DD238736A1 - Herstellung langzeitstabiler ethen-katalysatoren - Google Patents
Herstellung langzeitstabiler ethen-katalysatoren Download PDFInfo
- Publication number
- DD238736A1 DD238736A1 DD84272272A DD27227284A DD238736A1 DD 238736 A1 DD238736 A1 DD 238736A1 DD 84272272 A DD84272272 A DD 84272272A DD 27227284 A DD27227284 A DD 27227284A DD 238736 A1 DD238736 A1 DD 238736A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- catalyst
- exchanged
- zeolite
- ion exchange
- catalysts
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 230000007774 longterm Effects 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 30
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 9
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 Mn 2+ Chemical class 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000004233 Indanthrene blue RS Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Ziel der Erfindung ist die Herstellung von Katalysatoren, die Methanol und/oder Dimethylether mit hoher Ethenselektivitaet umsetzen und ueber eine ausgesprochen lange Standzeit hinweg ihre ausgezeichnete Selektivitaet aufrechterhalten. Die Aufgabe, einen Katalysator mit geringen technologischen Aufwand zu entwickeln, der von Anfang an Methanol und/oder Dimethylether mit hoher Selektivitaet umsetzt, wird geloest durch die Herstellung eines Katalysators unter Verwendung Mn-ausgetauschter, hochsiliciumreicher Zeolithe mit molaren Verhaeltnissen von SiO2:Al2O325 und/oder eines Erionits oder eines Zeoliths vom Typ A, ionenausgetauscht mit zweiwertigen Kationen sowie eines Bindemittels, indem der Ionenaustausch der Zeolithe in alkalischem Milieu durchgefuehrt wird.
Description
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren eignen sich zur selektiven Umwandlung von Methanol und/oder Dimethylether zu Ethen.
Charakteristik dar bekannten technischen Lösungen
Für die Umwandlung von Methanol und/oder Dimethylether zu vorwiegend Ethen werden hauptsächlich Zeolithe vorgeschlagen, deren molares Verhältnis von SiO2: AI2O3 > 4 beträgt und damit ihre H+-Form stabil ist. Zu ihnen gehören solche Zeolithen, wie z. B. die Erionit-Offretit-Familie, Cha-basit, Zeolith T, Zeolith W und ZSM-34. Diese Zeolithe verfugen darüberhinaus noch über Poren, die aus 8er-Ringen des Gerüstsauerstoffs bestehen (US-PS 4062905).
Obgleich sie in ihrer Brönstedt-aciden Form brauchbare Ethenselektivitäten aufweisen, ist ihre Standzeit so kurz, daß die gleiche Einreicherin zu einem späteren Zeitpunkt Modifizierung solcher Zeolithtypen mit anderen Kationen vorschlägt, wie Mn2+, Mg2+, Mg2+ + Pt2+, wobei das Mg unbedingt als MgO vorliegen muß, wozu der Ionenaustausch nicht ausreichend ist, sondern eine Imprägnierung des Zeoliths mit Mg-Verbindungen erfordert, die nach thermischer Behandlung MgO ergeben (EP 83160). Trotz aller dieser Maßnahmen werden Zykluszeiten bis herab zu einem 50%igen Methanolumsatz von nicht mehr als 9,8h erreicht, wobei zudem der Rohstoff aus einer nur 40%igen Lösung von Methanol in Wasser besteht. Ca-ausgetauschter Zeolith A (5 A) soll sich überhaupt nicht eignen, trotz seiner vorhandenen Engporigkeit, da er weit mehr als 20 Ma.-% Methan liefert. Für die Zeolithen der übrigen ZSM-Familie werden Imprägnierungen mit Zn2+-, Pd2+- und Mg2+ -Salzlösungen in komplizierten Einzelschritten vorgeschlagen, wobei eine vorhergehende Absenkung des Alkaligehaltes des Zeoliths durch z. B. NH4 +- Austausch auf 0,1 Ma.-% gefordert wird und außerdem das Vorhandensein von MgO durch thermische Zersetzung der aufgetränkten Mg-Verbindung (US-PS 4148835). Trotz Edelmetallgehalt, komplizierter Herstellungstechnologie und nur 20%iger Methanol-Lösung in H2O werden nur Maximalumsätze von ca. 70 Ma.-% erreicht, die nach 28h bereitsauf ca. 22 Ma.-% absinken.
Ziel der Erfindung ist die Herstellung von Katalysatoren, die Methanol und/oder Dimethylether mit hoher Ethenselektivität umsetzen und über eine ausgesprochen lange Standzeit hinweg ihre ausgezeichnete Selektivität aufrechterhalten.
Es bestand somit die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren zu entwickeln, die Methanol und/oder Dimethylether mit hoher Selektivität gleich von Anfang an zu hauptsächlich Ethen umwandeln und diese hohe Selektivität über eine ausgesprochen lange Standzeit beibehalten, wobei das Herstellungsverfahren einen nur geringen technologischen Aufwand erfordert, üiese Aufgabe wird durch die Herstellung langzeitstabiler Katalysatoren für die Methanolumwandlung zu Ethen unter Verwendung Mn-ausgetauschter, hochsiliciumreiuher Zeolithe mit molaren Verhältnissen von SiO2:AI2O3 > 25 und/oder eines Erionits oder eines Zeoliths vom Typ A, ionenausgetauscht mit zweiwertigen Kationen sowie eines Bindemittels, bestehend aus SiO2 und/oder AI2O3 gelöst, indem erfindungsgemäß der Ionenaustausch der Zeolithe in alkalischem Milieu durchgeführt wird.
In vorteilhafter Weise wird dieser alkalische Ionenaustausch im pH-Bereich von 8 bis 12 durchgeführt,-wobei die pH-Wert-Einstellung besonders günstig durch Wirkung der Hydroxide der Elemente der 2. Hauptgruppe des Periodensystems herbeigeführt wird. Eine erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsform besteht darin, daß der Ionenaustausch in alkalischem Milieu am Katalysatorformling erfolgt
Als Mn-Form-hochsiliciumreicher Zeolithe sind besonders geeignet solche vom Typ LZ 40 aber auch Gemische der Mn-Form
hochsiliciumreicher Zeolithe mit natürlichem oder synthetischem Erionit, letzterer vorzugsweise ionenausgetauscht mit zweiwertigen Kationen.
Es ist von untergeordneter Bedeutung, ob der Ionenaustausch in alkalischem Milieu gefolgt wird von einer Abtrennung mit eventueller Entfernung der Gleichgewichtslösung oder ob er in der Folge einer Imprägnierung mit alkalisch wirkenden Lösungen von Verbindungen der Metalle abläuft, die zweiwertige Kationen enthalten.
Der Bindemittelanteil des fertigen Katalysators kann zwischen etwa 10 und 90 Ma.-% betragen, vorzugsweise sollte er jedoch im Bereich von 20 bis 60 Ma.-% liegen.
Solcherart erfindungsgemäß hergestellte Katalysatoren setzen Methanol und/oder Dimethylether bei hohen Umsatzgraden mit ausgezeichneter Selektivität über die gesamte, ausgesprochen lange Standzeit bevorzugt zu Ethen um. Der hierfür notwendige technologische sowie material- und energiemäßige Aufwand ist außerordentlich gering.
Ausführungsbeispiele
Beispiel 1 (Katalysator A, Vergleichskatalysator)
Ein hochsiliciumreicher Zeolith vom Typ LZ 40 mit einem molaren Verhältnis von SiO2: AI2O3(Modul)-57 wird in an sich bekannter Weise mit Mn2+-lonen ausgetauscht, indem er 2 h bei ca. 365 K mit einer wäßrigen Mn (NO3)2-Lösung unter Rühren behandelt wird, die 0,5 Mol/l Mn (NO3)2 enthält, wobei das Verhältnis Feststoff: Flüssigkeit ca. 1:5 beträgt. Nach beendetem Ionenaustausch wird der Zeolith von der Mutterlauge abgetrennt, salzfrei gewaschen und getrocknet. Im Masseverhältnis 1:1 (bezogen auf das wasserfreie Material) wird der Zeolith mit einem röntgenamorphen Alumosilikat (20 Ma.-% SiO2; 80 Ma.-% AI2O3) in der Oxidhydratform gemischt, unter Verwendung von salzfreiem Wasser verknetet, plastifiziert (gegebenenfalls unter Verwendung eines Piastifikators, wie Polyvinylalkohol oderÄthoxose) und zu Strangformlingen mit einem Durchmesser von 3mm mittels Schneckenstrangpresse geformt. Die Katalysatorformlinge werden bei ca. 390 K getrocknet und anschließend 5 h bei ca. 800 K an Luft geglüht.
Beispiel 2 (Katalysator B, Vergleichskatalysator)
Ein Zeolith vom Typ Erionit, durch einen zweistufigen, in bekannter Weise mit NH4 +-lonen durchgeführten Ionenaustausch zu 81 Austausch-% in die NH4 +-Form überführt, wird wie in Beispiel 1 ausgetauscht, nur daß anstatt Mn (NO3)2 Magnesiumnitrat eingesetzt wird. Der hierdurch mit Mg2+-lonen ausgetauschte Zeolith wird mit 30 Ma.-% (bezogen auf das wasserfreie Material) eines mittels Salpetersäure peptisierten Fällungsböhmitsvermischtund anschließend in an sich bekannter Weise zu Tropfkugeln mit einem Durchmesser von 2 bis 3 mm verformt, die getrocknet und anschließend bei ca. 820K 5h an Luft geglüht werden.
Beispiel 3 (Katalysator C, erfindungsgemäß)
Der im Beispiel 1 erhaltene Katalysator A wird mit einer Mg (NO3)2-Lösung bei ca. 350 K ausgetauscht, deren pH-Wert durch Zugabe von Magnesiumoxid während des Austauschvorganges konstant bei 8,5 gehalten wird, indem man die Austauschlösung durch die Katalysatorschüttung zirkulieren läßt. Das Feststoff:Flüssigkeits-Verhältnis beträgt hierbei 1,2v/v und der Gehalt an Mg (NO3J2 in der Austauschlösung 0,1 Mol/1.
Nach beendetem Ionenaustausch wird die Austauschlösung abgetrennt, der Katalysator getrocknet und anschließend ca. 2 h bei etwa 800 K an Luft geglüht.
Beispiel 4 (Katalysator D, erfindungsgemäß)
Ein synthetischer Erionit wird bei ca. 350 K mit einer Ca(NO3)2-Lösung ausgetauscht, deren pH-Wert während des lonenaustausches durch Zugabe von Calciumhydroxid konstant bei 10 gehalten wird. Dabei enthält die Austauschlösung 0,5 Mol Ca(NO3)2/l und das Verhältnis Feststoff:Flüssigkeit beträgt 1:5kg/l. Nach beendetem Ionenaustausch wird der Feststoff von der Mutterlauge abgetrennt und der Filterkuchen mit 21 salzfreiem Wasser pro kg eingesetzten Zeoliths gewaschen, bei ca. 390K getrocknet und anschließend mit 30 Ma.-% eines Füllungsböhmits vermischt, unter Zusatz eines Gleitmittels (z. B. Calciumstearat) in bekannter Weise verpillt zu Zylinderformlingen der Abmessungen 3 χ 3 mm, und sodann 3 h bei ca. 800K an Luft geglüht.
Beispiel 5 (Katalysator E, erfindungsgemäß)
Ein handelsüblicher Zeolith vom Typ 5 A mit einem Zeolithanteil von ca. 80 Ma.-% und in Form von Stranggranulat mit einem Durchmesser von 3 mm wird einem alkalischen Ionenaustausch unterworfen, indem eine 0,5 molare Ca(NO3)2-Lösung, durch Zugabe von CaO auf pH 12 eingestellt, bei ca. 350 K im Kreislauf durch die Formlingsschüttung hindurchgepumpt wird, wobei das Flüssigkeitsvolumen etwa das 4-fache des Formlingschüttvolumens beträgt. Nach 3 h wird die Gleichgewichtslösung abgelassen und die Formlingsschüttung nur einmal mit einer Wassermenge gewaschen, die dem Schüttvolumen in etwa entspricht. Nach dem Trocknen bei ca. 390 K werden die Formlinge ca. 5 h bei 770K an Luft geglüht.
Die Katalysatoren A bis E wurden jeweils unter folgenden Bedingungen katalytisch geprüft:
DruckrNormaldruck
Methanolbelastung: 1,0v/v · h
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Ergebnisse der katalytischen Prüfung für die Katalysatoren A bis E
KatalysatorA (Vergleichskatalysator)
Katalysator B (Vergleichskatalysator)
Methan in Ma.-% Ethen in Ma.-%*) C2-bisC4-Olefine in Ma.-%*)
Cj-Anteil
inMa.-%*)
| 24 | 48 | 60 |
| 625 | 625 | 675 |
| 98,6 | 85,0 | 46,0 |
| 0,7 | 44,0 | 24,3 |
| 1,1 | 1,1 | 4,0 |
| 24,0 | 17,3 | 10,4 |
46,3
16,0
29,4 5,1
16,3
1,5
| 18 | 60 | 84 |
| 625 | 625 | 625 |
| 99,9 | 97,4 | 94,6 |
| 0 | 1,9 | 50,6 |
| 0,5 | 1,7 | 3,6 |
| 0,1 | 6,8 | 2,8 |
5,4
55,1
27,7
38,1
19,6
18,8
Katalysator C
(erfindungsgemäß) Katalysator D
(erfindungsgemäß)
Betriebsstunden Temperatur in K Gesamtumsatz in Ma.-% Dimethyletherin Ma.-% Methan in Ma.-% Ethen in Ma.-%*) C2-bisC4-Olefine in Ma.-%*)
Cl-Anteil
in Ma.-%*)
*) bezogen auf gebildete Kohlenwasserstoffe
| 24 | 160 | 380 |
| 625 | 641 | 671 |
| 99,1 | 98,5 | 97,0 |
| 0,5 | 0,4 | 0,6 |
| 0,4 | 0,5 | 0,7 |
| 31,1 | 33,2 | 35,6 |
74
7,1
73
7,3
| Katalysator E | 130 | 240 |
| (erfindungs | 675 | 733 |
| gemäß) | 88,5 | 85,0 |
| 24 | 5,5 | 4,6 |
| 670 | 5,3 | 7,1 |
| 91,6 | 39,7 | 41,3 |
| 5,3 | 74 | 74 |
| 4,1 | 2,3 | 2,0 |
| 38,1 | ||
| 73 | ||
| 1,2 | ||
| 60 | 220 | 320 |
| 625 | 653 | 721 |
| 100 | 97,3 | 85,1 |
| 0,2 | 1,0 | 1,1 |
| 1,2 | 1,5 | 5,3 |
| 36,8 | 38,0 | 39,0 |
76
5,9
7,4
76
4,3
Ethen in Ma.-%*)
in Ma.-%+)
Cj-Anteil
*) bezogen auf gebildete Kohlenwasserstoffe
Claims (6)
- Erfindungsanspruch:1. Herstellung langzeitstabiler Ethen-Katalysatoren für die Umwandlung von Methanol und/oder Dimethyläther zu Ethen unter Verwendung Mn-ausgetauschter, hochsiliciumreicher Zeolithe mit molaren Verhältnissen von SiO2=AI2O3 > 25 und/oder eines Erionits oder eines Zeoliths vom Typ A, ionenausgetauscht mit zweiwertigen Kationen sowie eines Bindemittels, bestehend aus SiO2 und/oder AI2O3, gekennzeichnet dadurch, daß der Ionenaustausch der Zeolithe in alkalischem Milieu durchgeführt wird.
