DD236337A1 - Verfahren zur herstellung eines cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffes (g) - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffes (g) Download PDFInfo
- Publication number
- DD236337A1 DD236337A1 DD27523885A DD27523885A DD236337A1 DD 236337 A1 DD236337 A1 DD 236337A1 DD 27523885 A DD27523885 A DD 27523885A DD 27523885 A DD27523885 A DD 27523885A DD 236337 A1 DD236337 A1 DD 236337A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- dye
- disulfonic acid
- formula
- stilbene
- condensation
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- -1 aminoazo compound Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 7
- MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 abstract 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- NTZOJBUCBVTPLA-UHFFFAOYSA-L [N+](=O)([O-])C(=C(C1=C(C(=CC=C1)S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-])[N+](=O)[O-])C1=CC=CC=C1.[Na+].[Na+] Chemical compound [N+](=O)([O-])C(=C(C1=C(C(=CC=C1)S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-])[N+](=O)[O-])C1=CC=CC=C1.[Na+].[Na+] NTZOJBUCBVTPLA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- NCBZRJODKRCREW-UHFFFAOYSA-N m-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC(N)=C1 NCBZRJODKRCREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001335 demethylating effect Effects 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
Die Erfindung beinhaltet die Herstellung eines Azoxyfarbstoffes der Stilbenreihe der Formel I in nahezu 100%iger Ausbeute und Reinheit durch Kondensation von 1 Mol 4,4-Dinitro-1,1-stilben-2,2-disulfonsaeure und annaehernd 2 Mol der Aminoazoverbindung, hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 2-Naphthylamin-4,8-disulfonsaeure mit 1-Amino-3-oxybenzol in saurer Loesung, in alkalimetall-hydroxid-alkalischer Loesung nach einem bestimmten Temperaturregime und anschliessender oxidativer Kupferung. Formel I
Description
VhU U-C*-Ot iö)
Es ist bekannt, substantive Azofarbstoffe der Stilbenreihe durch Kondensation von 4,4'-Dinitro-1,1'-stilben-2,2'-disulfonsäure mit Aminoazoverbindungen, welche auch metallisierbare Gruppen enthalten können, in ätzalkalischer Lösung herzustellen. Es ist ebenfalls bekannt, daß die Kondensationsreaktion in zwei Stufen verläuft, wobei zuerst nur eine der beiden Nitrogruppen der 4,4'-Dinitro-1,1'-stilben-2,2'-disulfonsäure mit der Aminoazoverbindung reagiert. Das primäre Reaktionsprodukt, im folgenden Monokondensationsprodukt genannt, reagiert aber unter den bisher technisch angewandten Bedingungen - Temperatur von 1000C und mehr — sofort mit einem zweiten Molekül der Aminoazoverbindung, so daß eine Isolierung des reinen Monokondensationsproduktes nicht möglich ist. Es ist weiterhin bekannt, daß man 4,4'-Dinitro-1,1'-stilben-2,2'-disulfonsäure in alkalischer Lösung mit 1,4-Diamino- oder 1-Amino-4-oxybenzolen im allgemeinen bei unter 5O0C liegenden Temperaturen in monomolekularem Verhältnis kondensieren und dann anschließend gegebenenfalls 1 Mol der entstandenen 4-Nitrostilben-4'-azobenzole mit 1 Mol eines 1,4-Diamino- oder 1-Amino-4-oxybenzols bei etwa 80 bis 90° zu symmetrischen oder unsymmetrischen Diazoverbindungen vereinigen kann (DRP 741 469). Falls ein aromatisches Diamin zur Kondensation verwendet wird, läßt sich das Reaktion-sprodukt diazotieren und mit einer kupplungsfähigen Azokomponente kuppeln. Nach diesem Verfahren, welches in der DRP 866 705 beschrieben ist, lassen sich Nitro- bzw. Aminomono- oder Aminodisazofarbstoffe herstellen, welche in der Azokomponente jedoch bestimmte, nämlich die Kupplung bewirkende Substituenten enthalten. Farbstoffe ähnlicher Konstitution sind aus den DRP 746 455 und 751 512 bekanntgeworden. In den genannten Patentschriften werden Verfahren der