸
結合剤の存在下に実施する。

可能な酸結合剤は、すべて通常使用できる無機または有
機の塩基である。これらは、たとえば、次のものを包含
する：アルカリ金属の水酸化物、アミド、アルコラード
または水素化物、たとえば、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウム、ナトリウムエチラートまたはカリウムｔ
−ブチラードまたは水素化ナトリウムまたはナトリウム
アミド、アルカリ金属炭酸塩、たとえば、炭酸す）　Ｉ
Ｊウムまたは炭酸カリウム、または重炭酸ナトリウム、
および第三アミン、たとえば、トリエチルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）
、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）まだはジアザビシク
ロウンデカン（ＤＢＩＪ）。

反応温度は本発明による方法（α）および（６）を実施
するとき実質的な範囲内で変化させることができる。一
般に、反応は一２０℃〜＋２００℃、好ましくはθ℃〜
＋１５０℃の温度において実施する。

本発明による方法（α）および（ｂ）を実施するとき、
式（■）または（Ｉα）の４−オキシイミノ−ピラゾリ
ン−５−オンの１モルにつき、一般に１．０〜＆０モル
、好ましくは１．０〜１．５モルの式（Ｉｌ［）または
＜Ｗ＞のアルキル化剤および、適当ならば１、０〜３．
０モル、好ましくは１．０〜１．５モルの酸結合剤を一
般に用いる。

有機−水性２相系を使用するとき、反応は、適当ならば
、０．１〜１モルの適当な転相触媒、たとえば、第四ア
ンモニウムまたはホスホニウム化合物の存在下に実施す
る。述べることができる例は、塩化トリエチルベンジル
アンモニウムおよび塩化ベンジル−ドデシルジメチルア
ンモニウムである。

式（りの反応生成物は、慣用法により処理しかつ単離さ
れる。

本発明による活性化合物は、強力な殺微生物作用（ｍｉ
ｃｒｏｃｉｄａｌ　ａｃｔｉｏｎ）を示すために、実際
に望ましくない微生物を防除するために使用することが
できる。活性化合物は、植物保護剤として使用するのに
適する。

植物保護における殺菌剤はプラスモノホロミセテス（Ｐ
　ｌａｓｍｏｄｉｐｈｏｒｏｍ’ｙｃｅｔｅｓ）、卵菌
類（Ｏｏ−ｍｙｃｅｔｅｓ）、チトリジオミセテス（Ｃ
ｈｙｔｒｉｄｉｏ−ｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌Ｍ　（Ｚ
　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、嚢子菌類（Ａ　ｓｃｎｍｙ
ｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）および不完全菌類（Ｄ　ｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）の防除に使用される。

殺バクテリア剤は、シュードモナダセア（Ｐ　ｓｅｕｄ
ｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ）、リゾビアセアエ（Ｒｈｉｚ
ｏｂｉａｃｅａｅ）、エンテロハクテリアセアエ（Ｅ　
ｎｔｅｒｏｂａＣｔｅｒｉａｃｅａｅ）、フリネバクテ
リアセア工（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）
およびストレプトマイセタセアエ（Ｓ　ｔｒｅｐｔｏＬ
Ｉｌｙｃｅｔａｃｅａｅ）の防除のために植物保護剤と
して使用できる。

１−　け　η１１　名句　１　す・　紬イ　づ−／７’
ｌ　文に寧ｆｉｌ−！１　苗　、去　Ｖ（ｆｕｎｇａｌ
）およびバクテリアの病気の原因となる有機体の例は、
次の通りであるが、これらに限定されない：ボトリチス
（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えば、ボトリチス・シネレ
ア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）；プラスモパ
ラ（Ｐ　Ｉａｓｍｏｐａｒａ）種、例えば、ブラスモパ
ラ・ビチコラ（Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｃｏｌ
ａ）；ウロミセＸ　（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ）種、例えば
フロミセス・アベンジクアツス（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　
ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）；ス７アエロセカ（Ｓ
　ｐｂａｅｒｏｔｈｅｃａ）種、例えば、ス７アｘ。

セカ・７リギネア（Ｓ　ｐｂａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕ
ｌｉｇｉｎｅａ）；ベンチュリア（Ｖ　ｅｎｔｕｒ・ｉ
ａ）種、例えば、ベンチュリア崇イネアクアリス（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）：ボドス７アエ
ラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　）種、例えば嘱ポドス
ファエラ・レウコトリチャ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ
ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；　フィトフトラ（Ｐ　ｂｙ
ｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種、例えば、フィトフトラ・イン
フェスタンス（Ｐｈｙ−ｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅ
ｓｔａｎａ）；エリシフ　ｘ　（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）
種、例えば、エリシ７工・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅｇｒ＋ｏｅｉｎｉｓ）；プツシニア（Ｐ　ｕｃｃｉｎ
ｉａ）種、例えば、プツシニア・レコンジタ（Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａ　ｒｃｉｃｏｎｄｉｔａ）；７サリウム（Ｆ　
ｕｓａｒｉｕｍ）種、例えば、７サリウム魯クルモルム
（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ　ｅｕ１ｍｏｒｕ’ｔｏ）；ウス
チラゴ（ＵｓｔｉｌａＩ？ｏ）種、例えば、ウスチラゴ
・ヌダ（Ｕｓｔｉｌａビｏ　ｎｕｄａ）またはウスチラ
ゴ・アベナエ（ＬＪｓｔｉｌａｇｏ　ａｖｅｎａｅ）；
セプトリア（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）種、例えば、セプト
リア・７ドルム（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏｄｏ−ｒｕ
ｍ）；チレチア（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ）種、例えば、チ
レチア・カリエス（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ
）；キサントモナス（Ｘ　Ｂ１．１１ｏ＋ｎｏｎｎｓ）
種、例えば、キサントモナス・オリザエ（Ｘ　ａｎｔｈ
ｏｌＩＩｏｎａｓ　ｏｒｙｚａｅ）＋シュードモナス（
Ｐ　ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種、例えば、シュードモナ
ス・ラチリマンス（Ｐ　ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｌａｃ
ｈｒｙｍａｎｓ）；ピリクラリア（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａ
ｒｉｎ）種、例えば、ビリクラリア−オリザエ（Ｐ　ｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚｎｅ）；ペリクラリア（
Ｐｅｌｌｉｃｕｉａｒｉａ）種、ぺ’）９う’）７−　
ササーＶイ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　５ａｓａｋｉ
ｉ）およびピレノ７オラ（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）
種、例えば、ピレノ７オラ・テレス（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐ
ｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）［分生子の形態二ドレチスレラ
（Ｄ　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、同義語：ヘルミント′ス
ホリウム（Ｈｅｌ＋＋＋ｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）］
：レプトスフアエリア（Ｌ　ｅｐｔｈｏｓｐｈａｅｒｉ
ａ）種、例えば、レプトスファエリア・ノドルム（Ｌｅ
ｐｔｈｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）；コチリ
オボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例えば、コ
チリオボルス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　
５ａｔｉｖｕｓ）Ｅ分生子の形態；、ドレチスレラ（Ｄ
　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、同義語：ヘルミントスボリウ
ム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）コ；およびセ
ルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えば、セル
コスポラ・カネセンス（Ｃｅｒｅｏｓｐｏｒａ　ｃｎｎ
ｅ−ｓｃｅｎｓ）。

活性化合物は、植物の病気を防除するために要する濃度
において、植物により良好に許容されるために、植物の
地上部分、生長増殖茎および種子、土壌の処理を可能と
する。　１１ 本発明による活性化合物は穀類を生ずる植物の病気、例
えば、コチリオボルス・サチブス（ＣｏｃｌＩｌｉｏｂ
ｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）、ヘブトス７アエリア・ノ
ドルム（１−１ｅｐｔｏｓｐｌ＋ａｅｒｉａ　ｎｏｄｏ
ｒｕ＋ｎ）、７サリウム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕ＋ｎ）の種
またはピレノ７オラ・テレス（Ｔ’ｙｒｅｎｏｐｌ＋ｏ
ｒａ　ｔｅｒｅｓ）により引き起こされる病気の防除に
、さび病の病原性有機体に対して、ウドアコ病の有機体
に対して、植物の病気の防除に、例えば、１−マドの病
原性有機体（Ｐ　ｈｙｔｏ−ｐｂｌ、ｌ＋ｏｒａ　１ｎ
ｆｅｓｔａｎｓ）の褐色菌核病に対しであるいはマメの
病原性有機体（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃ、１ｎｅｒｅａ）
に対して、あるいはイネの病気の防除に、例えば、イネ
の斑点病の病原性有機体（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏ
ｒｙｚａｃ）に対してとくに有効にここで使用すること
ができる。

活性化合物は、普通゛の配合物、たとえば、溶液、乳濁
液、懸濁液、粉剤、泡沫剤、ペースト、可溶性粉末、粒
剤、エアロゾル、懸濁−乳濁濃厚物、種子処理用粉末、
活性化合物を含浸した天然お上び合成の物質、種子用の
重合体物質中および被覆組成物中の非常に微細なカプセ
ル剤、および燃焼装置、たとえば、燻蒸カートリッジ、
燻蒸カンおよび燻蒸コイルとともに使用する配合物、な
らびにＵＬＶ常温ミストおよび加温ミストの配合物に変
えることができる。

