DD248587A1 - Verfahren zur herstellung von substituierten 5-aminopyrazolen - Google Patents
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Abstract
Verfahren zur Herstellung von substituierten 5-Aminopyrazolen. Derartige Verbindungen besitzen Bedeutung als Ausgangsprodukte fuer die Herstellung von Pharmaka, beispielsweise von Herzkreislaufmitteln, sowie von Azofarbstoffen. Mit der Erfindung soll erreicht werden, bisher unbekannte 5-Aminopyrazole in einfacher Weise herzustellen, die in 3-Position eine gesaettigte Seitenkette mit mindestens 4 Gliedern tragen, wobei mindestens das letzte ein Heteroatom darstellt. Dies geschieht erfindungsgemaess in der Weise, dass ein Nitril mit Hydrazin gegebenenfalls in einem organischen Loesungsmittel zu einem substituierten 5-Aminopyrazol der allgemeinen Formel I umgesetzt wird. Die Erfindung ist in der chemischen und pharmazeutischen Industrie einsetzbar. Formel I
Description
in der R Wasserstoff, eine Cyano- oder eine substituierte Carbpnylgruppe, X und Y gleich oder verschieden für Sauerstoff oder Schwefel oder entweder X oder Y für einen Aminrest steht und m 0, 1, 2 oder 3 und η 1, 2, 3 oder 4 bedeuten oder X für eine substituierte oder unsubstituierte Methylengruppe steht und m 0, 1, 2 oder 3 und η 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten, wobei in jedem Fall die Summe von m + η mindestens 2 betragen muß, hergestellt werden durch Umsetzung eines Nitrils der allgemeinen Formel Il
mit der für R, X, Y, η und m erklärten Bedeutung mit Hydrazin gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel. Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es, in einem ökonomisch vorteilhaften Einstufenprozeß in guten Ausbeuten 5-Aminopyrazole herzustellen, die in 3-Position eine gesättigte Seitenkette mit mindestens 4 Gliedern tragen, wobei mindestens das letzte ein Heteroatom darstellt. Dabei fallen die Produkte nach der Umsetzung in solcher Qualität an, daß sie sich durch einfaches Umkristallisieren in eine analysenreine Form bringen lassen. Überraschenderweise wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren während der Umsetzung gleichzeitig sowohl das Pyrazolgerüst als auch die gesättigte Seitenkette des Endproduktes gebildet, obwohl keines der beiden Strukturelemente im Ausgangsprodukt vorhanden ist. Die erhaltenen Verbindungen sind neu und besitzen Bedeutung als Ausgangsprodukte zur Herstellung von Pharmaka, beispielsweise von Herzkreislaufmitteln, sowie von Azofarbstoffen.
Ausführungsbeispiele
Die nach den verschiedenen Varianten hergestellten substituierten 5-Aminopyrazole der allgemeinen Formel I sind in Tabelle I zusammengestellt.
Variante A
Eine Mischung von 0,1 Mol Niril der allgemeinen Formel Il mit 1 Mol 72% Hydrazinhydrat wird 15 Minuten unter Rückfluß erhitzt.
Beim Abkühlen fällt das Endprodukt der allgemeinen Formel I aus. Dieses wird abgesaugt und umkristallisiert.
Variante B " '
Analog Variante A, jedoch wird 1,2 Mol 25% Hydrazinhydrat verwendet.
Variante C
Eine Mischung von 0,1 Mol Nitril der allgemeinen Formel II, 0,15 Mol 72% Hydrazinhydrat und 50 ml Methanol wird 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wird abdestilliert. Der Rückstand wird mit etwas Wasser versetzt, abgesaugt und umkristallisiert.
Variante D
Analog Variante C, jedoch wird Acetonitril als Lösungsmittel verwendet und nur 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt.
Tabelle I: Die nach den verschiedenen Varianten hergestellten substituierten 5-Aminopyrazole der allgemeinen Formel I RXY η m Schmp./X Ausb./Var.
| CN | CH2 | NH | 1 | 1 | 171-172 | 78/A |
| (Wasser) | ||||||
| CN | CH2 | NH | 0 | 3 | 168-170 | 82/A |
| (Wasser) | ||||||
| CN | CH2 | NH | 3 | Γ | 166-167 | 95/A |
| (Wasser) | ||||||
| CN | CH2 | NCH3 | 2 | 0 | 176 | 66/B |
| (Wasser) | ||||||
| CN | CH2 | O | 2 | 0 | 139-140 | 80/D |
| (Acetonitril) | ||||||
| CN | NH | O | 2 | 0 | 143-144 | 54/C |
| (Wasser) | ||||||
| CN | S | S | 2 | 0 | 180-1891» | 83/C |
1 schmilzt unter Zersetzung
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von substituierten 5-Aminopyrazolen der allgemeinen Formel I, - HY-(CH0) X-(CH0),
in der R für Wasserstoff, eine Cyano- oder eine substituierte Carbonylgruppe, X und Y gleich oder verschieden für Sauerstoff oder Schwefel oder entweder X oder Y für einen Aminrest steht und m 0, 1, 2 oder 3 und η 1, 2, 3 oder 4 bedeuten oder X für eine substituierte oder unsubstituierte Methylengruppe steht und m 0,1, 2 oder 3 und η 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten, wobei in jedem Fall die Summe von m + η mindestens 2 betragen muß, dadurch gekennzeichnet, daß ein Nitril der allgemeinen Formel Il
(CH2)n-Y / 0Ή
mit der für R, X, Y, m und η erklärten Bedeutung mit Hydrazin gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel umgesetzt wird.
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten 5-Aminopyrazolen. Derartige Verbindungen besitzen Bedeutung als Ausgangsprodukte zur Herstellung von Pharmaka, zum Beispiel von Herzkreislaufmitteln, sowie von Azofarbstoffen.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Es ist allgemein bekannt, daß sich 5-Aminopyrazole aus Acrylnitrilen mit 3ständiger Abgangsgruppe und Hydrazinen herstellen lassen (vergleiche zum Beispiel T. L. Jacobs in R. C. Elderfield: Heterocyclic Compounds; Vol. 5, S. 138ff.; New York, 1957). Dieses Verfahren eignet sich nicht zur Herstellung von substituierten 5-Aminopyrazolen, die in 3-Position eine gesättigte Seitenkette mit mindestens 4 Gliedern tragen, wobei mindestens das letzte ein Heteroatom darstellt. Einmal sind für derartig substituierte Pyrazole keine entsprechenden Ausgangsprodukte bekannt und zum anderen ist bei der eventuell denkbaren Synthese derartiger Ausgangsprodukte mit konkurrierenden intramolekularen Ringschlußreaktionen zu rechnen, die zu gesättigten heterocyclischen Verbindungen führen müssen.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, bisher unbekannte, substituierte 5-Aminopyrazole, die in 3-Position eine gesättigte Seitenkette mit mindestens 4 Gliedern tragen, wobei mindestens das letzte ein Heteroatom darstellt, in einfacher Weise zugänglich zu machen.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Die Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Verfahren zur Herstellung von substituierten 5-Aminopyrazolen zu entwickeln, das es gestattet, Vertreter herzustellen, die in 3-Position eine gesättigte Seitenkette tragen, wobei mindestens das letzte Glied der Kette ein Heteroatom darstellt. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß substituierte 5-Aminopyrazole der allgemeinen Formel I,
HY-(CH2)nX-(CH2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD28957786A DD248587A1 (de) | 1986-04-24 | 1986-04-24 | Verfahren zur herstellung von substituierten 5-aminopyrazolen |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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| DD248587A1 true DD248587A1 (de) | 1987-08-12 |
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ID=5578563
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Country Status (1)
| Country | Link |
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| DD (1) | DD248587A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994022838A1 (fr) | 1993-04-07 | 1994-10-13 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Derive pyrazolique |
-
1986
- 1986-04-24 DD DD28957786A patent/DD248587A1/de not_active IP Right Cessation
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