Kondensation von Aminoazofarbstoffen, hergestellt durch Kuppeln von diazotierten substituierten o-Aminophenolen mit 1-Amino-3-oxybenzol, 1-Amino-3-methoxybenzol bzw. mit Derivaten der genannten beiden Kupplungskomponenten, mit dinitrostilbendisulfonsaurem Natrium beschrieben. Die so erhaltenen Kondensationsprodukte werden anschließend mit Cu-Salzen bei erhöhten Temperaturen zu den entsprechenden Cu-Komplexen umgesetzt. Die genannten Aminoazofarbstoffe wurden auch im Gemisch mit bis dahin schon zur Kondensation mit dem dinitrostilbendisulfonsauren Natrium verwendeten Aminoazofarbstoffen mit dem Ziel des Erhalts in Bezug auf die Stilbenbrücke asymmetrischer Polyazofarbstoffe eingesetzt. Jedoch werden nach dem dort beschriebenen Verfahren in keinem Falle asymmetrische Polyazofarbstoffe in reiner Form erhalten, sondern Farbstoffgemische, bestehend aus symmetrischen Dikondensationsprodukten und asymmetrischen Polyazofarbstoffe^ Da die essigsaure Kupplung von diazotierten o-Aminophenolderivaten auf 1-Amino-3-oxybenzol bzw. seine Derivate auch in Gegenwart von Stabilisatoren und Kupplungsbeschleunigern zu keinen einheitlichen Kupplungsprodukten führt, sind weitere Möglichkeiten der Verunreinigung gegeben. Im Falle der Verwendung von nitrogruppenhaltigen o-Aminophenolen als Azokomponenten ergeben sich Aminoazofarbstoffe, deren Nitrogruppe unter den gegebenen Kondensationsbedingungen in die Kondensationsreaktion mit einbezogen werden, woraus teilweise schwerlösliche Polyazofarbstoffe resultieren.
-2- 752
Die Ökonomie des Verfahrens stellt sich auch im Falle der Verwendung von Aminoazofarbstoffen, hergestellt durch Kuppeln von diazotierten substituierten o-Aminophenolen auf 1-Amino-3-methoxybenzol bzw. seine Derivate, nicht viel günstiger, da — obwohl der Kupplungsverlauf hier eindeutiger festgelegt ist - infolge der Trägheit der diazotierten o-Aminophenole es teilweise zur Zersetzung vor ihrer Auskupplung kommt.
Die energischen Bedingungen, die für die demethylierende Kupferung der aus diesen Aminoazofarbstoffen erhaltenen Kondensationsprodukte erforderlich sind, führen zu einer teilweisen Zerstörung der Farbstoffe.
Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung der genannten Formel in nahezu theoretischer Ausbeute und praktisch fast 100%iger Reinheit.
Es wurde gefunden, daß man eine nahezu vollständige Umsetzung zu dem der genannten Formel entsprechenden Cu-haltigen Stilbenazoxyfarbstoff erreicht, wenn man 1 Mol 4,4'-Dinitro-1,1'-stilben-2,2'-disulfonsäure mit annähernd 2 Mol der Aminoazoverbindung, hergestellt durch Kuppeln von diazotierter2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure mit 1-Amino-3-oxybenzol in saurer Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart von Naphthalinsulfonsäure, bei tieferen Temperaturen als 9O0C ,ankondensiert' und darauf durch Erhöhung der Temperatur auf 100°C die Kondensation bis zu ihrer Beendigung in ätzalkalischer Lösung weiterführt, das erhaltene Dikondensationsprodukt mit 2 Mol eines löslichen Kupfersalzes in Gegenwart von Oxidationsmitteln bei Temperaturen zwischen 20 bis 800C behandelt und den Farbstoff auf bekannte Weise isoliert. Der erfindungsgemäß hergestellte Cu-haltige Farbstoff zeichnet sich von den bekannten, mit metallabgebenden Mitteln behandelten Stilbenfarbstoffen im allgemeinen durch verbesserte Lichtechtheit, zum Teil auch durch verbesserte Alkali- und Säureechtheit der mit ihm auf Leder erhältlichen Färbungen aus. Es wird ein gutes Einfärben des Leders und eine gute Übereinstimmung der erreichten Farbtöne auf unterschiedlichen Lederarten beobachtet. Der Farbton ist ein neutrales Mittelbraun
Das nachfolgende Beispiel dient der Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens, ohne es jedoch hierauf zu beschränken.
81,8 Teile (2 Mol) der Aminoazoverbindung, hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure mit 1-Amino-3-oxybenzol in saurer Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart von Naphthalinsulfonsäure, und 47,4 Teile (1 Mol) dinitrostilbendisulfonsaures Natrium werden mit 700 Teilen Wasser und 40 Teilen Natronlauge 36°Be 1 Stunde bei 80 bis 85"C unter Rühren erhitzt, nach Ablauf dieser Zeit werden nochmals 40 Teile Natronlauge 360Be zugesetzt und weitere 8 Stunden unter Rühren bei 1000C gehalten. Nach dem Abkühlen auf 500C wird die überschüssige Natronlauge mit Salzsäure abgestumpft, 300 Teile Wasser nachgesetzt, mit 50 Teilen Kupfersulfat - kristallin in 200 Teilen Wasser und 60 Teilen Natriumacetatlösung 30%ig versetzt, der pH-Wert der Reaktionsmischung durch weitere Säurezugabe auf 5,5 eingestellt und 60 Teile Wasserstoffperoxid 35%ig in 100 Teilen Wasser im Verlaufe von 30 Minuten zugefügt, 1 Stunde nachgerührt, der pH-Wert durch Zugabe von Natronlauge auf 6,5 bis 7 eingestellt, der Farbstoff mit Kochsalz vollends ausgefällt und filtriert.
Der getrocknete Farbstoff stellt ein dunkelbraunes Pulver dar. Er löst sich in Wasser mit brauner Farbe und färbt Leder in neutralbraunen Tönen. Es wird ein gutes Einfärben und eine gute Übereinstimmung der erreichten Farbtöne auf unterschiedlichen Lederarten beobachtet.
Claims (1)
- - ι - ι -je. »J υErfindungsanspruch:Verfahren zur Herstellung eines Cu-haltigen Stilbenazoxyfarbstoffes der FormelQ-Gi-Oin nahezu theoretischer Ausbeute und praktisch 100%iger Reinheit, gekennzeichnet dadurch, daß man 1 Mol 4,4'-Dinitro-1,1'-stilben-2,2'-disulfonsäure mit annähernd 2 Mol der Aminoazoverbindung, hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure mit 1-Amino-3-oxybenzol in saurer Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart von Naphthalinsulfonsäure bei tieferen Temperaturen als 90CC ,ankondensiert' und darauf durch Erhöhung der Temperatur auf 10O0C die Kondensation bis zu ihrer Beendigung in ätzalkalischer Lösung weiterführt, das erhaltene Dikondensationsprodukt mit 2 Mol eines löslichen Kupfersalzes in Gegenwart von Oxidationsmitteln bei Temperaturen zwischen 20 bis 80 0C behandelt und den Farbstoff auf bekannte Weise isoliert.Gegenstand der ErfindungGegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Cu-haltigen Stilbenazoxyfarbstoffes der Formel
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27523885A DD236337A1 (de) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | Verfahren zur herstellung eines cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffes (g) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27523885A DD236337A1 (de) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | Verfahren zur herstellung eines cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffes (g) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD236337A1 true DD236337A1 (de) | 1986-06-04 |
Family
ID=5566921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD27523885A DD236337A1 (de) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | Verfahren zur herstellung eines cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffes (g) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD236337A1 (de) |
-
1985
- 1985-04-17 DD DD27523885A patent/DD236337A1/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE913174C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, zwei 1,2,3,-Triazolringe enthaltenden aromatischen Verbindungen | |
| CH619477A5 (de) | ||
| DD236337A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffes (g) | |
| DD236334A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffes (d) | |
| DD236338A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffen (c) | |
| EP0187621A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Azofarbstoffen | |
| EP0041919B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Amino-fluor-s-triazin-Farbstoffen | |
| DD236333A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffen (a) | |
| DD236328A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffen (b) | |
| DE636358C (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE2017873C3 (de) | Blaue Diazofarbstoffe | |
| DE879273C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe | |
| DE1644391B1 (de) | Trisazofarbstoffe | |
| EP0028730B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure | |
| DE658841C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| AT164015B (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe | |
| DE2503654C2 (de) | Neuer sulfonierter Triazofarbstoff | |
| DE1644391C (de) | Trisazofarbstoffe | |
| DE1019025B (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen | |
| DE926506C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe der Stilbenreihe | |
| DD236332A1 (de) | Verfahren zur herstellung von azoxyfarbstoffen der stilbenreihe | |
| DD236335A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffes (f-i) | |
| DE1032450B (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoffen | |
| DD236336A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines cu-haltigen stilbenazoxyfarbstoffes (f-ii) | |
| DE1270709B (de) | Verfahren zur Herstellung von Chromkomplexen von Azofarbstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |