DD248351A1 - Glaskeramisches bioaktives Material - Google Patents
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Abstract
Erfindungsbetreff ist ein glaskeramisches bioaktives Material vom CaO-P2O5-SiO2-Typ mit Apatit-, Wollastonit- und Cristobalit-Kristallphase fuer den alloplastischen Knochenersatz. Erfindungsziel ist es, bei glaskeramischem bioaktivem Material vom CaO-P2O5-SiO2-Typ mit Apatit- und Wollastonit-Kristallphase zum alloplastischen Knochenersatz die chemische Bestaendigkeit, unter Beibehaltung bekannter Spitzenwerte der Bioaktivitaet und des bruchmechanischen Verhaltens, weiter zu verbessern. Erfindungsaufgabe ist die Veraenderung der chemischen Zusammensetzung und des Keramisierungsprozesses von glaskeramischem bioaktivem Material vom CaO-P2O5-SiO2-Typ mit Apatit- und Wollastonit-Kristallphase fuer den alloplastischen Knochenersatz im Hinblick auf das Herbeifuehren eines direkten bindegewebsfreien Knochenkontaktes nach Implantation, Verbesserung der hydrolytischen Bestaendigkeit und eine gleichzeitige Gefuegeausbildung im Formkoerper, die gute bruchmechanische Eigenschaften (hohe KIc-Werte) hervorbringt. Das erfindungsgemaesse Material ist gekennzeichnet durch einen Gehalt (auf Oxidbasis und in Ma.-% berechnet) 30 bis 50 CaO, 2 bis 20 P2O5, 27 bis 53 SiO2, 0,1 bis 4 Na2O, 0,1 bis 0,5 K2O, 0,1 bis 4 MgO, 0,1 bis 5,5 Al2O3, 0,1 bis 6 CaF2 und 0,1 bis 7,5 ZrO2, wobei die Summe von CaF2 und ZrO2 1 bis 10 Ma.-% und die Summe von Al2O3 und ZrO2 1 bis 8 Ma.-% betraegt. Das Herstellungsverfahren des Materials ist der Erfindungsbeschreibung zu entnehmen.
Description
Die Erfindung betrifft glaskeramisches bioaktives Material vom CaO-P2O5-SiO2-TyP mit Apatit-, Wollastonit- und Cristobalit-Kristallphase für den alloplastischen Knochenersatz.
Dieses Material zeichnet sich durch verbesserte chemische Beständigkeit infolge der Stabilisierung und strukturellen Veränderung der für eine hohe Bioaktivität bisher als notwendig betrachtete oberflächliche Ca-/P-reiche Schicht mit hydroxylapatitähnlicher Struktur aus. Trotz dieser Stabilisierung der im Verlaufe des Korrosionsprozesses in vivo gebildeten Ca-/P-reichen Schicht wird eine ebenso gute Bioaktivität erreicht, wie es bei den bisher bekannten Lösungen der Fall war. Gleichzeitig erfolgt durch die entsprechenden Zusätze eine Änderung des Kristallisationsverhaltens. Durch ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung des glaskeramischen bioaktiven Materials wird ein Gefügeaufbau geschaffen, der durch das Vorhandensein, von Apatit-, Wollastonit- und Cristobalit-Kristallphasen gekennzeichnet ist. Dieser Gefügeaufbau wirkt sich.positiv auf das bruchmechanische Verhalten der entsprechenden Formkörper aus.
Bisher sind bioaktive glaskristalline Materialien im wesentlichen aus folgender Patentliteratur bekannt:
a) aufder Basis von Apatitkristallphase DE-AS 2.326.1 OO
DE-AS 2.349.859 DE-OS 2.606.540
b) aufder Basisvon Apatit-und Glimmerkristallphasen DE-OS 3.306.648
c) aufderBasisvonApatit-undWollastonitkristallphase IP-Patent57/191.252
In der DE-AS 2.326.100 werden glaskeramische Materialien für prothetische Zwecke mit apatitischen Kristallphasen durch einen Bereich der chemischen Zusammensetzung in den Grenzen von (Ma.-%) 20-60SiO2, 5-40P2O6, 2,7-20Na20,0,4-20K2O 2,9-30MgO, 5-40 CaO und 0,05-3 F gekennzeichnet, wobei der Zusatz von Fluoriden bzw. Fluorionen abgebenden Verbindungen erfindungsgemäß zu einer vorteilhaften Ausbildung des Rekristallisationsprozesses, insbesondere hinsichtlich einer verbesserten Keimbildungsneige führt.
In der DE-AS 2.349.859 werden glaskeramische Materialien mit apatitischer Kristallphase innerhalb des in der DE-AS 2.326.100 beanspruchten Bereiches der chemischen Zusammensetzung durch einen zusätzlichen lonenaustauschprozeß in der oberflächennahen Schicht des Materials mit verbesserten mechanischen Eigenschaften {Festigkeitsverhalten) erhalten. Die DE-OS 2.606.540 beschreibt biologisch verträgliche Glaskeramiken für die Implantation mit apatitischer Kristallphase unter Zusatz von Fluoriden und seltenen Erdoxiden (Yttrium- bzw. Lanthanoxide), wobei bis zu drei mit dem natürlichen Hydroxylapatit isomorphe Kristallphasen, z. B. vom Typ fluorierter lanthanhaltiger Apatite, gebildet werden. Dem Zusatz der seltenen Erdoxide wird dabei eine die Bioverträglichkeit vorteilhaft beeinflussende Wirkung zugeschrieben.
Die unter a) angeführten Schriften berücksichtigen lediglich einen Stand der Technik, der ausschließlich auf apatitische Kristallphasen orientiert ist und noch nicht die Koexistenz weiterer Kristallphasen zur Festigkeitsverbesserung berücksichtigt, die dem glaskeramischen Formkörper neben der Bioaktivität weitere vorteilhafte Eigenschaften bietet, wie beispielsweise eine Bearbeitbarkeit im Falle der unter b) angeführten Schrift.
In der DE-OS 3.306.648 werden maschinell bearbeitbare bioaktive Glaskeramiken auf derBasisvon Apatit- und Glimmerkristallen bzw. auf der Basis von Apatit-, Glimmer- und Anorthit-Kristallen vorgeschlagen. Derartige Glaskeramiken, die sowohl durch kontrollierte Abkühlung der Schmelze als auch durch thermische Nachbehandlung entstehen können, enthalten als Ausgangsmaterialien (in Ma.-%) 19-52SiO2,12-23AI2O3, 5-15MgO, 9-30CaO, 4-24P2O5, 0,5-7F" und 3-10R2O, wobei R2O gleich Summe aus 0-8Ma-% Na2O und 0-8Ma.-% K2O darstellt. Die vorteilhafte Eigenschaft einer Bearbeitbarkeit dieser bioaktiven Glaskeramiken (beispielsweise auch während der Operation) wird durch den Nachteil eines beachtlich hohen Gehalts an AI2O3-Zusatz von größer 10 Ma.-% gemindert. Durch WIHSMANN et al. (Wiss. Zeitschrift der Friedrich-Schiller-Universität) Jena, Math.-naturwiss. Reihe 32 (1983), (553 bis 569) wurde bekannt, daß hohe Gehalte an AI2OaIm Verlaufe von langen Liegezeiten in vivo zu einer separaten Al-reichen Schutzschicht führen, die die Bioaktivität einschränken und zu erheblich geringeren Knochenkontaktgraden führen. Ferner wurde bekannt, daß beim Einsatz von hohen Gehalten an AI2O3 besonders aus toxikologischer Sicht Aufmerksamkeit zu.widmen ist, da bereits sehr geringe Auslaugungen zu Schädigungen führen können, so daß die physiologische Varianz der lonenkonzentrationen im Blut bzw. der Körperflüssigkeit streng einzuhalten ist. (vgl. hierzu: RICKENBACHER und SCHLATTER, Naturwiss. 70 [1983], 303).
In dem IP-Patent 57/191.252 wird ein durch Sinterung und nachfolgende Kristallisation hergestelltes Implantatmaterial beansprucht, welches kristalline Phasen vom Typ des Hydroxylapatits zur biologischen Ankopplung und des Wollastonits zur Festigkeitssteigerung enthält und in Ma.-% aus 42 bis 53CaO, 22 bis 41 SiO2,10 bis 27P2O51 bis 7 MgO sowie kleiner 10Li-, Na-, K-, Sr-, B-, Al-, Ti-, Zr-, Nb- und Ta-oxide sowie CaF2 besteht. Diese vorgeschlagene Lösung besitzt den Nachteil, daß mit diesem Material nur bruchmechanische Eigenschaften (Kic-Wert von 0,79 MPa · m1/2) Eigenschaften erzielt werden können, die lediglich eine geringfügige Verbesserung gegenüber den Werten der Ausgangsgläser darstellen (vgl. KOKUBO, Vortrag, Int. Congress of Glass, Hamburg, BRD, 1983). Als Ursache hierfür könnte der erhöhte MgO-Anteil angesehen werden, da entweder die Restglasphase den MgO-Anteil aufnehmen muß oder aber — was in dem Fall eines hohen MgO-Gehaltes wahrscheinlich ist — es treten weitere MgO-haltige Kristallphasen hinzu. Darüber hinaus ist bekannt, daß eine mit hohen MgO-Gehalten in Verbindung stehende erhöhte Freisetzung von Mg2+-lonen aus dem Implantatmaterial sich negativ auf den Mineralisationsprozeß des neugebildeten Knochens auswirkt. Ein weiterer Nachteil ist die eingeschränkte, chemische Beständigkeit.
Schließlich wird in der DD-Patentanmeldung WPC 03C/255974/3 ein glaskeramisches bioaktives Material vom CaO-P2O5-SiO2-Typ mit Apatit-und Wollastonit-Kristallphase für den Knochenersatz vorgeschlagen, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt (aus Oxidbasis und in Ma.-% berechnet) an 30-50CaO, 2 bis 20 P2O5,27-53SiO2,4,7 Nn20,0,2 Na2O und 0,95 MgO sowie 1-6CaF2, wobei das Masseverhältnis CaO:P2O5 zwischen 2 und 20 beträgt. Dieses Material wird auf glaskeramischem Wege erhalten. Es
— ύ- AtO ΟΌ I
wird eine erhebliche Verbesserung der bruchmechanischen Eigenschaften (K^-Wert zwischen 1,8 und 2,6 MPa m1/2) in Verbindung mit der chemischen Beständigkeit von 1,4 bis 2,6ml 0,01 η HCI gemäß Standard TGL 14809 erzielt. Nach herkömmlichem Prinzip erscheint jedoch eine weitere Verbesserung der chemischen Beständigkeit nicht sinnvoll, da dies automatisch zur Einschränkung der Bioaktivität führt (die hydrolytische Beständigkeit und die Bioaktivität sind durch einen reziproken Verlauf gekennzeichnet).
Es wäre jedoch vorteilhaft, eine neue Lösung zur Erhöhung der hydrolytischen Beständigkeit zu finden, die die Bioaktivität nicht einschränkt und somit zur Aufhebung der bestehenden Abhängigkeit des gegenläufigen Verhaltens zwischen Bioaktivität und hydrolytischer Beständigkeit führt.
Ziel der Erfindung ist es, bei glaskeramischem bioaktivem Material vom CaO-P2O5-SiO2-TyP mit Apatit- und Wollastonit-Kristallphase zum alloplastischen Knochenersatz die chemische Beständigkeit, unter Beibehaltung der bekannten Spitzenwerte für die Bioaktivität und hinsichtlich des bruchmechanischen Verhaltens, weiter zu verbessern.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die chemische Zusammensetzung und den Keramisierungsprozeß von glaskeramischem bioaktivem Material vom CaO-P2O5-SiO2-TyP mit Apatit-und Wollastonit-Kristallphase für den Knochenersatz so zu verändern, daß die nach Implantation gebildete Korrosionsschicht an der Oberfläche des Implantats vom Organismus wie körpereigenes Hartgewebe behandelt wird, d. h. zu direktem bindegewebsfreiem Knochenkontaktführt, diese Schicht insgesamt die hydrolytische Beständigkeit verbessert und es gleichzeitig im Formkörper zu einer Gefügeausbildung kommt, die gute bruchmechanische Eigenschaften, gekennzeichnet durch hohe K|C-Werte, hervorbringt.
Es wurde ein glaskeramisches bioaktives Material vom CaO-P2O5-SiO2-TyP mit Apatit-, Wollastonit-und Cristobalit-Kristallphase für den alloplastischen Knochenersatz gefunden, bei dem im Verlaufe der Liegezeit in vivo eine besondere Reaktions-Korrosionszone gebildet wird und das eine Art des Gefügeaufbaus unter Einbeziehung von erheblichen Cristobalitanteilen ermöglicht, die zu guten bruchmechanischen Eigenschaften, gekennzeichnet durch hohe K|C-Werte, führen. Dieses Material ist dadurch gekennzeichnet, daß es aus (auf Oxidbasis berechnet)
| 30 bis 50 | Ma.-%CaO |
| 2 bis 20 | Ma.-%P2O5 |
| 27 bis 53 | Ma.-%SiO2 |
| 0,1bis4 | Ma.-%, vorzugsweise |
| 0,1 bis 3,5 | Ma.-%Na2O |
| 0,1 bis 0,5 | Ma.-%, vorzugsweise |
| 0,1 bis 0,18 | Ma.-% K2O |
| 0,1 bis4 | Ma.-%, vorzugsweise |
| 0,1 bis 0,8 | Ma.-%MgO |
| 0,1 bis 5,5 | Ma.-% AI2O3 |
| 0,1 bis 6 | Ma.-%CaF2 |
| 0,1 bis 7,5 | Ma.-%ZrO2 |
und
besteht, wobei die Summe von CaF2 und ZrO21 bis 10Ma.-%und die Summe von AI2O3 und ZrO21 bis 8 Ma.-% beträgt, und folgende Eigenschaftsparameter aufweist:
Bruchmechanische Eigenschaften:
Kritischer Spannungsintensitätsfaktor(K|C) zwischen 1,6 und 2,6 MPn · m1/2
Hydrolytische Beständigkeit (gemäß Standard TGL 14809:
0,15 bis 0,85 ml 0,01 η HCI
Bioaktivität (ausgedrückt durch die Größe der nach einjähriger Liegezeit vorhandenen Kontaktfläche zwischen Knochen und Implantat in %):
bis 80%
Biokompatibilität:
— keine zelltoxischen Reaktionen in verschiedenen Zellkulturen,
— nachweisbares entzündungsfreies Einwachsen im Hartgewebe.
Es wurde auch ein Verfahren zur Herstellung des glaskeramischen bioaktiven Materials gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Gemenge entsprechend der oben genannten Zusammensetzung (auf Oxidbasis und in Ma.-% berechnet) zu einem Glas erschmilzt,
— das schmelzflüssige Glas verformt oderfrittet und das geformte odergefrittete Glas
— einem Temperatur-Zeit-Programm
Aufheizen mit einer zwischen 0,1 und 10K- min"1 liegenden Geschwindigkeit auf eine zwischen 8500C und 1 050 °C liegende Temperatur und Beibehalten dieser Temperatur zwischen 10 Minuten und 48 Stunden und Abkühlen mit einer zwischen 1 und 2OK · min"1 liegenden Geschwindigkeit auf Raumtemperatur
unterwirft. . "
Das Material kann nach dem Schmelzen geformt werden, was dann der Fall sein wird, wenn es zur Verwendung als Implantatformkörper vorgesehen ist, öderes kann gefrittet werden, wenn es als Bestandteil zur Herstellung eines bioaktiven Verbundkörpers (Komposit bzw. Beschichtung) Verwendung finden soll. In jedem dieser beiden Fälle wird das Material vorteilhafterweise einem Temperatur-Zeit-Programm unterworfen, damit die auf diese Weise gewonnenen glasigen Produkte in glaskristalline übergeführt werden. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen bioaktiven Glaskeramiken bildet das für diese Umwandlung gefundene Verfahren, da es als ein Ein-Stufen-Programm ausgebildet ist und es zum Zwecke der Keimbildung für den Kristallisationsprozesses keines zusätzlichen Haltens bei einer dafür typischen Temperatur bedarf. Dadurch kann der Keramisierungsprozeß ökonomischer gestaltet werden.
Es ist ein wesentliches Merkmal der Erfindung, daß durch die Senkung des Gehaltes an Nebenbestandteilen die entstehende Restglasphase stabilisiert wird. Die dabei entstehenden Nachteile einer geringeren Glasbildungsneigung konnten durch AI2O3 bzw. ZrO2-Zusätze ausgeglichen werden. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß, wenn ein bestimmter Gehalt an AI2O3 und ZrO2 (Summe zwischen 1 und 8Ma.-%) eingehalten wird, es zur Ausbildung einer stabilisierten Ca-/P-reichen Reaktions-Korrosionszone an der Oberfläche des bioaktiven glaskeramischen Materials im Verlauf der Liegezeit in vivo kommt. Durch in vitro-Untersuchungen (AES-, IRRS-Messungen) konnte geklärt werden, daß im Gegensatz zu den bekannten Lösungen auch andere Oberflächenstruktureinheiten als die bisher bekannten hydroxylapatitähnlichen (OGINO und HENCH, J. Non-Cryst. Solids 38/39 [1980], 673) zur Bioaktivität, d.h. direktem Knochenkontakt führen können. Die Einschränkung hinsichtlich des Mengengehaltes dieser beiden Oxid-Zusätze ergibt sich dadurch, daß bei zu geringen Gehalten (kleiner 1 %) die chemische Beständigkeit nicht entscheidend erhöht wird, d.h. keine genügende Stabilisierung bewirkt wird. Eine Erhöhung der Gehalte über den Bereich von 8 Ma.-% ruft separate, vorgelagerte ZrO2- bzw. AI2O3-Schichten hervor, die die Bioaktivität des glaskeramischen Materials erheblich einschränken. In diesem Zusammenhang wurde ferner gefunden, daß ein Zusatz von AI2O3 von größer oder gleich 5,5Ma.-% neben geringen ZrO2-Zusätzen diesen Umschlag hervorruft, d.h. im Sinne der hydrolytischen Beständigkeit verbessernd wirkt, jedoch die Bioaktivität stark einschränkt. Der Mengenzusatz an ZrO2 ist mit maximal 7,5 Ma.-% neben geringen AI2O3-Gehalten zulässig, da es ansonsten zur Ausbildung eines Gefüges kommt, das die bruchmechanischen Eigenschaften deutlich verschlechtert. Des weiteren wurde gefunden, daß günstige bruchmechanische Eigenschaften im erfindungsgemäß vorgegebenen Zusammensetzungsbereich erzielt werden, wenn Cristobalit als weitere Kristallphase am Gefügeaufbau beteiligt ist (bis 15Ma.-%). Der günstige Gefügeaufbau wird unterstützt, indem die Na2O- und K2O-sowie MgO-Gehalte gering gehalten werden und die vorgegebenen oberen Grenzwerte nicht überschreiten. Das erfindungsgemäße glaskeramische bioaktive Material ist als Implantatmaterial für sich allein einsetzbar und als Verbundwerkstoff mit bioaktiven Polymeren und als Beschichtungsmaterial für Implantatmaterialien aus Metall, vorzugsweise aus Titan, Tantal und/oder aus Keramik, vorzugsweise aus AI2O3-Keramik, verwendbar.
Die Erfindung wird durch folgende Ausführungsbeispiele noch näher erläutert, wobei die Erfindung aber nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
Es wird ein Gemenge hergestellt gemäß einer Zusammensetzung It. Tabelle 1, wobei folgende Komponenten eingesetzt werden:
Tricalciumphosphat, p.a., 2h bei 1 300°C geglüht
Calciumcarbonat, schwer, p.a.,.zur Silicatanalyse
Siliciumdioxid (Weferlinger Quarzsand, gemahlen, opt. Qualität) 'Natriumcarbonat, p.a. wasserfrei
Kaliumcarbonat, p.a.
Magnesiumoxid, p.a., 2h bei 1300°C geglüht
Calciumfluorid, p.a.
Zirkoniumdioxid, rein
Die jeweils benötigten Mengen sind mit Hilfe bekannter Umrechnungstabellen zu errechnen, wobei zu bemerken ist, daß alle in Tabelle 1 angegebenen P2O5-Gehalte in Form von Tricalciumphosphat in die Gemenge eingebracht werden. Der jeweils verbleibende Rest an CaO wird als CaCO3 eingesetzt.
Nach geeigneter Homogenisierung des Gemenges, z.B. mit einer Kugelmühle, werden die Gemenge in Platintiegeln erschmolzen, und zwar 5 h bei 1 55O0C. Die Schmelzen werden sodann entweder zu Platten vergossen oder in Wasser gefrittet. Das Gießen der Schmelzen erfolgt in Stahlformen. Die Gußkörper werden in einem Kühlofen bei 700°C gelegt und darin auf Raumtemperaturabgekühlt, um darauf auf die ungefähren Dimensionen von 90 χ 40 χ 5mm zurechtgesägt bzw. geschliffen zu werden. Daran schließt sich die Keramisierung an, die nach folgendem Temperatur-Zeit-Programm erfolgt:
Aufheizen mit 1 K · min"1 bis 92O0C
Halten bei 9200Cfür 24h
Abkühlen im Ofen bis Raumtemperatur.
Die Messung der Rißwachstumskurve zur Bestimmung des K|C-Wertes erfolgt an den vorgenannten Platten. Zur genauen Dimensionierung werden diese auf einer Naßschleifscheibe, zuletzt mit der SiC-Körnung F28 (20-28μ,ίτι, TGL 29-804), nachgeschliffen. Die an diesen Proben erhaltenen Ergebnisse sind der Tabelle 2 zu entnehmen. Sie weisen aus, daß
— die Biokompatibilität durchweg ausgzeichnet ist,
— die Bioaktivität gut bis sehr gut einzustufen ist,
— die hydrolytische Beständigkeit in den Klassen 2 bis 3 liegt und
— die bruchmechanischen Eigenschaften zwischen den Werten 1,6 und 2,59MPa · m1'2 liegen.
Tabelle 1: Zusammensetzungen von Proben der Ausführungsbeispiele
Ausführungs- Beispiel
CaO
P2O5
SiO2
Na2O
K2O MgO
AI2O3
CaF2
ZrO2
31,0
32,5
33,0
31,0
33,55
30,0
31,58
30,98
30,38
10,8
11,4
11,0
11,0
11,45
12,0
11,09
10,87
10,67
43,85
44,95
42,55
45,45
42,4
46,45
44,03
43,78
42,98
3,5 3,5 3,5 1,5 2,5 0,1 4,3 3,5 3,2
0,15
0,15
0,15
0,15
0,1
0,15.
0,15
0,1
0,12
0,1 0,1 2,0 5,0 1,0 0,5 1,0 3,0 5,1
| 4,9 | 4,9 |
| 1,5 | 5,1 |
| 5,0 | 2,0 |
| 5,0 | 0,1 |
| 3,5 | 5,0 |
| 6,0 | 1,0 |
| 4,95 | 0,1 |
| 4,85 | 0,2 |
| 4,8 | 0,15 |
Tabelle 2: Eigenschaften von Proben der Ausführungsbeispiele
| Aus | Bioeigenschaften | Bioakti | hydrolyt. Bestand.1' | Vitrokeram | Bruchmechan. Eigen |
| führungs- | Biokom- | vität31 | WBK(ml0,01nHCI) | 3(0,4) | schaftskennwert |
| beispiel | patibil.21 | + + | Glas | 3(0,5) | K,c MPa -m1/2 |
| 1 | + + + | + + | 3(0,85) | 3(0,4) | n.b. |
| 2 | + + + | + + + | 3(0,85) | 3(0,38) | n.b. |
| 3 | + + + | + + | 3(0,33) | 2(0,15) | 2,40 |
| 4 | + + + | + + | 3(0,27) | 3(0,22) | 2,59 |
| 5 | + + + | + + + | . 3(0,30) | 3(0,51) | 1,60 |
| 6 | + + + | + + + | 3(0,28) | 3(0,40) | 2,42 |
| 7 | + + + | + + + | 3(0,65) | 3(0,49) | 2,55 |
| 8 | +++ | + + | 3(0,60) | n.b. | |
| 9 | + + + | 3(0,52) | n.b. | ||
1 nach TGL 14809
2 Zelltoxikologische Untersuchungen und Überprüfung in vitro
3 > 50bis70%(+ + )und70%(+ ++) nach 20 Wochen Liegezeit; n.b. — nicht bestimmt
Claims (6)
- Erfindungsanspruch:1. Glaskeramisches bioaktives Material vom CaO-P2O5-SiO2-TyP mit Apatit- und Wollastonit-Kristallphase für den alloplastischen Knochenersatz, gekennzeichnet dadurch, daß es aus (auf Oxidbasis berechnet)besteht, wobei die Summe von CaF2 und ZrO2 1 bis 10Ma.-%und die Summe von AI2O3 und ZrO2 1 bis 8Ma.-% beträgt, mit einer Cristobalit-Kristallphase als kristallinem Nebenbestandteil, und folgende Eigenschaftsparameter aufweist:Bruchmechanische Eigenschaften:Kritischer Spannungsintensitätsfaktor (K|C) zwischen 1,6 und 2,6MPa · m1/2 Hydrolytische Beständigkeit (gemäß Standard TGL 14809):0,15 bis 0,85ml 0,01 η HCIBioaktivität (ausgedrückt durch die Größe der nach einjähriger Liegezeit vorhan'denen Kontaktfläche zwischen Knochen und Implantat in %):bis 80%Biokompatibilität:— keine zelltoxischen Reaktionen in verschiedenen Zellkulturen— nachweisbares entzündungsfreies Einwachsen im Hartgewebe.
- 2. Glaskeramisches bioaktives Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 31,58% CaO, 11,09% P2O5,44,03% SiO2,4,3% Na2O, 0,15% K2O, 2,8% MgO, 1,0% AI2O3, 4,95% CaF2 und 0,1 % ZrO2 enthält (Angaben in Ma.-%).
- 3. Verfahren zur Herstellung eines glaskeramischen bioaktiven Materials vom CaO-P2O5-SiO2-TyP mit Apatit- und Wollastonit-Kristallphase für den alloplastischen Knochenersatz, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemenge entsprechend der Zusammensetzung (auf Oxidbasis und in Ma.-% berechnet) nach Anspruch 1 zu einem Glas erschmilzt,— das schmelzflüssige Glas verformt oder frittet und das geformte oder gefrittete Glas— einem Temperatur-Zeit-ProgrammAufheizen mit einer zwischen 0,1 und 1OK · min""1 liegenden Geschwindigkeit auf eine zwischen 85O0C und 1 0500C liegende Temperatur und Beibehaltung dieser Temperatur zwischen 10 Minuten und 48 Stunden undAbkühlen miteinerzwischen 1 und 2OK · min"1 liegenden Geschwindigkeit auf Raumtemperatur unterwirft.
- 4. Verwendung des glaskeramischen bioaktiven Materials nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es für alloplastischen Knochenersatz eingesetzt wird.
- 5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das glaskeramische bioaktive Material als Beschichtungsmaterial für Implantatmaterialien aus Metall, vorzugsweise Titan, Tantal und/ oder aus Keramik, vorzugsweise als AI2O3-Keramik, eingesetzt wird.
- 6. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das glaskeramische bioaktive Material als Verbundwerkstoff mit bioaktivem Polymeren eingesetzt wird.
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|---|---|---|---|---|
| EP0641556A1 (de) * | 1993-09-01 | 1995-03-08 | Corning Incorporated | Canasit-Apatit Glaskeramiken |
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-
1984
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