- 2. Verfahren nach Pkt. 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Ionenaustausch im pH-Bereich von 8 bis 12 durchgeführt wird.
- 3. Verfahren nach Pkt. 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Einstellung des alkalischen Milieus durch Hydroxide der Elemente der 2. Hauptgruppe des Periodensystems erfolgt.
- 4. Verfahren nach Pkt. 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß der Anteil des Bindemittels 20 bis 60 Ma.-% beträgt.
- 5. Verfahren nach Pkt. 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß der Ionenaustausch am Katalysatorformling erfolgt.
- 6. Verfahren nach Pkt. 1 bis 5, gekennzeichnet dadurch, daß als hochsiliciumreicher Zeolith ein solcher des Typs LZ 40 verwendet wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD84272272A DD238736A1 (de) | 1984-12-29 | 1984-12-29 | Herstellung langzeitstabiler ethen-katalysatoren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD84272272A DD238736A1 (de) | 1984-12-29 | 1984-12-29 | Herstellung langzeitstabiler ethen-katalysatoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD238736A1 true DD238736A1 (de) | 1986-09-03 |
Family
ID=5564607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD84272272A DD238736A1 (de) | 1984-12-29 | 1984-12-29 | Herstellung langzeitstabiler ethen-katalysatoren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD238736A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4108645A1 (de) * | 1991-03-16 | 1992-09-17 | Hydrotrade Handelsgesellschaft | Verfahren zum herstellen eines oxidationsmittels auf der basis von zeolith |
-
1984
- 1984-12-29 DD DD84272272A patent/DD238736A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4108645A1 (de) * | 1991-03-16 | 1992-09-17 | Hydrotrade Handelsgesellschaft | Verfahren zum herstellen eines oxidationsmittels auf der basis von zeolith |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0296488B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten und gesättigten Ketonen | |
| DE2260433C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Aluminiumsilikat-L-Zeolith- Katalysators und Verwendung des auf diese Weise erhaltenen Katalysators zur Isomerisierung von C↓5↓ bis C↓1↓↓0↓-Paraffinkohlenwasserstofen | |
| DE3632530A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha-beta-ungesaettigten ketonen | |
| DE4408772A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polyoxyalkylenglykols und neues Metallaluminosilikat | |
| EP0299294B1 (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Abgasen | |
| DE3728451A1 (de) | Alkalifreie herstellung von grossen pentasil-kristallen als schalen- und vollkatalysatoren | |
| DE10007889A1 (de) | Verfahren zur Hydrocrackung mit einem Katalysator, der einen Zeolithen IM-5 enthält, und Katalysator, der einen Zeolithen IM-5 und ein Promotor-Element enthält und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE2805336A1 (de) | Verfahren zur herstellung von bifunktionellen katalysatoren zur umwandlung von kohlenwasserstoffen | |
| EP0043494A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von niederen Olefinen aus Methanol und/oder Dimethylether | |
| DE3903622A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,4-diazabicyclo-2,2,2-octan | |
| DE1542194C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines nicht-kristallinen Kieselsäure Tonerde-Crackkatalysators | |
| DE1294353B (de) | Verfahren zur Herstellung von zeolithischen Kohlenwasserstoffumwandlungskatalysatoren | |
| EP0224220B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diisobuten aus Isobuten | |
| EP1841531A1 (de) | Katalysator zur synthese von dimethylcarbonat in der gasphase | |
| DE2751888A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines hydroalkylierungskatalysators | |
| EP0206143A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Pentensäureestern | |
| DD238733A1 (de) | Herstellung selektiver olefinkatalysatoren | |
| EP0266689A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Pentensäureestern | |
| EP0431478A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat | |
| DD238736A1 (de) | Herstellung langzeitstabiler ethen-katalysatoren | |
| EP0476400B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Cyclohexen aus Gemischen mit Benzol und Cyclohexan | |
| EP0276767B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketonen | |
| EP0162387B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Isomerisierung von Aldehyden | |
| DE3843389A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ascorbinsaeure | |
| DE4005163A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrolein |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |