DD237669A1 - PROCESS FOR THE SELECTIVE POLYMERIZATION OF BUTADIENE FROM C LOW 4 FRACTIONS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Polymerisation von Butadien-(1,3) aus C4-Fraktionen mittels niedermolekularer gemischter Polylithiuminitiatoren. Das Ziel besteht darin, die Polymerisation des Butadiens aus der Mischung heraus ohne vorherige Abtrennung der anderen Bestandteile der C4-Fraktion und ohne deren Einbau in das Polymerisat durchzufuehren. Es wurde gefunden, dass Butadien-(1,3) selektiv in sternfoermige Polybutadiene ueberfuehrt und deren Molmassen gezielt eingestellt werden koennen, wenn als Initiatoren Reaktionsprodukte von Divinylbenzen mit Trilithiumorganoverbindungen verwendet werden. Mit diesen Initiatoren sind nach Kettenabbruch mit elektrophilen Reagentien endstaendig funktionelle Polymere mit einer mittleren Funktionalitaet von 3 bis 4,5 darstellbar. Die Polymeren sind Gemische aus hexa- und trifunktionellen Polymeren.The invention relates to a process for the selective polymerization of butadiene (1,3) from C4 fractions by means of low molecular weight mixed Polylithiuminitiatoren. The aim is to carry out the polymerization of butadiene from the mixture without prior separation of the other constituents of the C4 fraction and without their incorporation into the polymer. It has been found that butadiene (1,3) can selectively be converted into star-shaped polybutadienes and their molecular weights can be adjusted in a targeted manner if the initiators used are reaction products of divinylbenzene with trilithium organo compounds. With these initiators, terminally functional polymers having an average functionality of from 3 to 4.5 can be prepared after chain termination with electrophilic reagents. The polymers are mixtures of hexa- and trifunctional polymers.
Description
Die Erfindung betrifft ein Ökonomischesund rationelles Verfahren zur Polymerisation von Butadien-(1,3) mittels löslicher, mehrfach metallierterLithiumorganoinitiatoren unter Verwendung technischer C4-Fraktionen, speziell von bei der Erdölpyrotyse anfallenden ungetrennten Olefingemischen, als Butadienquelle. Damit werden energie- und arbeitsintensive Stofftrennprozesse zur Gewinnung und Reinigung desButadiens-(1,3) eingespart und Butadien-! 1,3), das in der C4-Fraktion enthalten ist, direkt als Ausgangsmaterial verwendet und selektiv zu Polymeren umgesetzt, die die Eigenschaften eines lebenden Polymeren haben. Die anderen ungesättigten und gesättigten Kohlenwasserstoffe der C4-Fraktion bleiben unumgesetzt zurück und stehen für weitere Reaktionen zur Verfügung.The invention relates to an economical and rational process for the polymerization of butadiene (1,3) by means of soluble, multi-metalated lithium organoinitiators using technical C 4 fractions, especially of unseparated olefin mixtures obtained in petroleum pyrrhysis, as source of butadiene. This saves energy and labor-intensive separation processes for the recovery and purification of butadiene (1,3) and butadiene! 1,3) contained in the C4 fraction, used directly as starting material and selectively reacted to polymers having the properties of a living polymer. The other unsaturated and saturated hydrocarbons of the C 4 fraction remain unreacted and are available for further reactions.
Erfindungsgemäß können sternförmig aufgebaute Butadienpolymere mit vorbestimmter Molmasse und enger Molmassenverteilung hergestellt werden.According to the invention, star-shaped butadiene polymers having a predetermined molecular weight and narrow molecular weight distribution can be produced.
Die Erfindung ermöglicht insbesondere nach Zugabe geeigneter elektrophiler Verbindungen zu den lebenden Polymeren die Herstellung von niedermolekularen Polybutadienen mit funktioneilen Endgruppen, die ein Gemisch von Polymeren mit einer Funktionalität von 6 und 3 darstellen, wobei die mittlere Funktionalität zwischen 3 und 4,5 liegt.The invention makes it possible, in particular after the addition of suitable electrophilic compounds to the living polymers, to prepare low molecular weight polybutadienes having functional end groups which are a mixture of polymers having a functionality of 6 and 3, the average functionality being between 3 and 4.5.
Aus der DE-OS 2431258 ist bekannt, daß Polybutadiene durch Lösungspolymerisation mittels lithiumorganischer Polymerisationsinitiatoren der allgemeinen Formel R-Li (R = Alkyl, Aryl), ζ. B. n-Butyllithium, unter Verwendung eines butadienhaltigen C4-Stromes, der beim Cracken von Erdöl und/oder durch Dehydrierung einer Butanbeschickung erhalten wird, hergestellt werden können.From DE-OS 2431258 it is known that polybutadienes by solution polymerization by means of organolithium polymerization initiators of the general formula R-Li (R = alkyl, aryl), ζ. For example, n-butyllithium, using a butadiene-containing C 4 stream, which is obtained in the cracking of petroleum and / or by dehydrogenation of a butane feed, can be prepared.
Die Initiatoreffektivität ist jedoch gering, da den Beispielen der DE-OS 2431258 zu entnehmen ist, daß bis zu 65% der eingesetzten Lithiumorganoverbindung zum Abfangen von Verunreinigungen benötigt werden und daß der Butadienumsatz nur ca. 60% beträgt. Die Verwendung einer Monolithiumverbindung als Polymerisationsinitiator hat außerdem den Nachteil, daß keine Polymeren hergestellt werden können, die mehr als eine funktioneile Endgruppe pro Molekül enthalten. Weiterhin ist die Synthese von sternförmig aufgebauten Polybutadienen nur durch Kupplung der monofunktionellen lebenden Polymeren mit polyfunktionellen Kupplungsmitteln möglich, wobei die Kupplungsreaktionen in den meisten Fällen nicht selektiv verlaufen und die resultierenden Polymeren keine reaktiven Gruppen an den Kettenenden enthalten. Die DD-PS 154980,154981 und 154982 beschreiben zwar ein Verfahren zur selektiven Polymerisation von Butadien aus C4-Fraktionen mittels bifunktioneller Alkalimetallorganoinitiatoren, nach dem Butadien-(1,3) in 100%iger Ausbeute in Butadienpolymere überführt werden kann und nach dem bifunktionelle Polybutadiene darstellbar sind, jedoch sind Polybutadiene mit einer Funktionalität größer 2 sowie sternförmige Polymere nach diesem Verfahren nicht erhältlich. Es ist auch bekannt, daß aus reinem Butadien-(1,3) durch anionische Polymerisation mittri- oder höherfunktionellen Alkalimetallinitiatoren, meist Lithiumverbindungen, sternförmige Polymere bzw. endständig funktionell Polymere mit einer Funktionalität größer 2 dargestellt werden können (US-PS 3644 322, US-PS 3652516, US-PS 3725368, US-PS 3734973, US-PS 3862251, DE-OS 2063642, DE-OS 2231958, DE-OS 2408696, DE-OS 2427955).However, the initiator efficiency is low, as can be seen from the examples of DE-OS 2431258, that up to 65% of the lithium organo compound used to trap impurities are required and that the butadiene conversion is only about 60%. The use of a monolithium compound as a polymerization initiator also has the disadvantage that no polymers can be prepared which contain more than one functional end group per molecule. Furthermore, the synthesis of star-shaped polybutadienes is possible only by coupling the monofunctional living polymers with polyfunctional coupling agents, the coupling reactions in most cases are not selective and the resulting polymers contain no reactive groups at the chain ends. Although DD-PS 154980, 154981 and 154982 describe a process for the selective polymerization of butadiene from C 4 fractions by means of bifunctional Alkalimetallorganoinitiatoren, after the butadiene (1,3) in 100% yield in butadiene polymers can be converted and after the bifunctional Polybutadienes are representable, but polybutadienes having a functionality greater than 2 and star-shaped polymers are not available by this method. It is also known that from pure butadiene (1,3) by anionic polymerization mittri- or higher-functional alkali metal, usually lithium compounds, star-shaped polymers or terminally functional polymers having a functionality greater than 2 can be represented (US-PS 3644 322, US -PS 3652516, US-PS 3725368, US-PS 3734973, US-PS 3862251, DE-OS 2063642, DE-OS 2231958, DE-OS 2408696, DE-OS 2427955).
Nach diesen Verfahren werden Organomonolithiumverbindungen mit polyvinylaromatischen Verbindungen, wie Divinylbenzen oder Diisopropenylbenzen, zu di- oder mehrfach metallierten Verbindungen umgesetzt und als Polymerisationsinitiatoren verwendet. Je nach den Reaktionsbedingungen sind die dabei resultierenden polyfunktionellen Alkalimetallorganoverbindungen mehr oder weniger stark verzweigt bzw. in sich vernetzt und stellen Mikrogele dar. Es können auch teilweise oder völlig intermolekular vernetzte Produkte entstehen. Solche Makrogele sind als Initiatoren für anionische Polymerisationen nur bedingt verwendbar. Die mehrfach metallierten Initiatoren weisen selbst hohe relative Molmassen auf, so daß sie zur Synthese von telechelischen Polybutadienen mit niedriger Molmasse nicht geeignet sind.According to these methods, organomonolithium compounds are reacted with polyvinylaromatic compounds such as divinylbenzene or diisopropenylbenzene to form di- or multi-metalated compounds and used as polymerization initiators. Depending on the reaction conditions, the resulting polyfunctional alkali metal organo compounds are more or less strongly branched or crosslinked and constitute microgels. Partially or completely intermolecularly crosslinked products can also be formed. Such macrogels are only of limited use as initiators for anionic polymerizations. The multi-metalated initiators themselves have high relative molecular weights so that they are not suitable for the synthesis of low molecular weight telechelic polybutadienes.
Ziel der Erfindung ist es, sternförmige Polybutadiene und telechelische Butandienpolymere unter Verwendung von C4-Fraktionen, wie sie insbesondere bei der Erdölpyrolyse anfallen, als Butadienquelle auf ökonomische Weise ohne die Nachteile der bekannten Verfahren herzustellen.The aim of the invention is to produce star-shaped polybutadienes and telechelic butanediene polymers using C 4 fractions, as obtained in particular in petroleum pyrolysis, as butadiene source in an economical manner without the disadvantages of the known processes.
Die telechelischen Butadienpolymeren sollen mittlere Funktionalitäten zwischen 3 und 4,5 aufweisen. Die Molmasse der Polymeren soll in jedem gewünschten Bereich einstellbar sein.The telechelic butadiene polymers should have average functionalities between 3 and 4.5. The molecular weight of the polymers should be adjustable in any desired range.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur selektiven Polymerisation von Butadien-(1,3) aus technischen C4-Fraktionen mittels Gemischen mehrfunktioneller Alkalimetallorganoinitiatoren zu entwickeln, das den obigen Anforderungen genügt.The invention has for its object to develop a process for the selective polymerization of butadiene (1.3) from technical C 4 fractions by means of mixtures of polyfunctional Alkalimetallorganoinitiatoren that meets the above requirements.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß Butadien-(1,3) aus einer butadienhaltigen C4-Fraktion mit Hilfe von definierten Gemischen aus Hexalithium- und Trilithiumorganoverbindungen, die durch Umsetzung der reinen Divinylbenzenisomeren oder von technischen Divinylbenzengemischen mit einer Tilithiumorganoverbindung in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel bei einem Molverhältnis von Vinylgruppen in den Vinylaromaten-.Trilithiumverbindung = 1:2-10 erhalten werden, in lebende Butadienpolymere überführt wird. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Initiatoren, sind insbesondere solche Gemische, die durch Umsetzung von o-, m-oderp-Divinylbenzen, deren Gemischen oder von technischen Divinylbenzengemischen, die aus 10bis70Gew.-%Divinylbenzen, 80 bis30Gew.-%Ethylstyren und etwa 10Gew.-% Diethylbenzen bestehen, mit einer Trilithiumverbindung, die das Reaktionsprodukt aus Divinylbenzen und einer Alkylmonolithiumverbindung, insbesondere see. Butyllithium, im Molverhältnis 2:3 darstellt, in einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff, vorzugsweise Benzen oderToluen, erhalten werden.The object is achieved in that butadiene (1.3) from a butadiene-containing C 4 fraction by means of defined mixtures of hexalithium and Trilithiumorganoverbindungen by reacting the pure Divinylbenzenisomeren or technical Divinylbenzengemischen with a Tilithiumorganoverbindung in a hydrocarbon solvent at molar ratio of vinyl groups in the vinyl aromatic-trilithium compound = 1: 2-10, is converted to living butadiene polymers. The initiators to be used according to the invention are, in particular, mixtures which are prepared by reacting o, m or p-divinylbenzene, mixtures thereof or technical divinylbenzene mixtures comprising from 10 to 70% by weight of divinylbenzene, from 80 to 30% by weight of ethylstyrene and about 10% by weight. Diethylbenzen consist, with a trilithium compound, the reaction product of divinylbenzene and an alkyl monolithium, in particular see. Butyllithium, in the molar ratio 2: 3, in an aliphatic or aromatic hydrocarbon, preferably benzene or toluene, are obtained.
Diese Initiatoren sind im Reaktionsmedium unlöslich und werden als Suspension im entsprechenden Lösungsmittel eingesetzt.These initiators are insoluble in the reaction medium and are used as a suspension in the appropriate solvent.
Sie stellen lineare, unvernetzte und niedermolekulare Lithiumorganoverbindungen dar und sind damit besonders zur Synthese von niedermolekularen Polymeren geeignet.They are linear, uncrosslinked and low molecular weight organolithium compounds and are therefore particularly suitable for the synthesis of low molecular weight polymers.
Die Polymerisation kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Es ist eine Polymerisation in der C4-Fraktion ohne zusätzliches Lösungsmittel oder auch in Abhängigkeit von der Butadienkonzentration in der C4-Fraktion in Lösung bei Zusatz von unpolaren Lösungsmitteln, z. B. Benzen, Toluen, η-Hexan, n-Heptan, Cyclohexan oder Benzinfraktionen, möglich. Bevorzugt wird ohne Zusatz eines Lösungsmittels als Polymerisationsmedium gearbeitet, wobei die nicht polymerisierbaren Komponenten der C4-Fraktionen als Verdünnungsmittel wirken.The polymerization can be carried out in a manner known per se. It is a polymerization in the C4 fraction without additional solvent or depending on the concentration of butadiene in the C 4 fraction in solution with addition of nonpolar solvents, eg. As benzene, toluene, η-hexane, n-heptane, cyclohexane or gasoline fractions, possible. Preference is given to working without the addition of a solvent as the polymerization medium, wherein the non-polymerizable components of the C 4 fractions act as diluents.
Die Polymerisation kann bei Temperaturen von 198 bis 423 K, vorzugsweise bei 263 bis 373K, bei Atmosphärendruck oder bei erhöhtem Druck durchgeführt werden. Die Polymerisationszeiten betragen in der Regel 1 bis 3 Stunden.The polymerization may be carried out at temperatures of 198 to 423 K, preferably 263 to 373K, at atmospheric pressure or at elevated pressure. The polymerization times are usually 1 to 3 hours.
Die zu verwendende Initiatormenge wird durch die gewünschte Molmasse der Polymerisate bestimmt, da es sich um eine stöchiometrische Polymerisation handelt. Erfindungsgemäß können Polymere mit sehr hoher Molmasse, z.B. 200000, sowie auch mit sehr niedriger Molmasse, z.B. 1000 bis 10000, hergestellt werden.The amount of initiator to be used is determined by the desired molecular weight of the polymers, since it is a stoichiometric polymerization. According to the invention, very high molecular weight polymers, e.g. 200,000, as well as very low molecular weight, e.g. 1000 to 10000, are produced.
Selbstverständlich können auch Butadiencopolymere bei Zusatz geeigneter anionisch polymerisierbarer Comonomere, wie Isopren, Styren oder alpha-Methylstyren, zur C4-Fraktion dargestellt werden.Of course, butadiene copolymers can also be prepared with the addition of suitable anionically polymerizable comonomers, such as isoprene, styrene or alpha-methylstyrene, to the C 4 fraction.
Die aktiven Kettenenden der resultierenden lebenden Polymeren können in bekannter Weise mitelektrophilen, endgruppenbildenden Agentien, wie CO2, Alkylenoxide, Epichlorhydrin oder gamma-Butyrolacton, funktionalisiert werden, so daß sehr vorteilhaft telechelische Polymere hergestellt werden können.The active chain ends of the resulting living polymers can be functionalized in a known manner with electrophilic end-capping agents such as CO2, alkylene oxides, epichlorohydrin or gamma-butyrolactone, so that telechelic polymers can be prepared very advantageously.
Während der Polymerisationsreaktion treten keine Abbruchsreaktionen auf, so daß nach der Funktionalisierung der aktiven Polymeren telechelische Polymere mit hoher Funktionalität erhalten werden.During the polymerization reaction, no termination reactions occur, so that after functionalization of the active polymers, high functionality telechelic polymers are obtained.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte haben die gleichen Eigenschaften wie die bei Verwendung von reinem Butadien-(1,3) erhaltenen Polymeren. Das erfindungsgemäße Verfahren bietet somit eine bequeme und billige Methode zur Herstellung von Polybutadienen mit und ohne funktioneilen Endgruppen, ohne daß eine teure Butadienextraktionsstufe aus der C4-Fraktion durchgeführt werden muß.The products produced by the process according to the invention have the same properties as those obtained using pure butadiene (1,3) polymers. The process of the present invention thus provides a convenient and inexpensive method of preparing polybutadienes with and without functional end groups without the need for an expensive butadiene extraction step from the C 4 fraction.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich ferner dadurch aus, daß Nachteile bekannter Verfahren, wie Nichtzugänglichkeit von niedermolekularen höherfunktionellen Lithiuminitiatoren, niedrige Initiatoreffektivität, begrenzte Molmasseneinstellbarkeit, breite Molmassenverteilungen und niedrige Funktionalitäten bei den Polymerprodukten, beseitigt werden.The process according to the invention is further distinguished by the disadvantages of known processes, such as inaccessibility of low molecular weight higher-functionality lithium initiators, low initiator effectiveness, limited molar mass adjustability, broad molecular weight distributions and low functionalities in the polymer products.
Die resultierenden Polymeren sind sternförmige Polymere bzw. Gemische von linearen und sternförmigen Polymeren, die eine geringere Viskosität aufweisen als reine lineare Polymere, wodurch die Verarbeitbarkeit der Polymeren erleichtert wird.The resulting polymers are star-shaped polymers or mixtures of linear and star-shaped polymers which have a lower viscosity than pure linear polymers, whereby the processability of the polymers is facilitated.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es, daß reaktive Polymere mit gezielten, steuerbaren Funktionalitäten von mehr als 2 dargestellt werden können. Die Funktionalität der Polymeren entspricht der des Initiators.A particular advantage of the process according to the invention is that reactive polymers with specific, controllable functionalities of more than 2 can be prepared. The functionality of the polymers corresponds to that of the initiator.
Diefunktionalisierten Polymeren stellen Gemische von hexafunktionellen undtrifunktionellen Polymermolekülen dar. Der funktionell Anteil ist über das Molverhältnis Trilithiumverbindung zu Vinylgruppen im Initiator steuerbar. Die mittlere Funktionalität der Polymeren beträgt 3 bis 4,5 und ist eine Funktion dieses Molverhältnisses. Solche Polymere mit gemischter Funktionalität sind zur Herstellung vernetzter Produkte von Interesse, wobei in Abhängigkeit vom Verhältnis der hexa- und trifunktionellen Polymeranteile unterschiedliche Netzwerke aufgebaut und die physikalisch-mechanischen Eigenschaften der vernetzten Produkte in einem weiten Bereich variiert werden können.The functionalized polymers are mixtures of hexafunctional and trifunctional polymer molecules. The functional fraction is controllable via the molar ratio of trilithium compound to vinyl groups in the initiator. The average functionality of the polymers is 3 to 4.5 and is a function of this molar ratio. Such polymers with mixed functionality are of interest for the preparation of crosslinked products, wherein depending on the ratio of the hexa- and trifunctional polymer moieties, different networks can be built up and the physico-mechanical properties of the crosslinked products can be varied within a wide range.
Die angeführten Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern, ohne es in irgendeiner Weise einzuschränken.The examples given are intended to illustrate the process according to the invention without restricting it in any way.
Zu einem Initiator, hergestellt aus 4g eines technischen Divinylbenzengemisches, das 60,3Gew.-% Divinylbenzen (18mmol), 30,3Gew.-%Ethylstyren (9mmol) und 9,4Gew.-% Diethylbenzen (2,9mmol) enthält, und 90mmol einer Trilithiumverbindung, die aus see. Butyllithium und m-Divinylbenzen im Molverhältnis 3:2 erhalten wird, in 200 ml Benzen, werden innerhalb von 3 Stunden 720g einer C4-Fraktion, die30Gew.-% Butadien-(1,3) enthält, kontinuierlich bei 343Kin einem Glasautoklaven zudosiert. Nach beendeter Polymerisation werden 324mmol Ethylenoxid zur Polymerlösung hinzugefügt, anschließend wird mit 50ml Wasser hydrolysiert. Die nichtumgesetzten C4-Kohlenwasserstoffe werden mittels Vakuum entfernt, die wäßrige Phase abgetrennt und die organische Phase mit 1 Gew.-% 2,6-Di-tert.butyl-p-kresol, bezogen auf die eingesetzte Butadienmenge, stabilisiert. Nach Entfernung des Lösungsmittels im Vakuumrotationsverdampfer wird das Produkt bei 323K im Vakuumtrockenschrank getrocknetTo an initiator prepared from 4g of a technical divinylbenzene mixture containing 60.3 weight percent divinylbenzene (18 mmol), 30.3 weight percent ethylstyrene (9 mmol), and 9.4 weight percent diethylbenzene (2.9 mmol), and 90 mmol a trilithium compound, which is from see. Butyllithium and m-divinylbenzene in a molar ratio of 3: 2, in 200 ml of benzene, are continuously metered in at 343K in a glass autoclave over 720 hours of a C 4 fraction containing 30% by weight of butadiene (1.3). After the polymerization has ended, 324 mmol of ethylene oxide are added to the polymer solution, followed by hydrolyzing with 50 ml of water. The unreacted C 4 hydrocarbons are removed by vacuum, the aqueous phase separated and the organic phase with 1 wt .-% 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, based on the amount of butadiene stabilized. After removal of the solvent in a vacuum rotary evaporator, the product is dried at 323K in a vacuum oven
Man erhält in 100%iger Ausbeute ein flüssiges, hydroxylterminiertes Polybutadien mit einer mittleren Molmasse von 2900 und In a 100% yield, a liquid, hydroxyl-terminated polybutadiene having an average molecular weight of 2900 and
einem Hydroxylgehaltvon 2,17Gew.-%. Die mittlere Funktionalität beträgt 3,7. Das Polymere weist eine MikroStruktur von 32Mol-% 1,2- und 68Mol-% 1,4-Einheiten auf.a hydroxyl content of 2.17 wt%. The average functionality is 3.7. The polymer has a microstructure of 32 mole% 1.2 and 68 mole% 1.4 units.
Beispiel 1 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß das lebende Polymere mit gasförmigem Kohlendioxid funktionalisiert wird. Das sich dabei bildende Carboxyl at wird mit HCI-Gas in die Carbonsäure überführt. Überschüssiges HCI wird mit festem ЫагСО3 neutralisiert und die Alkalimetallsalze abzentrifugiert. Nach Entfernung des Lösungsmittels erhält man in 100%iger Ausbeute ein flüssiges, carboxylterminiertes Polybutadien. Die mittlere Molmasse beträgt 3200 und der Carboxylgehalt 5,34Gew.-%, woraus eine mittlere Funktionalität von 3,8 resultiert.Example 1 is repeated with the difference that the living polymer is functionalized with gaseous carbon dioxide. The resulting carboxylate is converted with HCI gas into the carboxylic acid. Excess HCl is neutralized with solid ЫагСО 3 and the alkali metal salts are removed by centrifugation. After removal of the solvent, a liquid, carboxyl-terminated polybutadiene is obtained in 100% yield. The average molecular weight is 3200 and the carboxyl content is 5.34% by weight, resulting in an average functionality of 3.8.
715g einer C4-Fraktion, die 40Gew.-% Butadien-(1,3) enthält, werden mit 90mmol eines Initiators, der durch Reaktion von 30mmol m-Divinylbenzen und 120mmol derTrilithiumverbindung von Beispiel 1 erhalten wird, innerhalb von 2 Stunden bei 308K polymerisiert. Anschließend wird mit Ethylenoxid funktionalisiert und wie in Beispiel 1 aufgearbeitet.715 g of a C 4 fraction containing 40% by weight of butadiene (1.3) are reacted with 90 mmol of an initiator obtained by reaction of 30 mmol of m-divinylbenzene and 120 mmol of the trilithium compound of Example 1 within 2 hours at 308K polymerized. It is then functionalized with ethylene oxide and worked up as in Example 1.
Das erhaltene flüssige Polybutadien weist eine mittlere Molmasse von 3100 und einen Hydroxylgehaltvon 2,14 Gew. -% auf.The resulting liquid polybutadiene has an average molecular weight of 3100 and a hydroxyl content of 2.14% by weight.
Daraus berechnet sich eine mittlere Funktionalität von 3,9. Die MikroStruktur beträgt 30 Mol-% 1,2- und 70Mol-% 1,4-Butadieneinheiten.This gives an average functionality of 3.9. The microstructure is 30 mole percent 1,2- and 70 mole percent 1,4-butadiene units.
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