DD237780A5 - Herbizide mittel - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die neue Benzodisultame der allgemeinen Formel (I), in welcher R1 fuer einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cyloalkylalkyl, Aralkyl und Aryl steht, R2 fuer Wasserstoff oder fuer einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl und Aralkyl steht und R3 fuer einen gegebenenfalls substituierten und/oder gegebenenfalls anellierten sechsgliedrigen aromatischen Heterocyclus, welcher wenigstens ein Stickstoffatom enthaelt, steht, als Wirkstoffe enthalten. Formel I

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die neuartige Benzodisultame, welche eine neue Substanzklasse bilden, als Wirkstoffe enthalten.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Benzodisultame sind bisher nicht aus der Literatur bekannt. Die Verwendung ähnlicher Verbindungen als Herbizide ist bisher ebenfalls nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

Überraschenderweise zeigen die neuen Verbindungen der Formel (I) erheblich stärkere herbizide Wirkung als viele bekannte chemische Verbindungen gleicher Wirkungsrichtung.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Es wurden nun neue Benzodisultame der allgemeinen Formel (I)

in welcher

R¹ für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aralkyl und Aryl steht,

R² für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl und Aralkyl steht und R³ für einen gegebenenfalls substituierten und/oder gegebenenfalls anellierten sechsgliedrigen aromatischen Heterocyclus, welcher wenigstens ein Stickstoffatom enthält, steht,

gefunden.

Man erhält die neuen Verbindungen der Formel (I), wenn man Benzol-i^-disulfonsäure-dichlorid der Formel (II)

SO₉-Cl

(II) SO₂-Cl

mit Oxyguanidin-Derivaten der Formel (III) R¹O

HN\ ^R²

/C-N (III)

HN^{X N}R³

in welcher

R¹, R² und R³ die oben angegebenen Bedeutungen haben,

in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln umsetzt.

Die neuen Benzodisultame der Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher

R¹ für Ci-C₁₂-Alkyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Ci-C₄-AIkOXy, C^Cj-Alkylthio, Ci-C₄-Alkylsulfinyl, C-|-C4-Alkylsulfonyl, Ci-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-AIkOXy-CaTbOnYl, Ci-C₄-Alkyl-aminocarbonyl oder Di-ICi-Cralkyll-amino-carbonyl substituiert ist], für C₃-C₆-Alkenyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiert ist], C₃-C₆-AIkInYl, C₃-C₆-CyClOaIkYl, C₃-C₆-CyClOaIkYl-C₁-C₂-BIkYl, Phenyl-Ci-C₂-alkyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Ci-C₄-Alkyl, Ci-C₄-AIkOXy oder Ci-Cj-Alkoxy-carbonyl substituiert ist] oder für Phenyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Ci-C₄-Alkyl,Trifluormethyl, Ci-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-FIuOTaIkOXy, CiC/i-Alkylthio.Trifluormethylfhio oder Ci-C₄-Alkoxy-carbonylsub"stituiert ist] steht, in welcher weiter

R² für Wasserstoff, C₁-C₄-AIkYl [welchesgegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, C₁-C₄-AIkOXy, C-i-Gt-Alkylthio, Ci-Ct-Alkylsulfinyl, C-i-CpAlkylsulfonyl, C-i-Cj-Alkyl-carbonyl, C^Cj-Alkoxy-carbonyl, C-j-C^Alkylamino-carbonyl oder Di-(Ci-C₄-alkyl)-amino-carbonyl substituiert ist], für C₃-C₆-Alkenyl,C₃-C₆-Alkinyl oderPhenyl-C^Cralkyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy oder C^Cj-Alkoxy-carbonyl substituiert ist] steht, in weicher ferner

N Z^

für den Rest —% Y steht, worin

R⁴

R⁴ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, C₁-C₄-AIkYl [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], Ci-C₄-AIkOXy [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], Ci-C₄-Alkylthio [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], Amino, Ci-Cj-Alkylamino oder Di-(Ci-C₄-alkyl)-amino steht,

X für Stickstoff oder eine Methin-brücke (CH) steht,

Y für Stickstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Methin-brücke C-R⁵ steht, wobei

R⁵ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-AIkYl, CHVAlkylcarbonyl oder CHVAIkoxycarbonyl steht und Z für Stickstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Methin-brücke C-R⁶ steht, wobei R⁶ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, C-|-C₄-Alkyl [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], C₁-C₄-AIkOXy [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], C₁-C₄-Alkylthio [welches

gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist]. Amino, C-i-Ct-Alkylamino oder Di-iC-i-C^alkylJ-amino steht. Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher R¹ fürC-i-Cg-Alkyl [welches gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiert ist], Cs-Ct-Alkenyl, C₁-C₂-AIkOXycarbonylmethyl, Phenyl, Phenylethyl oder Benzyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl,

Methoxy oder Methoxy-carbonyl substituiert ist] steht, R² fürWasserstoff steht und

N—Z\

R^ für den Rest —^ ^NY steht, worin

^X==< 4

R⁴

R⁴ für Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Difluormethoxy steht, X fürStickstoffsteht,

Y für eine Methin-brücke (CH) steht, und

Z für eine gegebenenfalls substituierte Methin-brücke C-R⁶ steht, wobei R⁶ fürWasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Dimethylamino oder Diethylamino steht.

Verwendet man beim erfindungsgemäßen Verfahren beispielsweise N'-(4,6-Dimethyl-pyrirnidin-2-yl)-N"-allyloxy-guanidin und Benzol-i^-disulfonsäure-dichlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch folgendes Formelschema skizziert werden:

SO₂-Cl SO₂-Cl

- 2 HCl

Das beim erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoff zu verwendende Benzol-1,2-disulfonsäure-dichlorid der Formel (II) ist bereits bekannt (vgl. J. Org. Chem. 31 [1966]., 3289-3292).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Oxyguanidin-Derivate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In Formel (III) haben R¹, R² und R³ vorzugsweise bzw. insbesondere die gleichen Bedeutungen, wie sie oben im Rahmen der Substituentendefinition der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt angegeben

Als Ausgangsstoffe der Formel (III) seien beispielsweise genannt:

N'-(4-Methyl-pyrimidin-2-yl)-, N'-(4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-yl)-, N'-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-, N'-(4-Ethyl-pyrimidin-2-yl)-, N'-(4-Ethoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-, N'-(4-Chlor-6-methoxy-pyrirnidin-2-yl)-, N'-(4-Chlor-6-ethoxy-pyrimidin-2-yl)-, N'-(4-Chlor-6-dimethylamino-pyrimidin-2-yl)-, N'-(4-Methyl-6-methylthio-pyrimidin-2-yl)-, N'-(4-Dimethylarnino-6-rnethyl-pyrimidin-2-yl)-, N'-(4,6-Dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-, N'-(4-Difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-, N'-(2,6-Dimethyl-pyrimidin-4-yl)- und N'-(2,6-Dimethoxy-pyrimidin-4-yl)-N"-rnethoxy-guanidin,

-Ν''-ethoxy-guanidin,

-Ν''-propoxy-guanidin, -Ν''-isopropoxy-guanidin, -N"-butoxy-guanidin, -Ν''-isobutoxy-guanidin, -Ν''-sec.-butoxy-guanidin, -Ν''-pentoxy-guanidin, -Ν''-isopentoxy-guanidin, -N"-hexyloxy-guanidin, -Ν''-octyloxy-guanidin, -Ν''-allyloxy-guanidin, -N"-(2-chlor-ethoxy)-guanidin, -N"-(2-fluor-ethoxy)-guanidin, -N"-(2-chlor-propoxy)-guanidin, -N"-(2-fluor-propoxy)-guanidin, -N"-(3-chlor-propoxy)-guanidin, -N"-(4-chlor-butoxy)-guanidin, -Ν''-methoxycarbonylmethoxy-guanidin, -Ν''-ethoxycarbonylmethosy-guanidin, -N"-(1-methoxy-carbonyl-ethoxy)-guanidin, -N"-(1-ethoxy-cärbonyl-ethoxy)-guanidin, -N "-(dimethylamino-carbonyl-methoxy !-guanidin, -N"-(2-phenyl-ethoxy)-guanidin, -N"-phenoxy-guanidin,

-N"-(4methyl-benzyloxy)-guanidin,

-N"-(4-fluor-benzyloxy)-guanidin,

-N"-(4-chlor-benzyloxy)-guanidin,

-N"-(4-nitro-benzyloxy)-guanidin,

-N"-(2,6-dichlor-benzyloxy)-guanidin,

-N"-(4-methoxycarbonyl-benzyloxy)-guanidin und

-N "-(4-ethoxycarbonyl-benzyloxy (-guanidin.

Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind zum Teil bekannt (vgl. J. Chem.Soc. 1962,3915 und EP-A 121 082).

Man erhält die Verbindungen der Formel (III) wenn man Cyanamid-Derivate der Formel (Vl)

(IV)

in welcher

R² und R³ die oben angegebenen Bedeutungen haben,

mit Hydroxylamin-Derivaten der Formel (V)

H₂N-OR¹ (V)

in welcher

R¹ die oben angegebene Bedeutung hat, bzw. deren Hydrochloriden,

gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z. B. Ethanol, Propanol oder Butanol, bei Temperaturen zwischen 20⁰C und 120⁰C umsetzt und gegebenenfalls die Umsetzungsprodukte mit Säure'akzeptoren, wie z.B. Ammoniak, Kaliumcarbonat oder Natriumhydroxid, behandelt.

Die Cyanamid-Derivate der Formel (IV) sind zum Teil bekannt (vgl. J. Chem. Soc. 1953,1725). Man erhält die Verbindungen der Formel (IV) im wesentlichen nach folgenden Synthesewegen:

(a) durch Umsetzung von Alkalimetall-oder Erdalkalimetall-Salzen von Cyanamid—wiez. B. Natriumcyanamidoder Calciumcyanamid — mit Chlor-hetarenen der Formel (Vl)

Cl-R³ ' , (Vl)

in welcher

R³ die oben angegebene Bedeutung hat, und gegebenenfalls anschließend—wenn R² nicht für Wasserstoff steht—mit Halogenverbindungen der Formel (VII)

Q-R² (VlI)

in welcher

R² für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl und Aralkyl steht, und Q fürChlor, Brom oder Iod steht,

gegebenenfalls in Gegenwart von inerten Verdünnungsmitteln, wiez. B. Aceton, Acetonitril oder Dimethylformamid, bei Temperaturen zwischen O⁰C und 100 °C.

Nach Einengen und Auflösen des Rückstandes in Wasser können die Cyanamid-Derivate der Formel (IV) durch Ansäuern, z. B. mit Salzsäure, ausgefällt und durch Absaugen isoliert werden

Alternativ erhält man die Verbindungen der Formel (IV)

(b) fürden Fall, daß R³füreinen substituierten Pyrimidinylreststeht, durch Umsetzung von Cyanoguanidin(,Dicyandiamid') mit /3-Dicarbonylverbindungen oder deren Derivaten, wiez. B. Acetylaceton (vgl. J. Chem. Soc. 1953,1725—1730), Acetessigsäureestern (vgl. J. Prakt. Chem. 77 [1908], 542 und J. Chem. Soc. 1948,586) oder Malonsäureestern (vgl. DE-PS 158 591).

Die aus Acetessigsäureestern bzw. Malonsäureestern erhaltenen 2-Cyanamino-4-hydroxy-6-methyl- bzw. -4,6-dihydroxypyrimidine können auf bekannte Weise durch Umsetzung mit Alkylierungsmitteln, wie z. B. Dimethyl- oder Diethylsulfat, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z. B. Wasser, Methanol, Ethanol, n- und iso-Propanol, Aceton, Dioxan oder Dimethylformamid, und in Gegenwart von Säurebindemitteln, wie z.B. Natrium-oder Kalium-hydroxid, Natrium- oder Kalium-carbonat, in entsprechende 2-Cyanamino-4-alkoxy-6-methyl- bzw. -4,6-dialkoxy-pyrimidine umgewandelt werden. Zur Vermeidung einer N-Alkylierung wird gegebenenfalls mit einem Acylierungsmittel, wiez. B. Acetanhydrid oder Acetylchloridacyliert und nach der Alkylierung mit wäßrigen Säuren oder Basen wieder entacyliert. In einem weiteren Alternativverfahren erhält man die Verbindungen der Formel (IV), wenn man

(c) Amino-hetarene der Formel (VIII)

H₂N-R³ ' (VIII)

in welcher

R³ die oben angegebene Bedeutung hat, mit Carbonylisothiocyanaten der Formel (IX)

7 » R^-C-N=C=S (IX)

in welcher

R⁷ für Ethoxy oder Phenyl steht,

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gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels, wie z. B. Aceton, Acetonitril oder Toluol, bei Temperaturen zwischen 0⁰C und 100 ⁰C umsetzt, die hierbei gebildeten Carbonylthioharnstoffe der Formel (X)

O S

Jl Il

R⁷-C-NH-C-NH-R^d (X)

in welcher

R³ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen haben,

gegebenenfalls nach Einengen durch Absaugen isoliert und mit wäßrigen Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxidlösungen, wie z. B. Natronlauge, gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie z. B. Tetrahydrofuran oder Dioxan, bei Temperaturen zwischen 0°C und 120⁰C umsetzt und die nach Ansäuern, z. B. mit Salzsäure, kristallin erhaltenen Thioharnstoffe der Formel (Xl)

H₂N-C-NH-R³ (XI)

in welcher

R³ die oben angegebene Bedeutung hat,

durch Absaugen isoliert und mit Metallverbindungen, welche Schwefelwasserstoff binden können, wie z. B. mit Bleidllacetat, Kupfer(ll)-acetat, Quecksilber(ll)-acetat oder eisen(ll)-acetat, in Gegenwart von wäßrigen Alkalimetall-oder Erdalkalimetall-hydroxidlösungen,wiez. B. Natronlauge, bei Temperaturen zwischen 20⁰C und 100⁰C umsetzt, nach Ende der Umsetzung filtriert und das Filtrat mit einer Säure, wie z. B. Essigsäure, ansäuert. Die hierbei kristallin anfallenden Produkte der Formel (IV) können durch Absaugen isoliert werden.

Die Ausgangsstoffe für die vorausgehend unter (a), (b) und (c) beschriebenen Herstellungsverfahren für die Cyanamid-Derivate der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Hierzu gehören die Chlor-hetarene der Formel (Vl) (vgl. J. Chem. Soc. (C) 1966,2031; Chem. Pharm. Bull. 11 [1963], 1382-1388 und Arch. Pharm. 295 [1962], 649-657), die Halogenverbindungen der Formel (Vll)-(handelsübliche Chemikalien), die Aminohetarene der Formel (VIII) (vgl. Chem. Pharm. Bull. 11 [1963], 1382-1388; J. Chem. Soc. 1946,81 und US-PS 4299960) und die Carbonylisothiocyanate der Formel (IX) (vgl. J. Heterocycl. Chem. 5 [1968], 837 und US-PS 4160037).

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen äer Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen, vorzugsweise jedoch aprotisch polare Solventien in Betracht. Hierzu gehören gegebenenfalls halogeniert« Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Methylenchlorid, Chloroform, Toluol und Chlorbenzol, Nitrile, wie z. B. Acetonitril und Propionsäurenitril, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Hexamethylphosphorsäuretriamid, 1,2-Dimethoxyethan, Pyridin und 2-Methyl-5-ethyl-pyridin. Als Säureäkzeptoren können beim erfindungsgemäßen Verfahren praktisch alle üblicherweise verwendeten Säurebindemittel eingesetzt werden. Hierzu gehören insbesondere Alkalimetall- und Erdalkalimetall-hydride, metallorganische Verbindungen, wie Butyllithium, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, Ν,Ν-Dimethyl-benzylamin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Pyridin, 2-Methyl-5-ethylpyridin und 4-Dimethylamino-pyridin.

Die Reaktionstemperaturen können beim erfindungsgemäßen Verfahren innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -8O⁰C und +100⁰C, vorzugsweise zwischen —40⁰C und +50⁰C. Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man je Mol Oxyguanidin-Derivat der Formel (III) im allgemeinen zwischen 1,0 und 1,5 Mol, vorzugsweise zwischen 1,0 und 1,2 Mol Benzol-i^-disulfonsäure-dichlorid der Formel (II) ein. Die Reaktionskomponenten werden gewöhnlich bei Raumtemperatur oder unter Außenkühlung zusammengegeben und das Reaktionsgemisch wird bis zum Reaktionsende gerührt.

Die Aufarbeitung und Isolierung der neuen Verbindungen der Formel (I) kann nach üblichen Methoden durchgeführt werden. Beispielsweise wird das Reaktionsgemisch — gegebenenfalls nach Verdünnen mit einem mit Wasser praktisch nicht mischbaren Lösungsmittel, wie z. B. Methylenchlorid — mit verdünnter Salzsäure und mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingeengt. Das im Rückstand verbliebene Produkt der Formel (I) wird durch Verreiben mit einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie z. B. Ethanol zur Kristallisation gebracht und durch Absaugen isoliert.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum und können deshalb als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel, Keimhemmungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Gaiium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca.Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonom, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.

Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cuburbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monocharia, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Spenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

-6- 237 730

Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicherweise auch auf andere Pflanzen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen z.B. Forst-, Ziergehölz, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich zur Bekämpfung mono- und dikotoyler Unkräuter in mono- und dikotylen Kulturen im Vor- und im Nachauflaufverfahren. Eine Kontrolle keimender, auflaufender und bereits etablierter Unkräuter in Dauerkulturen ist ebenso möglich, wie die totale Vegetationsbekämpfung auf Nichtkulturland.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerolole, wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a., sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Darboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide wie z. B. N-(2-Benzthiazolyl)-N,N'-dimethylhamstoff, 3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-1,1-dimethylhamstoff, 3-(4-lsopropylphenyl)-1,1-dimethylharnstoff, 4-Amino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-(4H)-on, 4-Amino-6-(1,1-dimethyl-ethyl)-3-ethylthio-1,2,4-triazin-5-(4H)-on, 1-Amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimethylpropyl)-1,3,5-triazin-2,4-(1 H,3H)-dion,4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-(4H)-on, 2-Chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin, das R-Enantiomere des 2-[4-(3,5-Dichlor-pyridyl-2-oxy)-phenoxyjpropionsäüre-(trimethylsilyl)-methylesters, das R-Enantiomere des 2-[4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäure-(2-benzyloxy)-ethylesters, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2-(2,4-Dichlorphenoxy)-propionsäure, 4-Chlor-2-methylphenoxyessigsäure, 2-(2-Methyl-4-chlor-phenoxy)-propionsäure, 3,5-Diiod-4-hydroxy-benzonitril,3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril sowie Diphenylether und Phenylpyridazine, wie z. B. Pyridate. Einige Mischungen zeigen überraschenderweise auch synergistische Wirkung.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden.

Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,001 und 15 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 0,005 und 10kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

14g (0,05 Mol) Benzol-i^-disulfonsäure-dichlorid werden portionsweise bei -2O⁰C zu einer Mischung von 10g (0,05 Mol) N'-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-N"-methoxy-guanidin, 12g (0,15 Mol) Pyridin und 100ml Methylenchlorid gegeben. Man rührt 3 Stunden bei -20°Cund 15 Stunden bei +20⁰C nach. Dann wird das Reaktionsgemisch mit eisgekühlter verdünnter Salzsäure und Eiswasser gewaschen. Die Methylenchloridlösung wird getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol

verrieben. Der hierbei kristallin angefallene Rückstand wird durch Absaugen isoliert.

Man erhält 11,5g (58% der Theorie) der Verbindung der oben angegebenen Strukturformel vom Schmelzpunkt 158°C (Zers.).

Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann auch in der Weise erfolgen, daß man nach beendeter Reaktion vollständig eindampft, den Rückstand in Dioxan aufnimmt, filtriert, erneut eindampft und den Rückstand umkristallisiert.

Nach dem im vorausgehenden Beispiel exemplarisch beschriebenen Verfahren können die in der nachstehenden Tabelle 1

aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden:

0-R^]

SO₂-N< R²

SO₂-N

Tabelle 1

Be i sp »- Nr.

SchmeIzpunkt [^eC]

104

(amorph)

-C₃H₇C-Ii)

134

-C₄H₉(-n)

179 (Zers,)

Tabelle !-Fortsetzung

Bei sp 4 Nr. Schmelzpunkt CC]

-C₈H₁₇(-n)

-CH₂CH₂

-CH₂COOC₂H₅

-C₄H₉(-i)

N=

CH,

CH.

CH-

CH-

CHr

N=

CH.

164

198

210

(Zers.)

-C₄H₉C-see.)

CH.

N=

Tabelle !-Fortsetzung

Be i sp, Nr.

SchmeIzpunkt [^eC]

-CH-

NO-

•^CH2~\_/~^C00C2^H5 ^H

. -CH-

-CH-

CH₃ H

CH-

N==

CH-

CH-

CH-

CH-

N==

CH-

CH-

CH-

Cl

-CH-

Cl

CH-

CH-

-CH-

-CH

CH-

CH-

Tabelle !-Fortsetzung

-10- 237

Bei sp♦-Nr.

R'

Schmelζ punkt CC]

IS

-CHr

N=

CH-

CH-

CH-

180

"^C2^H5

^C2^H5

-CH-

-CH-

-CH-

N N=

,^CH3 ^>

^CH₃

OCHF₂

CH₃

,0CH₃ ^0CH,

Tabelle !-Fortsetzung

Bei sp ♦ Nr.

R^J

R² R³

Schmelzpunkt CC]

24

<-sec♦)

OCHr

-C₄H₉(-i)

OCH-

OCH-

-CH-

OCHr

151 (Zers.)

-CH-

OCH-

135

28

-CH-

187

Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (III) Beispiel (UM)

"^0-CHCH₂CH₃ CH₃

Eine Mischung aus 143 g (0,97 Mol) 2-Cyanamino-4,6-dimethyl-pyrimidin, 94 g (1,06 Mol) O-sec.-Butyl-hydroxyl-amin und 190 ml Ethanol wird 6 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Dann wird abgesaugt, das Filtrat eingeengt und der Rückstand mit 500ml Wasser versetzt. Das hierbei kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert. Man erhält 131 g (57% der Theorie) N'-(4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-yl)-N"-sec.-butoxy-guanidin vom Schmelzpunkt 78°C.

Analog können die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (III) hergestellt werden: R¹O

•/C-N

NH^X

( III )

Tabelle 2

Beisp , Nr.

}2 d3

Schmelzpunkt [^eC]

I I1-2 -CH₂CH(CH₃J₂

CH-

N=

CH-

I I 1-3 -CH₂CH = CH₂

CH-

103

I I1-4 -CH(CH₃)₂

N^:

CH-

CH-

84

I I 1-5

CH-

^l = l ,5776

CH-

Tabelle 2-Fortsetzunq

- \ύ- £.01 /ου

Be i sp . Nr.

Schmelzpunkt ["C]

I 11-6 -C₄H₉<-n> I I 1-7

N-

-C

CH-

CH-

CH-

CH-

(01)

58

III-8 -CH-

Cl

CH-

CH-

102 - 103

I I 1-9 -CH₂CH₂CH₂Cl IH-IO

CH-

CH-

CH-

CH-

137

189 - 192 (Zers♦ )

I 11-11 -CH₂COOCH₃

CH-

CH-

148 - 149

Tabelle 2-FortSetzung

Beisp.-Nr. R-

2 _D3

Schmelzpunkt CC]

I I 1-12 -CH₂COOC₂H₅

CH-

98 - 99

CH-

I I1-13 -CH-COOCH₃

CH-

CH-

147 -

N=

CH-

I I 1-14 -CH₂-^ j>-un₃

I I1-15 -CH-

I I I -16

H.

