DD238733A1 - Herstellung selektiver olefinkatalysatoren - Google Patents
Herstellung selektiver olefinkatalysatoren Download PDFInfo
- Publication number
- DD238733A1 DD238733A1 DD27227384A DD27227384A DD238733A1 DD 238733 A1 DD238733 A1 DD 238733A1 DD 27227384 A DD27227384 A DD 27227384A DD 27227384 A DD27227384 A DD 27227384A DD 238733 A1 DD238733 A1 DD 238733A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- catalysts
- sio
- ion exchange
- preparation
- zeolite
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000005218 dimethyl ethers Chemical class 0.000 claims 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- -1 C 4 olefins Chemical class 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/42—Catalytic treatment
- C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
- C10G3/48—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support
- C10G3/49—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support containing crystalline aluminosilicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Ziel der Erfindung sind selektive Katalysatoren, die sich durch eine unkomplizierte Herstellungsweise auszeichnen. Die Aufgabe, Katalysatoren herzustellen, die Methanol und/oder Dimethylether mit hoher Selektivitaet in niedere Olefine des C-Zahlbereiches 3 umwandeln, wird geloest unter Verwendung von hochsiliciumreichen Zeolithen mit molaren Verhaeltnissen von SiO2:Al2O325, die mit Kationen der Elemente der 2. Hauptgruppe des Periodensystems ausgetauscht wurden, sowie eines Bindemittels, bestehend aus SiO2 und/oder Al2O3, indem erfindungsgemaess der Ionenaustausch des Zeoliths in alkalischem Milieu durchgefuehrt wird.
Description
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren eignen sich zur Herstellung niederer Olefine aus Methanol und/oder Dimethylether.
Die Umsetzung von Methanol zu vorzugsweise niederen Oiefinsn speziell des C-Zahlenbereiches >3 wird besonders in neuerer Zeit an solchen Katalysatoren vorgeschlagen, deren Zeolithanteil molare Verhältnisse von SiO2:AI2O3> ca. 12 aufweist. Als Zeolithtypen werden insbesondere diejenigen der ZSM-Familie genannt. Die katalytisch aktive H+-Form der Zeolithe führt bei der Umsetzung von Methanol im wesentlichen zu Kohlenwasserstoffen des Cs-Bereiches und hier wiederum mit einem hohen Aromatenanteil, während die Selektivität für niederer Olefine völlig unbefriedigend ist. Als Ausweg aus dieser Situation wurde deshalb vorgeschlagen, entweder mit Umsätzen <10%zu arbeiten oder aber starke Verdünnungen des Methanols (<40%ige wäßrige Lösungen) zu wählen. Etwas bessere Olefinselektivitäten werden erreicht, wenn zusätzlich andere Kationen eingetauscht werden, wie z. B. Mn2+ und/oder Mg2+.
Gemäß eines Vorschlages (DE 2755229) kann bei Eintausch dieser Kationen sogar ein Faujasit mit niedrigem Modul (Zeolith 13X mit SiO2:AI2O3~ 2,2 bis 2,5) gute Selekivitäten für niedrige Olefine ergeben, vorausgesetzt, der Ionenaustausch wird bei pH-Werten <7,3 durchgeführt.
Das Vorhandensein von Magnesiumoxid fordert ein anderer Vorschlag (DE 2912068) um hohe Olefinselektivitäten zu erreichen, wenn hochsiliciumreiche Zeolithe als katalytisch aktive Komponente eingesetzt werden. Als nachteilig für technische Anwendungen solcher Katalysatoren sind ihre umständliche mehrstufige und damit aufwendige Herstellung und dazu, wie im letzteren Vorschlag, der geforderte Edelmetallgehalt sowie deren geringe Belastbarkeit mit Methanol, der unvollständige Methanolumsatz und die nur wenige Stunden währende Aktivitätsperiode.
Ziel der Erfindung sind selektive Katalysatoren zur Umwandlung von Methanol und/oder Dimethylethe zu niederen Olefinen mit C-Zahlen von vorzugweise >3, die sich durch eine unkomplizierte Herstellungsweise auszeichnen und bei gleichbleibender hoher Olefinselektivität eine ausgesprochen lange Standzeit aufweisen.
Es besteht die Aufgabe, Katalysatoren zu entwickeln, die Methanol und/oder Dimethylether mit hoher Selektivität in niedere Olefine des C-Zahlbereiches >3 umwandeln und trotzdem lange Standzeiten aufweisen.
Diese Aufgabe wird gelöst, durch ein Verfahren zur Herstellung selektiver Katalysatoren für die Umwandlung von Methanol und/oder Dimethylether zu vorzugsweise niederen Olefinen mit C-Zahlen >3 unter Verwendung von hochsiliciumreichen Zeolithen mit molaren Verhältnissen von SiO2: AI2O3> 25, die mit Kationen der Elemente der zweiten Hauptgruppe des Periodensystems ausgetauscht wurden, sowie eines Bindemittels, bestehend aus SiO2 und/oder Al :O3, indem erfindungsgemäß der Ionenaustausch des Zeoliths in alkanischem Milieu durchgeführt wird.
In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt der ionenaustausch im Bereich pH 8 bis 12, wobei der pH-Wert günstigerweise durch die Hydroxide der Elemente der 2. Hauptgruppe des Periodensystems eingestellt wird. Als besonders wirksame Zeolithkomponente haben sich Zeolithe vom Typ LZ40 erwiesen. Vorteilhafterweise erfolgt der Ionenaustausch am Katalysatorformling. Überraschend wurde gefunden, daß Katalysatoren, die solche Zeolithe
enthalten, eine von Anfang an wesentlich höhere Selektivität für nieder Olefine des C-Zahl-Bereiches S3 aufweisen als solche -
Katalysatoren, die herkömmlich ausgetauschte Zeolithe enthalten. Überraschend war weiterhin, daß die erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren bei abklingender katalytischer Aktivität durch eine sukzessive Temperatursteigerung ihre katalytische Aktivität vollständig wiederherstellen, ohne daß eine Veränderung der Selektivität erfolgt. Die damit erzielbare Standzeit beträgt ein Mehrfaches der der bisher bekanntgewordenen Katalysatoren, wobei letztere während ihrer Laufzeit eine deutliche Veränderung der Selektivität zeigen und auch durch Temperatursteigerung keinerlei Restaurierung der katalytischen Aktivität erkennen lassen.
Der erfindungsgemäß austauschbare Zeolith wird sodann mit einem Bindemittel vermischt, das aus SiO2 und/oder AI2O3 (zweckmäßigerweise in Form der Oxidhydrate) besteht, wobei der Bindemittelanteil in Abhängigkeit von dem gewählten
Formgebungsverfahren vorzugsweise zwischen 20 und 60Ma.-% betragen kann und anschließend zu Katalysatorformlingen verarbeitet. Bestimmte Formgebungsverfahren sind für alkanische ausgetauschte Zeolithe nicht zweckmäßig, weil entweder eine Störung durch chemische Reaktionen hervorgerufen wird (wie z. B. bei bestimmten Kugelherstellungsverfahren unter Verwendung säurepeptisierter Bindemittel) oder eine schlechte Verformbarkeit der Zeolith-Bindemittel-Gemische resultiert (wie z.B. bei derVerpillung hochsiliciumreicher Zeolithe). In solchen Fällen kann vorteilhafterweise der Ionenaustausch gemäß vorliegender Erfindung auch am fertigen Formling erfolgen.
Katalysator A (Vergleichskatalysator)
Ein Zeolith vom Typ LZ 40 (SiO2: AI2O3 = 72) wird in an sich bekannter Weise unter Verwendung einer 0,5 η Mg(NO3)2-Lösungmit Mg2+-lonen ausgetauscht, indem er 2h bei ca. 350K und einem Feststoff: Flüssigkeits-Verhältnis von 1:5kg/1 intensiv gerührt wurde. Nach beendetem Ionenaustausch wird die Gleichgewichtslösung abgetrennt, der Filterkuchen satzfrei gewaschen, getrocknet und in gemahlener Form mit einem feinteiligen Fällungsböhmit gemischt, so daß der Zeolithanteil am Gemisch 60iV1a.-%, bezogen auf das wasserfreie Material, beträgt. Das Gemisch wird in bekannter Weise plastifiziert und mittels Schneckenstrangpresse zu zylinderförmigem Stranggranulat verformt. Die Stränge werden bei ca. 390K getrocknet und 4h bei 820K an Luft geglüht.
Beispie! 2
Katalysator C (erfindungsgemäß)
Ein hochsiliciumreicher Zeolith vom Typ LZ40 mit einem Molverhältnis von SiO2:AI2O3 = 72 wird mit einem, mittels Salpetersäure peptisierten, feinteiligen Füllungsböhmit im Mengenverhältnis von 30 Masseteilen Böhmit:70 Masseteilen LZ40 (bezogen auf wasserfreies Material) vermischt und in an sich bekannter Weise zu Tropfkugeln mit einem mittleren Durchmesser von ca. 2-3 mm verformt. Zur Verfestigung werden die Kugeln 4 h bei ca. 770 K an Luft geglüht. Anschließend werden die fertigen Formlinge ionenausgetauscht, indem 2h lang eine Lösung von 0,5 Mol Ca(NO3)2 in salzfreiem Wasser bei 345K im Kreislauf darübergepumpt wird, deren pH-Wert durch Zugabe von Calciumhydroxid bei ca. 11 gehalten wird.
Das Verhältnis von Flüssigkeit zu Feststoff beträgt mindestens 1 v/v. Nach beendetem Ionenaustausch wird die Austauschlösung abgelassen und die Formlinge werden mit insgesamt 2v/v an salzfreiem Wasser gewaschen. Es schließen sich eine Trocknung bei ca. 390K und eine Glühung an Luft bei ca. 750 bis 800 K für etwa 3 h an.
Katalysator B (erfindungsgemäß)
Ein hochsiliciumreicher Zeolith vom Typ LZ40 mit einem Molverhältnis von SiO2: AI2O3 = 58 wird zwei Sekunden lang bei 343 K miteiner0,5mMg(NO3)2-Lösung ausgetauscht, wobei durch Zugabe von Magnesiumoxid der pH-Wert in der Suspension bei 8,5 bis 9 eingestellt wird. Das Verhältnis von Feststoff zu Flüssigkeit beträgt 1:4. Nach beendetem Austausch wird der Feststoff von der Flüssigkeit getrennt und der Filterkuchen mit der gleichen Flüssigkeitsmenge an salzfreiem Wasser gewaschen. Der Filterkuchen wird bei 393 K getrocknet, gemahlen und mit 60Ma.-%, bezogen auf das wasserfreie Material, an feinteiligem Fällungsböhmit unter Zusatz von salzfreiem Wasser verknetet und nach Plastifizierung mittels Schneckentrangpresse zu Strangformlingen mit 3 mm Durchmesser geformt. Nach dem Trocknen der Formlinge bei 393 K werden sie 3 h an Luft bei 773 K geglüht.
Die Katalysatoren A bis C wurden unter folgenden identischen Bedingungen katalytisch geprüft:
Druck: Normaldruck
Belastung: 1 Vol. Methanol/Vol. Katalysator
In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse derkatalytischen Prüfung zusammengestellt.
Katalytische Prüfung der Katalysatoren A bis C bei der Methanolumwandlung
| Katalysator A | 192 | 240 | Katalysator B | 240 | 360 | |
| (Vergleichskatalysator) | 625 | 625 | (erfindungsgemäß) | 693 | 723 | |
| Betriebsstunden | 92 | 94,3 | 89,2 | 80 | 98,6 | 88,0 |
| Temperatur in K | 625 | 6,1 | 53,8 | 625 | 0,3 | 0,6 |
| Gesamtumsatz in Ma.-% | 100 | 1,1 | 1,8 | 99,5 | 1,1 | 2,0 |
| Dimethyletherin Ma.-% | 0,06 | 7,9 | 5,1 | 0,5 | 15,1 | 17,3 |
| Methan in Ma.-% | 1,3 | 25,2 | 17,7 | 1,0 | 73 | 73 |
| Ethen in Ma.-0/»*1 | 1,5 | 39,5 | 15,1 | 13,0 | 11,1 | 8,3 |
| C2- bis C4-Olefine in Ma.-%*' | 8,4 | 72 | ||||
| CS-Anteil in Ma.-%*' | 51,6 | 12,0 |
Katalysator C {erfindungsgemäß)
| Betriebsstunden | 72 | 168 | 420 |
| Temperatur in K | 625 | 651 | 725 |
| Gesamtumsatz in Ma.-% | 100 | 99,1 | 85,3 |
| Dimethyletherin Ma.-% | 0 | 0,2 | 0,4 |
| Methan in Ma.-% | 0,9 | 1,1 | 1,2 |
| Ethen in Ma.-%*> | 13,1 | 16,0 | 16,9 |
| C2- bis CrOlefine in Ma.-% | 69 | 74 | 71 |
| Cs-Anteil in Ma.-% | 10,5 | 11,6 | 7,5 |
*'bezogen auf gebildete Kohlenwasserstoffe
Claims (5)
- Erfindungsanspruch:1. Herstellung selektiver Olefinkatalysatoren für die Umwandlung von Methanol und/oder Dimethyether zu Olefinen mit C-Zahlen >3 unter Verwendung von hochsiliciumreichen Zeolithen mit molaren Verhältnissen von SiO2:AI2O3>25, die mit Kationen der Elemente der 2. Hauptgruppe des Periodensystems ausgetauscht wurden, sowie eines Bindemittels, bestehend aus SiO2 und/oder AI2O3, gekennzeichnet dadurch, daß der Ionenaustausch des Zeoliths in alkanischem Milieu durchgeführt wird.
- 2. Verfahren nach Punkt !,gekennzeichnet dadurch, daß der Ionenaustausch im pH-Bereich von 8 bis 12 erfolgt.
- 3. Verfahren nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Einstellung des alkalischen Milieus durch Hydroxide der Elemente der 2. Hauptgruppe des Periodensystems erfolgt.
- 4. Verfahren nach Punkt 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß der Ionenaustausch am Katalysatorformling erfolgt.
- 5. Verfahren nach Punkt 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß als hochsiliciumreiche Zeolithe solche des Typs LZ40 verwendet werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27227384A DD238733A1 (de) | 1984-12-29 | 1984-12-29 | Herstellung selektiver olefinkatalysatoren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27227384A DD238733A1 (de) | 1984-12-29 | 1984-12-29 | Herstellung selektiver olefinkatalysatoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD238733A1 true DD238733A1 (de) | 1986-09-03 |
Family
ID=5564608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD27227384A DD238733A1 (de) | 1984-12-29 | 1984-12-29 | Herstellung selektiver olefinkatalysatoren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD238733A1 (de) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014001412A2 (de) | 2012-06-29 | 2014-01-03 | Basf Se | Katalysatorbeschichtung und verfahren für die umwandlung von oxygenaten zu olefinen |
| WO2014001410A2 (de) | 2012-06-29 | 2014-01-03 | Basf Se | Katalysator und verfahren für die umwandlung von oxygenaten zu olefinen |
| WO2015050939A1 (en) * | 2013-10-04 | 2015-04-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methanol conversion process |
| US9597669B2 (en) | 2012-06-29 | 2017-03-21 | Basf Se | Catalyst and process for the conversion of oxygenates to olefins |
| US9636668B2 (en) | 2012-11-13 | 2017-05-02 | Basf Se | Production and use of a zeolitic material in a process for the conversion of oxygenates to olefins |
| US10005702B2 (en) | 2012-06-29 | 2018-06-26 | Basf Se | Catalyst coating and process for the conversion of oxygenates to olefins |
| US10201806B2 (en) | 2013-12-20 | 2019-02-12 | Basf Se | Catalyst and process for the conversion of oxygenates to olefins |
| US10213773B2 (en) | 2012-06-29 | 2019-02-26 | Basf Se | Process for the conversion of oxygenates to olefins |
-
1984
- 1984-12-29 DD DD27227384A patent/DD238733A1/de unknown
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014001412A2 (de) | 2012-06-29 | 2014-01-03 | Basf Se | Katalysatorbeschichtung und verfahren für die umwandlung von oxygenaten zu olefinen |
| WO2014001410A2 (de) | 2012-06-29 | 2014-01-03 | Basf Se | Katalysator und verfahren für die umwandlung von oxygenaten zu olefinen |
| WO2014001412A3 (de) * | 2012-06-29 | 2014-02-27 | Basf Se | Katalysatorbeschichtung und verfahren für die umwandlung von oxygenaten zu olefinen |
| US9597669B2 (en) | 2012-06-29 | 2017-03-21 | Basf Se | Catalyst and process for the conversion of oxygenates to olefins |
| US10005702B2 (en) | 2012-06-29 | 2018-06-26 | Basf Se | Catalyst coating and process for the conversion of oxygenates to olefins |
| US10213773B2 (en) | 2012-06-29 | 2019-02-26 | Basf Se | Process for the conversion of oxygenates to olefins |
| US9636668B2 (en) | 2012-11-13 | 2017-05-02 | Basf Se | Production and use of a zeolitic material in a process for the conversion of oxygenates to olefins |
| WO2015050939A1 (en) * | 2013-10-04 | 2015-04-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methanol conversion process |
| US10201806B2 (en) | 2013-12-20 | 2019-02-12 | Basf Se | Catalyst and process for the conversion of oxygenates to olefins |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69211486T2 (de) | Kohlenwasserstoffumwandlungskatalysatoren | |
| DE2805336A1 (de) | Verfahren zur herstellung von bifunktionellen katalysatoren zur umwandlung von kohlenwasserstoffen | |
| DD238733A1 (de) | Herstellung selektiver olefinkatalysatoren | |
| DE69712011T2 (de) | Zwei Y-Zeolithen enthaltende Katalysator und Wasserstoffumwandlung von Erdölfraktionen unter Verwendung dieses Katalysators | |
| DE2626840C3 (de) | Verfahren zum Hydro-Cracken von Butan zu Propan | |
| EP0072920A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinen aus Methanol und/oder Dimethylether | |
| DE3142057A1 (de) | Katalytisch wirksamer zeolith, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
| EP0224220B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diisobuten aus Isobuten | |
| DE3521381A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-pentensaeureestern | |
| DE3140077A1 (de) | Katalysator und seine verwendung beim katalytischen cracken | |
| EP0476400B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Cyclohexen aus Gemischen mit Benzol und Cyclohexan | |
| DE1667163C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines mit Nickelionen ausgetauschten kristallinen Aluminiumsilikatkatalysators | |
| EP0416279A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kresolisomergemischen mit einem Molverhältnis von para- zu meta-Kresol von mindestens 0,6:1 bis 10:1 | |
| EP0016406A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinen aus Rohmethanol | |
| EP0162387B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Isomerisierung von Aldehyden | |
| DE3522573A1 (de) | Hydrocrack-katalysator und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE4105223A1 (de) | Katalysator zur umwandlung technischer c(pfeil abwaerts)8(pfeil abwaerts)-aromatenfraktionen | |
| EP0423532B1 (de) | Verfahren zur Herstellung synthetischer feinkristalliner Metallsilikate | |
| DD238736A1 (de) | Herstellung langzeitstabiler ethen-katalysatoren | |
| DD238198B5 (de) | Langzeitstabile Katalysatoren zur selektiven Methanolumwandlung zu niederen Olefinen | |
| DE69914114T2 (de) | Zeolith NU-88 enthaltender Katalysator und dessen Verwendung zur Umwandlung von Erdöleinsätzen | |
| DE2312999A1 (de) | Kristalliner aluminosilicatzeolith und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE19521225A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Cymol | |
| DD261359A1 (de) | Verfahren zur selektiven hydroisomerisierung von n-butan | |
| DE3139355A1 (de) | Kristalliner aluminosilikatzeolit-katalysator und verfahren zur herstellung desselben |