これらの配合物は、既知の方法において、たとえば、活
性化合物を増量剤、すなわち、液体または固体液化した
気体の希釈剤または担体と、必要に応じて表面活性剤、
すなわち、乳化剤および／または分散剤および／または
発泡剤と混合して調製することができる。また、増量剤
として水を用いる場合、たとえば、補助溶媒として有機
溶媒を使用できる。液体希釈剤としで、次のものが主と
して適する：芳香族炭化水素、たとえば、キシレン、ト
ルエンまたはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族
または脂肪族の炭化水素、たとえば、クロロベンゼン、
クロロエチレン、塩化メチレン、脂肪族または複素環族
の炭化水素、たとえば、シクロヘキサン、または、パラ
フィン系留分、たとえ１！、アルコール、たとえば、ブ
タノールまたはグリコールならびにそのエーテルおよび
エステル、ケトン、たとえば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノ
ン、強く極性の溶媒、たとえば、ジメチルホルムアミド
およびジメチルスルホキシドならびに水；液化した気体
の増量剤または担体とは、常温および常圧では気体であ
る液体を意味し、たとえば、ハロゲン化された炭化水素
ならびにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素よう
なエアロゾル噴射剤を意味する。固体の担体として、次
のものが適する：粉砕した天然鉱物、たとえば、カオリ
ン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイ
ト、モントモリロナイトまたはケイソウ土ならびに合成
鉱物、たとえば、高度に分散したケイ酸、アルミナおよ
びシリケート。粒剤のための固体の担体として、次のも
のが適する：粉砕しかつ分別した天然岩、たとえば、方
解石、大理石、軽石および海泡石および白雲石ならびに
無機および有機の粉末の合成粒体、有機物質の粒体、た
とえば、おがくず、やしから、トウモロコシの穂軸およ
びタバコの茎。乳化剤および／または発泡剤として、次
のものが適する：たとえば、非イオン性および陰イオン
性の乳化剤、たとえば、ポリオキシエチレン脂肪族アル
コールエーテル、たとえば、アルキルアリールポリグリ
コールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスル
フェート、了り−ルスルホネートならびにアルブミン加
水分解物。分散剤として、次のものが適する：リグニン
ーサル７アイト廃液およびメチルセルロース。

接着剤、たとえば、カルボキシメチルセルロースならび
に粉末、粒子または格子形態の天然お上び合成、）１、
ツアー、えとえば、ア、イア、、−４、ボ　′１リビニ
ルアルコールおよびポリ酢酸ビニルを配合物中に使用で
慇る。

着色剤、たとえば、無機顔料、たとえば、酸化鉄、酸化
チタンおよびプルシアンブルー、および有機染料、たと
えば、アリザリン染料、アゾ染料または金属７タロシア
ニン染料、および微量栄養素、たとえば、鉄、マンガン
、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類
を、使用することが可能である。

配合物は、一般に、０．１〜９５重量％、好ましくは０
．５−９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明による活性化合物は配合物中に他の既知の活性化
合物、たとえば、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇ！−ｃｉＪ
ｅ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）、殺ダニ剤お
よび除草剤との混合物として存在することができ、そし
て肥料および生長調節剤との混合物中に存在することが
できる。

活性化合物は、そのままで、あるいはその配合物の形態
またはその配合物から希釈により調製した適用形態、た
とえば、調製済液剤（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ　５ｏ
ｌｕｔｉｏｎ）　、乳剤、懸濁剤、粉剤、ペーストおよ
び粒剤の形態で使用できる。それらは、普通の方法で、
たとえば、液剤散布（ｕ＋ａｔｅｒｉＢ）、浸漬、スプ
レー、アトマイジング（ａｔｏ鎮ｉｓｉｎｇ）、ミスチ
ング（ｍｉｓｔｉｎｇ）、蒸発、注入、スラリーの形成
、はけ塗り、ダスチング（ｄｕｓｕｔｉｎｇ）、散布、
乾式ドレッシング（ｄｒｙ　ｄｒｅｓｓｉｎｇ）、湿式
ドレッシング（ｍｏｉｓｔ　ｄｒｅｓｓｉｎｇ）、湿潤
ドレッシング（ｗｅｔｄｒｅｓｓｉｎｇ）、スラリード
レッシングまたは外皮形成（ｅｎｃｒｕｓｔｉＢ）によ
り使用する。

とくに植物の部分を処理するときには、適用形　□態に
おける活性化合物の濃度は、実質的範囲内で変化するこ
とができる。それらは、一般に１〜０．０００１重量％
、好ましくは、０．５〜ｏＪｏｏｔ重量％であ、る。

種子を処理するときには、一般に、種子ＩＫ８当り０．
００１〜５０ｇ１好ましくは０．０１〜１０ｇの量の活
性化合物を必要とする。

土壌を処理するときには、０．００００１〜０．１重量
％、好ましくはｏ、ｏｏｏｔ〜０．０２重量％の活性化
合物の濃度を、作用場所において必要とする。

製造例 実施例１ ル３ （方法α） ３０ゴの無水ジメチルホルムアミド中の１五９ｇ（０，
０７１モル）の塩化２．６−ジクロロベンジルを、５０
−の無水ジメチルホルムアミド中の１（１（０，０７１
モル）の１．３−ジメチル−４−ヒドロキシイミノ−ピ
ラゾリン−５−オンおよび７．２ｙ（α０７１モル）の
トリエチルアミンに室温において攪拌しながら滴下し、
そして、添加が終了したとき、この混合物を室温におい
てさらに２４時間攪拌する。

仕上げのため、この混合物を３００ｓｄの水中に　１゜
注ぎ、各回７０−のクロロホルムで４回ｍ出−ｔ−る。

合わせた有機相を各回２００ａ／の水で５回抽出し、硫
酸マグネシウムで乾燥し、真空濃縮する。結晶残留物を
少量のエーテルで粉砕し、吸引濾過する。

９ａ（理論値の４２％）の１．５−ジメチル−４−（２
，６−ジクロロペンジルオキシイミノ）　−ピラゾリン
−５−オン、融点１５２℃、が得られる。

、　０Ｈ。

１８３ｇ　（１，５６モル）のインペンチルニトリルを
１ｔの無水エタノール中の１７５ｇ　（１，５６、モル
）の１．６−ジメチル−ピラゾリンー５−オンおよび８
４．４ｇ　（１，５６モル）のナトリウムメチラートに
滴下し、その間攪拌しかつ氷冷して内部温度が２５℃〜
３０℃を越えないようにする。

添加が完結したとき、攪拌を室温において２４時間続け
、沈殿した１、３−ジメチル−４−ヒト日キシイミノー
ピラゾリン−５−オンのナトリウム塩を吸引濾過する。

結晶質生成物を１Ｌの水に洛解し、この溶液を氷酢酸で
酸性化する。沈殿を完結するために、この混合物を０℃
に数時間冷却し、次いで生成物は吸引濾過する。１６２
ｇ　（理論値の７４チ）の１．５−ジメチル−４−ヒド
ロキシイミノ−ピラゾリン−５−オン、融点９３℃、が
得られる。

実施例２　Ｃ１ 番 ＣＨ，−ＣＭ ５０−の無水ジメチルホルムアミド中の１０ｇ（α０４
モル）の４−（２−クロロベンジルオキシイミノ）−３
−メチルピラゾリン−５−オンを３０−の無水ジメチル
ホルムアミド中の１．６ｇ　（（（１０５３モル）の水
素化ナトリウム（鉱油中のａＯＳ強度の懸濁液）に０℃
において加え、その間攪拌しかつ同時に窒素の乾燥流を
通し、そして、添加が終ったとき、攪拌を０℃に１時間
続ける。

その後、３．６（７（０，０４８モル）のクロロアセト
ニトリルを、また室温において、滴下し、そして攪拌を
０℃において３時間次いで室温において一夜続ける。

仕上げのため、過剰の水素化ナトリウムを水の注意した
添加によシ分解し、次いでこの混合物を各回８０−のク
ロロホルムで４回抽出する。合わせの有機相を各回２０
０ｄの水で４回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、真
空濃縮する。

残留する油をカラムクロマドグシフイー（シリカｒル／
塩化メチレン：エーテル１：１）により精製し、そして
このようにして得られる油をエーテルで粉砕することに
よｐ結晶化し、そして結晶を吸引によυＦ遇する。五７
ｇ　（理論値の６２チ）の４−　（２−クロロベンジル
オキシイミノ）−１−シアンメチル−３−メチル−ピラ
ゾリン−５−オン、融点１１８−１２５℃、が得られる
。

一般式（１）の次の化合物は、前述の一般的製造の説明
に従う対応する方法で得られる： 使用例： 下に示す化合物を以下の使用例において比較物質として
使用した： 亜鉛エチレン−１，２−ビス−（ジチオカル／々メート
）および Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（フルオロジクロロメチルチ
オ）−＃’−フェニルスルファミド。

実施例Ａ Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　（）マド）／保護溶　媒：
４．７重量部のアセトン 乳化剤：α６重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、１重量部の
活性化合物を前記量の溶媒および乳化剤と混合し、そし
てこの濃厚物を水で所望濃度に希釈した。

保護活性について試験するため、若い植物に活性化合物
の製剤をしたたシ落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、この植物にエキビョウキン
ＣＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆａａｔａｎａ）　の
胞子の水性懸濁液を噴霧した。

次いで、この植物を１００チの相対大気湿度および約２
０℃の温室内に１日間入れた。

病気の評価は、′＃！種後種口３日施した。

この試験において、先行技術と比較して、たとえば、次
の製造例の化合物は、明らかにすぐれた活性を示した：
９ 表Ａ Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ試験（トマト）／保饅１ （既知）　Ｓ 実施例Ｂ ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ試験（イネ）／保護浴　好ＣＩ
２．５重量部のアセトン 乳化剤＝０．６重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、１重量一部
の活性化合物を前記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
してこの濃厚物を水で所望濃度に希釈する。

保護活性について試験するため、若い植物に活性化合物
の製剤をしたたシ落る程度にぬれるまで噴霧する。噴霧
コーティングが乾燥した後、この植物にＰｙｒｉｃｕｌ
ａｒｉａ　ｏｒｙｚαｅの胞子の水性懸濁液を噴霧する
。次いで、この植物を１００％の相対湿度および約２５
℃の温室内に入れる。

病気の評価は、接種後４日に実施する。

この試験において、先行技術と比較して、たとえば、次
の製造例の化合物は、明らかにすぐれた活性を示す：１
．１２．１４．１６３．１９２．１９３．２００．２０
１．２０６．２１２．２１３．２１１４および２１５ ロ　ロ　ロ ｕ）Ｉ／）Ｌ１′） Ｎ　ヘ　ヘ Ｏ００ ｃｉ　’　ｃ３　Ｃ：ｉ 蛸　へ へ　０′−へ ロ　ロ　。

セ　−で ＾　＾　＾ 哨　。　− （口　。

ロ　寸　Ｏ Ｎ　へ　ヘ リ　リ　Ｎ Ｌｌ’）　Ｌｌ’） ヘ　ヘ 実施例Ｃ ｐｙｒｉｃｗｌａｒｉａ試験（イネ）／組織的溶　媒：
１２．５重量部のアセトン 乳化剤：０．３重ｉｔ部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、１重葉部の
活性化合物を前記量の溶媒および乳化剤と混合し、そし
てこの濃厚物を水で所望濃度に希釈した。

保護活性について試験するため、若いイネ植物が成長し
ている標準の土に活性化合物の製剤の４０−を散水した
。処理彼７日に、この植仲ＫｐｙｒｉｃｕＬａｒｉａ　
ｏｒｙｚａｅの胞子の水性懸濁液を噴霧した。その後、
この植物を２５℃および１００チの相対湿度の温室内に
評価するまで入れた。

病気の評価は、接種後４日に実施した。

この試験において、先行技術と比較して、たとえば、次
の製造例の化合物は、明らかにすぐれた　１・□活性を
示した：２．１１および１６ ０　ロ　Ｏ 梢　Ｎ　（イ） −一一 実施例Ｄ Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕａ試験（オオ
ムギ）／保獲 溶　媒＝１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：
０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコールエー
テル 活性化合物の適尚な製剤を調製するために、１重量部の
活性化合物を前記量の爵媒および乳化剤と混合し、そし
てこの濃厚物を水で所望濃度に希釈した。

保護活性について試験するため、若い植物に活性化合物
の製剤をしたｇ落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コ
ーティングが乾燥した後、この植物にＣｏｃｈｌｉｏｂ
ｏｌｗｓ　ｉｔａｔｉｖｗｓ　の分生胞子の懸濁液を噴
霧した。この植瞼を約２０℃および１００チの相対湿度
の培養室内に入れた。

この植物を約２（”Ｃおよび８０％の相対湿度の温室内
に入れた。

評価は、接種後７日に実施した。

この試験において、先行技術と比較して、たとえば、次
ぎの製造例の化合物は、明らかにすぐれ九活性を示した
：１．２．９．１５．１６．１７．１８．１９および２
１ １／）　−，６ｒ−。

べ・　４　づ Ｌｎ　ｌ／）　Ｈ へ　ヘ　ヘ ｄ　ｄ　ｄ 表Ｄ（続き） ル。

（１８）ａ０２５　３五７ （２１）［１０２５２１，２ ）１・ 実施例Ｅ Ｂｏｔｒｙｔｉａ試験（マメ）／保護 溶　媒：４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のフルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適尚な製剤を調製するために、１重量部の
活性化合物を前記量の溶媒および乳化剤と混合し、そし
てこの濃厚物を水で所望濃度に希釈した。

保護活性について試験するため、若い植物に活性化合物
の製剤をしたたり落るまで噴霧した。噴霧後、噴霧の被
膜が乾燥したとき、ボトリチス・シネｖ７　（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉａ　ｃｉｎｅｒｇａ）　でおおわれた寒天の小片
を各葉上に置いた。接種された植物を、２０℃の暗い湿
った室内に置いた。接種してから３日後、葉上の感染さ
れたスポットの大きさを評価した。

この試験において、先行技術と比較して、たとえば、次
の製造例の化合物は、明らかにすぐれた活性を示した：
１９１．１９２．１９５．１９４．１９７．２０１．２
０５．２０４．２０５および０６ 表Ｅ Ｂｏｔｒｙｔｉａ試験（マメ）／保護 弄Ｅ　（続き） １ ＣＨ。

ＣＨ３ Ｃ２０５）　２４ 表Ｅ（続き） ＣＭ。

ＣＨ。

実施例Ｆ Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｔＬｏｄｏｒｒｂｍ試験
（コムギ）／保護 ’ｆ８　１１ｋ　：　１０　Ｇ重量部のジメチルホルム
アミド乳化剤：０．２５重量部のアルキルアリールポリ
グリコールエーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、１重量部の
活性化合物を前記量の溶媒および乳化剤と混合し、そし
てこの濃厚物を水で所望濃度に希釈する。

保護活性について試験するため、若い植物に、活性化合
物の製剤でしたたり落るまで噴霧する。

噴霧液の被膜が乾いた後、植物をＬｇｐｔｏ−ｓｐｈａ
ｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｗｍの分生子の懸濁液を噴霧する
。植物を、２０℃および１００チの相対湿度のシンキュ
ペーション室内に４８時間入れる。

植物を約１５℃および約８０−の相対湿度の温室内に入
れる。

評価は、接種後１０日に実施する。

この試験において、先行技術と比較して、たとえば、次
の製造例の化合物は、明らかにすぐれた活性を示した＝
１９０．１９１．１９２および１６ ＯＬＯ哨 ４　ド　ベ Ｌ１′）Ｌ１′）１７′） Ｎ　さ１　ヘ ロ　Ｏ口 ｄ　□　ｄ ＾　＾　＾ Ｆ　へ　哨 Ｃｈ　Ｏ−艶 マー　マー　− 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　ｊ 優先権主張　［相］１９８４−？−１２月２田［相］西
ド０発　明　者　ゲルト・ヘンスラー ＠発明者　パウル・ライネツケ テ内整理番号 イツ（ＤＥ）■Ｐ３４４６８７６．５ ドイツ連邦共和国デー５０９０レーフエルクーゼン１・
ハイマンシュトラーセ　４０ ドイツ連邦共和国デー５０９０レーフエルクーゼン３・
シュタインシュトラーセ　８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１） 式中、 Ｒ１は水素まだはアルキルを表わし、 Ｒ２は水素、アルキ／Ｌ／、アルケニル、アルキニル、
   シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアル
   キル、ヒドロキシカルボニルアルキルまたはアルコキシ
   カルボニルアルキル、アミノカルボニルアルキル、アル
   キルアミノカルボニルアルキルまたはジアルキルアミノ
   カルボニルアルキル、あるいは各場合置換されていても
   よいオキシラニルメチル、アラルキルまたはアリールを
   表わし、そしてＲＢはアルキル、アルケニル、アルキニ
   ル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ
   アルキル、ヒドロキシカルボニルアルキル、アルコキシ
   カルボニルアルキル、シクロアルキルまたはシクロアル
   キルアルキル、あるいは各場合置換されていてもよいア
   ラルキル、アリールオキシアルキルまたはアリールチオ
   アルキルを表わし、 ＼ ただしＲ１および／またはＲ雪が同時に水素またはメチ
   ルを表わさないとき　Ｂｓはメチルまたはエチルのみを
   表わす、 の置換されたピラゾリン−５−オン類。 ２　式（１）において、 Ｒ１は水素または１〜８個の炭素原子をもつ直鎖状もし
   くは分枝鎖状のアルキルを表わし、Ｒ２は水素を表わす
   か、あるいは各場合側々のアルキル、アルケニルまたは
   アルキニル部分中に８個までの炭素原子をもつ各場合直
   鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニル、アルキ
   ニル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキ
   シアルキル、ヒドロキシカルボニルアルキル、アルコキ
   シカルボニルアルキル、アミノカルボニルアルキル、ア
   ルキルアミノカルボニルアルキルマタハジアルキルアミ
   ノカルポニルアルキルを表わすが、あるいは直鎖状もし
   くは分枝鎖状のアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を
   もつオキシラニルアルキルを表わすか、あるいはアルキ
   ル部分中に１〜４個の炭素原子をもちかつアリール部分
   中に６〜１０個の炭素原子をもちかつ同一もしくは相異
   る置換基により一置換もしくは多置換されていてもよい
   直鎖状もしくは分枝鎖状のアラルキルを表わすが、ある
   いは６〜１０個の炭素原子をもちかつ同一もしくは相異
   る置換基により一置換もしくは多置換されていてもよい
   アリールを表わし、各場合における可能な置換基は、次
   の通りである：ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ
   ル、各場合４測寸での炭素原子をもつ各場合において直
   鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、ジオキ
   シアルキレン、アルキルカルボニルオキシおよびアルキ
   ルチオ、各場合４個までの炭素原子および９個までの同
   一もしくは相異るハロゲン原子をもっ直鎖状もしくは分
   枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノ”アルコキシおよ
   びハロゲノアルキルチオ、およびフェニル、そして Ｒｓは１〜２０個の炭素原子をもっ直鎖状もしくは分枝
   鎖状のアルキルを表わすが、あるいは各ｓ金側々のアル
   キル、アルキルチオはアルキニル部分中に８個までの炭
   素原子をもつ各場合直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニ
   ル、アルキニル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル
   、アルコキシアルキル、ヒドロキシカルボニルアルキル
   またはアルコキシカルボニルアルキルを表わすか、ある
   いは３〜７個の炭素原子をもつシクロアルキルまたはシ
   クロアルキル部分中に３〜６個の炭素原子およびアルキ
   ル部分中に１もしくは２個の炭　）素原子をもつシクロ
   アルキルアルキルを表ゎすか、あるいは各場合側々のア
   ルキル部分中に１〜４個の炭素原子およびアリール部分
   中に６〜ｌＯ個の炭素原子をもち、かつ各場合において
   同一もしくは相異る置換基により一置換もしくは多置換
   されていてもよいアリールアルキル、アリールオキシア
   ルキルまたはアリールチオアルキルを表わし、可能な置
   換基はＲ２について述べたものであり、ただしＲＩおよ
   び／またはＲ１が同時に水素またはメチルを表わさない
   とき、Ｒ３はメチルまたはエチルのみを表わす、 特許請求の範囲第１項記載の置換されたピラゾリン−５
   −オン類。 ３、式（りにおいて、 Ｒ１は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロ
   ピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、８−ブチル、ｔ−ブチ
   ルを表わし、 Ｒ２は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロ
   ピル、ｎ−ブチル、ｉ〜ブチル、８−ブチル、ｔ−ブチ
   ル、アリル、ブテニル、プロパルギル、シアノメチル、
   シアノエチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、
   メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エ
   トキシエチル、ヒドロキシカルボニルメチル、ヒドロキ
   シカルボニルエチル、メトキシカルボニルエチル、メト
   キシカルボニルエチル、エトキシカルボニルメチル、エ
   トキシカルボニルエチル、アミノカルボニルメチル、メ
   チルアミノカルボニルメチル、エチルアミノカルボニル
   メチル、ジメチルアミノカルボニルメチル、ジエチルア
   ミノカルボニルメチル、アミノカルボニルエチル、オキ
   シラニルメチルまたはオキシラニルエチルを表わすか、
   あるいは各場合間−もしくは相異る置換基、可能ならば
   カルボニルエチルにより−、二もしくは三置換されてい
   てもよいフェニルまたはベンジルを表わすか、あるいは
   各場合間−もしくは相異る置換基より−、二または三置
   換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表わし、
   可能な置換基は、次の通りである：フッ素、塩素、臭素
   、ヨウ素、シアン、ニトロ、ヒドロキシル、メチル、エ
   チル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−
   ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ
   、ジオキシメチレン、ジオキシエチレン、メチルチオ、
   エチルチオ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、クロロ
   メチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、トリフル
   オロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオ
   ロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチル
   チオおよびフェニル、そして Ｒ３は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル
   、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチ
   ル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｉ−
   ヘプチル、ｎ−オクチル、ｉ−オクチル、ｎ−ノニル、
   ｉ−ノニル、ｎ−デシル、ｉ−デシル、ｎ−ドデシル、
   ｉ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｉ−ヘキサデシル、
   アリル、ブテニル、プロパルギル、シアノメチル、シア
   ノエチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、メト
   キシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキ
   シエチル、ヒドロキシカルボニルメチル、ヒドロキシカ
   ルボニルエチル、メトキシカルボニルメチル、メトキシ
   カルボニルエチル、エトキシカルボニルメチル、エトキ
   シカルボニルエチル、シクロプロピル、シクロペンチル
   、シクロヘキシルまたはシクロヘキシルメチルを表わす
   か、あるいは同一もしくは相異る置換基により−、二も
   しくは三置換されていてもよい式 ％式％ Ａｒは各場合フェニルまたはナフチルを表ゎし、　１１ Ｚは各場合酸素またはイオウを表わし、ｍは０またはｌ
   を表わし、そして ｎは１．２または３を表わし、 可能な置換基はＲ１について述べたものであり、ただし
   ＲＩおよび／またはＲ１が同時に水素またはメチルを表
   わさないとき　Ｂｓはメチルまたはエチルのみを表わす
   、 特許請求の範囲第１項記載の置換されたピラゾリン−５
   −オン類。 ４、式（１） 式中、 Ｒ１は水素まだはアルキルを表わし、 Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、アルキ二ノへシア
   ノアルキル、ヒドロキシ”アルキル、アルコキシアルキ
   ル、ヒドロキシカルボニルアルキル−＆りはアルコキシ
   カルボニルアルキル、あるいは各場合置換されていても
   よいアラルキルまたはアリールを表わし、そしてＲ３は
   アルキル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、
   ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシ
   カルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、
   シクロアルキルまたはシクロアルキルアルキル、あるい
   は各場合置換されていてもよいアラルキル、アリールオ
   キシアルキルまたはアリールチオアルキルを表わし、 ただしＲ１および／またはＲ１が同時に水素またはメチ
   ルを表わさないとき、Ｒｓはメチルまたはエチルのみを
   表わす、 Ｄ置換されたピラゾリン−５−オン類を製造する心あた
   り、 （α）式（Ｉ［） １ 式中、 Ｒ１およびＲ１は前述の意味を有し、そしてＡは水素ま
   たはアルカリ金属陽イオンを表わす・ の４−オキシイミノ−ピラゾリン−５−オンを、式（Ｉ
   ｆｆ） Ｒ”−Ｘ　（ＩＩＩ） 式中、 Ｂｓは前述の意味を有し、そして Ｘは電子除去離脱基を表わす、 のアルキル化剤と、適当ならば希釈剤の存在下に、適当
   ならば酸結合剤の存在下にかつ適当ならば触媒の存在下
   に、反応させること、あるいは＜ｂ＞　方法（α）によ
   り得ることができる式（！α）式中、 Ｒ１およびＲ３は前述の意味を有する、の４−アルコキ
   シイミノ−ピラゾリン−５−オンを、式（ＩＶ） Ｒ”−Ｙ　（ＩＶ） 式中、 Ｒｔ’ハアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノア
   ルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、ヒ
   ドロキシカルボニルアルキルまたはアルコキシカルボニ
   ルアルキルあるいは各場合置換されていてもよいアラル
   キルまたはアリールを表わし、そして Ｙは電子除去離脱基を表わす、 のアルキル化剤と、適当ならば希釈剤の存在下に、適当
   ならば酸結合剤の存在下にかつ適当ならば触媒の存在下
   に、反応させること、を特徴とする方法。 ５、特許請求の範囲第１および４項記載の式（１）の置
   換されたピラゾリン−５−オン類の少なくとも１種を含
   有することを特徴とする有害生物防除剤。 ６、有害生物を防除するための特許請求の範囲第１およ
   び４項記載の式（＋）の置換されたピラゾリン−５−オ
   ン類の使用。 ７、特許請求の範囲第１および４項記載の式（１）　’
   の置換されたピラゾリン−５−オン類を有害生物および
   ／または有害生物の環境に作用させることを特徴きする
   有害生物を防除する方法。 ８、特許請求の範囲第１および４項記載の式（Ｉ）の置
   換されたピラゾリン−５−オン類を増量剤および／また
   は表面活性剤と混合することを特徴とする有害生物の防
   除剤の調製方法。