CH-

CH-

CH-

85 - 86

114

N=

CH-

CH-

N=

CH-

II1-17

CH-

N=

CH-

Tabelle 2-FortSetzung

Bei sp , Nr.

Schmelzpunkt CC]

111-18 -CH₂C0N(CH₃)₂ I I1-19 -CH₂OCH₃ I I1-20 -CH₂SCH₃

I I 1-21 -CH₂-< ^-COOC₂H₅ H I I1-22 -CH₂CF₃

N=

CH-

CH-

N=

CH-

CH-

CH-

CH-

CH-.

138

Cl

I I1-23 -CH-

Cl

CH-

CHr

140 - 145

- Ib- «/ /UU

Tabelle 2-Fortsetzung

Be i sp

Nr.

SchmeIzpunkt [^eC]

I I 1-24 -CH

I I1-25 -CH-

I II-26 -C₂H₅

CH-

N=

CH.

CH-

CH-

CH-

N=

CH.

170 134 88

I I1-27 -CH-

CH*

102

III-28 -CH₃

-CH-

CH-

CH-

95

III-29 -CH-

-CH₃ -< N

OCH-

OCH-

135

Tabelle 2-FortSetzung

Bei sp♦-Nr.

SchmeIzpunkt L⁰Cl

I I I -30 -CH*

OCH-

OCH-

122

II1-31 -CH-

CH-

152

I I1-32 -CH-I I I-33 -CH-I I1-34 -CH₃

OCH-

N=

CH-

CH-

CH-

OCHF-

126 110

I I1-35 "C₂H₅

CH-

OC₂H₅

— IQ — <C»J#

Tabelle 2-Fortsetzunq Be i sp.-Nr. F^]

R² R³

SchmeIzpunkt [⁰C]

III-36 -C₄H₉(-sec,)

N=

OCH-

OCH-

68

I I I-37 -C₄H₉(-i) OCH-

OCH-

76

I I I -38 -CHr

H <

^C2^H5

98

I I1-39 -C₃H₇(-n)

I I I -40 -CH₂-C00C₃H₇(-i) H

CH-

CH-

CH-

CH-

54

112

I I I-41 -C₂H₅

^C2^H5

Tabelle 2-Fortsetzung

Bei sp♦-Nr. R¹

R² R³

SchmeIzpunkt C" C]

11 I -42 -CH-

150

111-43 -CH

₂-<r

140

ι ι 1-44 "C₂H₅

CH-

95

I I 1-45

CH-

^N H -<

205

I I1-46 -CH₂CH₂CH₂-Cl

CH-

102

III-47 -CH₂-COOC₂H₅

CH-

5 Tabelle 2-Fortsetzunq

Bei sp , Nr. R² R³

Schmelzpunkt [⁰C]

I I1-48 -CH₂-CH = CH₂ CH-

H <

-C₄H₉(-n) CH-

N=

CH-

I I 1-50 -C₄H₉(-sec.) H -<'

25 I I I -51 -CH-OCH-H < >

Cl

112

II 1-52

OCH-

N N

Cl

III -53 -CH-

CH-

H -< ^NN

143

CH-

Tabelle 2-FortSetzung

Be isp,-Nr,

R² R³

Schmelzpunkt [^eC]

III -54 -CH-

OCH-

N=

OCH

III -55 -CH-

107 - 109

III -56 -CH₃

I I I-57 -CH-

OC₂H₅

OC₂H₅

CH-

N-

-< > n²⁰ =1,5645 <^· ^D

Ill-58 -CH-

^C2^H5

112

I I1-59 -CH₂CH₂CH₂CH₂Cl

amorph

CHr

Tabelle 2-FortSetzung

Beisp.- Schmelz-

Nr. R¹ R² R³ punkt [⁰C]

I I1-60 -CH₂CH₂Cl H \ / amorph

HI-61 -CH HT > H -C !>

I I I-62 -CH₂-CH = CHCl

Herstellung der Ausgangsstoffe der Formel (IV) Beispiel (VM)

N NC-NH-C >

(Verfahren[b]) Ein Gemisch aus 42g (0,5MoI) Cyanoguanidin (,Dicyandiamid') und 50g (0,5 Mol) 2,4-Pentandion (,-Acetylaceton') wird 15 Stunden auf 120 °C erhitzt. Dann wird nach Abkühlen das Reaktionsgemisch mit 500 ml Wasser versetzt und die Lösung bei 0°C bis 10°C mit Salzsäure angesäuert. Das hierbei kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.

Man erhält 51,8g (70% der Theorie) 2-Cyanamino-4,6-dimethyl-pyrimidin vom Schmelzpunkt 205°C.

Beispiel (IV-2)

OCH-,

NC-NH-C N

OCH₃

(Verfahren^]) Eine auf 100°C erhitzte Lösung von 24g (0,427 Mol) Kaliumhydroxid in 100 ml Wasser wird bei 100°C unter Rühren zu einer Mischung aus 9,2 g (0,043 Mol) N-(4,6-Dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-thiohamstoff und 70 ml Wasser gegeben. Man rührt 2 Minuten bei 100°Cnach und gibt eine auf 100°C erwärmte Lösung von 16,2g (0,05 Mol) Blei(ll)-acetat in 30 ml Wasser hinzu. Man erhitzt noch 5 Minuten unter Rückfluß, kühlt dann auf 0°C bis5°Cab und versetzt die wäßrige Lösung mit 30ml Eisessig. Das hierbei kristallin ausfallende Produkt wird durch Absaugen isoliert.

Man erhält 6,3g (81,5% der Theorie) 2-Cyanamino-4,6-dimethoxy-pyrimidin vom Schmelzpunkt 202°C.

Zum gleichen Ergebnis kommt man, wenn man in Wasser-Methanol-Gemischen unter sonst gleichen Bedingungen arbeitet.

Nach den in den vorausgehenden Beispielen exemplarisch beschriebenen Verfahren können die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen der Formel (IV) hergestellt werden:

Tabelle 3

-N<

( IV)

Beisp,-Nr.

Schme1zpunkt C^eC3

IV-3

°^C2^H5

LV-4

IV-5

N N=

CH₃ OCH.

N=

203

258

IV-6

CH.

CH-

221

Tabelle 3-Fortsetzung

Beisp.- Schmelzpunkt

Nr. R² R³ CC]

R2	R3
H	N—< < N=<
H	N—< <
H	N < YF=*
SCHr, ^CH3
N(CH3)2 >
CH3
OCHF9

IV-9 H ~C % 174

IV-IO H -ζ "*>-C0CH₃ 174

OH

N—<Γ

IV-Il H -<Ζ % >

YF=S

N-IV-12 H -C y 146

N=

Tabelle 3-FortSetzung

Bei sp , Nr.

Schmelzpunkt l'Cl

IV-13 H

N-N= 126

IV-14 H IV-15 H IV-16 H IV-17 H

,^CH3

^CH₃ OCH-

Cl

Cl

OCH-

OCH-234

200

IV-18 H

CH-247 -

Tabelle 3-FortSetzung

Bei sp , Nr.

Schmelzpunkt

IV-19

N(CH₃>2

IV-20

186

IV-21

OC₂H₅

OC₂H₅

2-(Alkyl-cyano-amino)-pyrimidine der Formel (IV) können beispielsweise wie folgt hergestellt werden: Beispiel (IV-22)

NC-N

12,6g (0,1 Mol) Dimethylsulfat werden zu einer Lösung von 15g (0,1 Mol) 2-Cyanamino-4-hydroxy-6-methy!-pyrimidin — hergestellt nach Verfahren (b) — und 4,1 g (0,1 Mol) Natriumhydroxid in 60 ml Wasser tropfenweise gegeben, wobei die Reaktionstemperatur von 20⁰C auf 40°C steigt. Nach zweistündigem Rühren bei 20⁰C wird das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.

Man erhält 11,1 g (68% der Theorie) 2-Methyl-cyano-amino)-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin von Schmelzpunkt 290⁰C. Analog erhält man:

Beispiel (IV-23) NC-N

Fp. 215⁰C bis 220⁰C Beispiel (IV-24)

NC-N

OCH.

127,5g (1 Mol) Dimethylsulfat werden zu einer Lösung von 75g (0,5 Mol) 2-Cyanamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin — hergestellt nach Verfahren (b) — und 44g (1,1 Mol) Natriumhydroxid in 750 ml Wasser tropfenweise gegeben, wobei die Reaktionstemperatur von 20°C auf 35°C ansteigt. Nach zwölfstündigem Rühren bei 20⁰C wird durch Zugabe von Natronlauge ein ph-Wert zwischen 9 und 10 eingestellt und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert. Man erhält 13g (15% derTheorie) 2-(Methyl-cyano-amino)-4-methoxy-6-methyl-pyrirnidin vom Schmelzpunkt 123°C. Analog erhält man:

Beispiel (IV-25)

NC-N

Fp. 104°C Beispiel (IV-26)

NC-N-

OC₂H₅

Herstellung der Ausgangsstoffe der Formel (X) Beispiel (X-1)

CH₃O

Eine Mischung aus 15,5g (0,1 Mol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin, 13,1 g (0,1 Mol) Ethoxycarbonyl-isothiocyanat und 200 ml Acetonitril wird 2 Stunden bei 6O⁰C gerührt. Dann wird auf 1O⁰C abgekühlt, und das kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.

Man erhält22,5g (79% derTheorie) 1-(Ethoxycarbonyl)-3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-thioharnstoff vom Schmelzpunkt 194°C(Zers.).

Nach dem im vorausgehenden Beispiel exemplarisch beschriebenen Verfahren können die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel (X) hergestellt werden:

O S

7 M ^!l

R⁷-C-NH-C-NH-R³ (X)

Tabelle

Bei sp.-Nr.

Schmelzpunkt CC]

(X-2)

OCH^

OCH-189

(X-3)

198 (Zers.)

(X-4)

OCH, 217

<X-5>

OCH-190

Tabelle 4-FortSetzung

Bei sp.-Nr.

-OC₂H₅

CH-

CH.

CH,

Schmelzpunkt i'Cl

140

145

161

X-IO

-OC₂H₅

CH₃ OCHF.

CH-119

182

X-Il

OCHF₂

CH 184 -

Tabelle 4-FortSetzung

Bexsp , Nr.

Schmelzpunkt L⁰Cl

X-12 X-13 X-14 X-15

OC₂H₅

X-16 "OC₂H₅

N=

OCHF'

OCHF.

OCH-

Cl

N-

CH-

OC₂H₅

CH₃ N(CH-

173

160 -

169

168

Cl

X-17

173

Tabelle 4-Fortsetzun.q

-οι — & «* # #

Be i sp.-Nr,

Schmelzpunkt C^eC]

X-18

X-19 "OC₂H₅

X-20

OC₂H₅

OC₂H₅

PC₂H₅

OC₂H₅

OC₂H₅

179

159

156

Herstellung der Ausgangsstoffe der Formel (Xl) Beispiel (Xl-I)

CH-O

Eine Mischung aus 5,0g (0,0175 Mol) 1-(Ethoxycarbonyl)-3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-thiohamstoff, 4,0g (0,1 Mol) Natriumhydroxid und 100 ml Wasser wird 2 Tage bei 20°C gerührt. Dann wird unter Rühren solange verdünnte Salzsäure zügetropft, bis die Lösung sauer gestellt ist und die CO₂-Entwicklung beendet ist. Das kristallin anfallende Produkt wird durch Absaugen isoliert.

Man erhält 3,5g (94% der Theorie) 4,6-Dimethoxy-pyrimidin-2-yl-thiohamstoff vom Schmelzpunkt 245-248^cC (Zers.). Nach dem im vorausgehenden Beispiel exemplarisch beschriebenen Verfahren können die in der nachstehenden Tabelle 5 aufgeführten Verbindungen der Formel (Xl) hergestellt werden:

Tabelle

H₂N-C-NH-R³

(XI )

Be i spi el Nr. Schmelzpunkt [⁰C]

XI-2

- 265

XI-3 XI-4

OCH-

CH-

CH-207

260

XI-5 XI-6

CH₃ OCHF-

CH-214 - 215

192 - 194

Tabelle 5-Fortsetzunq

Bei spiel Nr.

Schmelzpunkt CC]

OCH-

XI-7

225 - 227

(Zers,)

XI-8

248

CH-

XI-9

N(CH₃)₂

Cl

XI-IO

263

Beispiel A

Pre-emergence-Test/Gewächshaus Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gilt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte

Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen.

Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es

bedeuten:

0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100% = totale Vernichtung

Bei diesem Test zeigte z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele (1) eine sehr gute Wirkung bei der Bekämpfung von mono- und dikotylen Unkräutern.

BeispielB

Post-emergence-Test/Gewächshaus Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 GewichtsteilWirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte

Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000I Wasser/ha die jeweils gewünschten wirkstoffmengen ausgebracht werden, nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten:

0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100% = totale Vernichtung Bei diesem Test zeigte z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele (1) eine sehr gute Wirksamkeit bei der

Claims (3)

1. Erfindungsanspruch:

   1. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Benzodisultam der allgemeinen Formel (I)

   CD

   in welcher

   R¹ für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cyloalkylaikyl, Aralkyl und

   Aryl steht,
   R² für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl und Aralkyl steht

   und
   R³ für einen gegebenenfalls substituierten und/oder gegebenenfalls anellierten sechsgliedrigen aromatischen Heteroxyclus, welcher wenigstens ein Stickstoffatom enthält, steht, neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.
2. 2. Verwendung von Benzodisultamen der allgemeinen Formel (I) nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum eingesetzt werden.
3. 3. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, gekennzeichnet dadurch, daß man Benzodisultame der allgemeinen Formel (I) nach Punkt 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.