DD250263A1 - PROCESS FOR ABSORPTION OF SULFUR DIOXIDE FROM EXHAUST GASES OF THE REFINATION OF TRANSFORMER OILS - Google Patents
PROCESS FOR ABSORPTION OF SULFUR DIOXIDE FROM EXHAUST GASES OF THE REFINATION OF TRANSFORMER OILS Download PDFInfo
- Publication number
- DD250263A1 DD250263A1 DD29157586A DD29157586A DD250263A1 DD 250263 A1 DD250263 A1 DD 250263A1 DD 29157586 A DD29157586 A DD 29157586A DD 29157586 A DD29157586 A DD 29157586A DD 250263 A1 DD250263 A1 DD 250263A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- sulfur dioxide
- absorption
- ammonium
- neutralization
- exhaust gases
- Prior art date
Links
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 40
- 239000007789 gas Substances 0.000 title description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 10
- -1 ammonium sulfonates Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- FQDSYGKTHDFFCM-UHFFFAOYSA-N beryllium sulfide Chemical compound S=[Be] FQDSYGKTHDFFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Nach dem erfindungsgemaessen Verfahren werden als Absorptionsmittel Neutralisationsschlaemme aus der Neutralisation der bei der Raffination von Transformatorenoelen mit Schwefelsaeure anfallenden Saueroele mit Ammoniak verwendet. Die waessrigen Neutralisationsschlaemme enthalten 0,2 bis 6% Ammoniumhydroxid, 0,1 bis 2,5% Ammoniumsulfit, 0,1 bis 1,5% Ammoniumsulfat, 0,2 bis 2% Ammoniumsulfonate und 2 bis 12% Oelbestandteile. Das erfindungsgemaesse Verfahren kann in an sich bekannten einfachen Absorptionsanlagen mit nur einer theoretischen Trennstufe angewendet werden.According to the process of the invention neutralization Schlaemme from the neutralization of the resulting in the refining of Transformatorenoelen with sulfuric acid sour oils with ammonia are used as the absorbent. The aqueous neutralization slurry contains 0.2 to 6% ammonium hydroxide, 0.1 to 2.5% ammonium sulfite, 0.1 to 1.5% ammonium sulfate, 0.2 to 2% ammonium sulfonates and 2 to 12% oil components. The process according to the invention can be used in simple absorption systems known per se with only one theoretical separation stage.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Absorption von Schwefeldioxid aus Abgasen der schwefelsauren Raffination von Transformatorenölen.The invention relates to a process for the absorption of sulfur dioxide from exhaust gases of the sulfuric acid refining of transformer oils.
Es ist bekannt, Schwefeldioxid aus den bei vielen chemischen Prozessen entstehenden Abgasen absorptiv mit Hilfe verschiedener Waschmittel zu entfernen. Bei der Verwendung von Wasser als Absorptionsmittel wirkt sich nachteilig aus, daß das absorbierte Schwefeldioxid leicht wieder abgegeben wird und daß der zur Absorption erforderliche Wasserverbrauch sehr hoch ist. Zur Absorption von Schwefeldioxid geeignete Waschmittel sind hauptsächlich wäßrige Lösungen von Alkali- oder Erdalkalisalzen, Alkali- oder Erdalkalihydroxiden und Ammoniak.It is known to remove sulfur dioxide from the exhaust gases produced in many chemical processes absorptively using various detergents. The use of water as an absorbent has the disadvantage that the absorbed sulfur dioxide is easily released again and that the water consumption required for absorption is very high. For the absorption of sulfur dioxide suitable detergents are mainly aqueous solutions of alkali or alkaline earth metal salts, alkali or alkaline earth metal hydroxides and ammonia.
Beispielsweise beschreiben DE-OS 1 807926 ein Verfahren zur Abtrennung von Schwefeldioxid durch Natrium-, Lithium- oder Berylliumsulfidlauge, DE-OS 3136155 ein Naßkalkverfahren, wobei Schwefeldioxid durch Lösch- oder Branntkalk absorbiert wird, und DE-OS 3121 722 ein kombiniertes Kalk-Gips-Verfahren. Bei derartigen Verfahren unter Einsatz von Alkali-oder Erdalkalisalzlösungen entstehen aufgrund der gleichzeitigen Absorption von Schwefeldioxid und anderen Bestandteilen des Abgases stark verunreinigte Produkte, deren Aufarbeitung und Reinigung sehr kostenaufwendig ist, so daß diese Produkte ausschließlich auf Halden deponiert oder dem Abwasser zugeführt werden. Andere Absorptionsmittel, wie beispielsweise Calciumcarbonat, bilden bei Übersättigung teilweise schwerlösliche Verbindungen, die sich an den verschiedensten Teilen der Absorptionsanlage ablagern.For example, DE-OS 1 807926 describes a process for the separation of sulfur dioxide by sodium, lithium or beryllium sulfide, DE-OS 3136155 a Naßkalkverfahren, wherein sulfur dioxide is absorbed by quenching or lime, and DE-OS 3121 722 a combined lime gypsum -Method. In such methods using alkali or alkaline earth solutions arise due to the simultaneous absorption of sulfur dioxide and other components of the exhaust highly contaminated products whose processing and cleaning is very expensive, so that these products are dumped or dumped into wastewater. Other absorbents, such as calcium carbonate, form at supersaturation partially sparingly soluble compounds which are deposited on various parts of the absorption plant.
Verfahren unter Verwendung von Alkalihydroxiden als Absorptionsmittel zeichnen sich dadurch aus, daß das Schwefeldioxid chemisch gebunden wird und damit vollständig aus den Abgasen entfernt wird. Die erhaltenen Reaktionsprodukte sind jedoch in vielen Fällen nicht verwertbare Alkalisulfitlaugen.Processes using alkali metal hydroxides as absorbents are characterized in that the sulfur dioxide is chemically bound and thus completely removed from the exhaust gases. However, the reaction products obtained are in many cases not usable Alkalisulfitlaugen.
Die Absorption von Schwefeldioxid mit Hilfe von Ammoniaklösungen ist kostengünstig. Das Verfahren ist zur Rückgewinnung von reinem Schwefeldioxid geeignet. Nachteilig sind dagegen die extreme Geruchsbelästigung durch das Waschmittel und die hohen Kosten der Weiterverarbeitung der entstandenen Sulfitlauge.The absorption of sulfur dioxide with the aid of ammonia solutions is inexpensive. The process is suitable for the recovery of pure sulfur dioxide. Disadvantages, on the other hand, are the extreme odor nuisance caused by the detergent and the high costs of further processing of the resulting sulfite liquor.
Nach DD-PS 213358 wird schwefeldioxidhaltiges Abgas in reiner an sich bekannten Absorptionsanlage mit einem beim Verspülen von Asche aus Kohlekraftwerken durch Klären der Asche-Wasser-Suspension in einem Absetzbecken entstehenden rezirkulierenden Trübwassers als Absorptionsmittel behandelt. Das mit Schwefeldioxid beladene Trübwasser wird wieder in das Absetzbecken zurückgeführt und mit der suspendierten Asche in Kontakt gebracht.According to DD-PS 213358 sulfur dioxide-containing exhaust gas is treated in pure per se known absorption system with an erosion of ash from coal power plants by clarifying the ash-water suspension in a settling tank resulting recirculating water as an absorbent. The turbid water laden with sulfur dioxide is returned to the settling tank and contacted with the suspended ash.
Der Nachteil der bekannten technischen Lösungen besteht darin, daß die als Absorptionsmittel verwendeten Laugen und Salzlösungen bzw. Suspensionen eine hohe Oberflächenspannung aufweisen, wodurch einer Vergrößerung der Austauschoberfläche zwischen flüssiger und gasförmiger Phase natürliche Grenzen gesetzt sind. Um eine genügende Entfernung des Schwefeldioxids aus den Abgasen zu erreichen, sind deshalb Absorptionsapparate mit mehreren theoretischen Trennstufen erforderlich, wodurch der technische Aufwand sehr hoch ist.The disadvantage of the known technical solutions is that the alkalis and salt solutions or suspensions used as absorbents have a high surface tension, whereby an increase in the exchange surface between the liquid and gaseous phase natural limits are set. In order to achieve a sufficient removal of sulfur dioxide from the exhaust gases, therefore, absorption apparatuses with several theoretical plates are required, whereby the technical complexity is very high.
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens zur Absorption von Schwefeldioxid aus Abgasen der schwefelsauren Raffination von Transformatorenölen, das es gestattet, das Schwefeldioxid unter Einsatz eines verfügbaren und kostengünstigen Absorptionsmittels mit geringem technischem Aufwand aus dem Abgas zu entfernen.The aim of the invention is the development of a process for the absorption of sulfur dioxide from exhaust gases of the sulfuric acid refining of transformer oils, which makes it possible to remove the sulfur dioxide using an available and inexpensive absorbent with little technical effort from the exhaust gas.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, mit Hilfe eines geeigneten Absorptionsmittels in Absorptionsanlagen mit einer theoretischen Trennstufe Schwefeldioxid aus den Abgasen der schwefelsauren Raffination von Transformatorenölen zu absorbieren. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß als Absorptionsmittel Neutralisationsschlämme verwendet werden, die bei der Neutralisation von bei der Raffination von Transformatorenölen mit Schwefelsäure erhaltenenThe invention has for its object to absorb sulfur dioxide from the exhaust gases of the sulfuric acid refining of transformer oils with the aid of a suitable absorbent in absorption systems with a theoretical separation stage. According to the invention the object is achieved in that neutralization slurries are used as the absorbent obtained in the neutralization of in the refining of transformer oils with sulfuric acid
Sauerölen mit Ammoniak anfallen. Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten wäßrigen Neutralisationsschlämme enthalten 0,2 bis 6% Ammoniumhydroxid, 0,1 bis 2,5% Ammoniumsulfit, 0,1 bis 1,5% Ammoniumsulfat, 0,2 bis 2% Ammoniumsulfonate und 2 bis 12% Ölbestandteile.Sour oils with ammonia. The aqueous neutralization slurries used in the process of the invention contain from 0.2 to 6% ammonium hydroxide, 0.1 to 2.5% ammonium sulfite, 0.1 to 1.5% ammonium sulfate, 0.2 to 2% ammonium sulfonates and 2 to 12% oil components.
Überraschende'rweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäß eingesetzten Neutralisationsschlämme einen ausreichenden Absorptionseffekt für Schwefeldioxid schon in einfachen Absorptionsvorrichtungen mit nur einer theoretischen Trennstufe haben, so daß die Abgase dieser Absorptionsstufe ohne weitere Behandlung der Atmosphäre zugeführt werden können. Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen darin, daß das Verfahren in bestehenden Anlagen mit geringem technischen Aufwand angewendet werden kann und das Absorptionsmittel Neutralisationsschlamm kostengünstig im Prozeß der Raffination von Transformatorenöl mit Schwefelsäure verfügbar ist und vor der weiteren Aufarbeitung eingesetzt werden kann.Surprisingly, it has been found that the neutralization slurries used according to the invention have a sufficient absorption effect for sulfur dioxide already in simple absorption devices with only one theoretical separation stage, so that the exhaust gases of this absorption stage can be supplied to the atmosphere without further treatment. The advantages of the method according to the invention are that the method can be used in existing plants with little technical effort and the absorbent neutralization sludge is cost-effective in the process of refining transformer oil with sulfuric acid available and can be used before further processing.
Ausführungsbeispielembodiment
Die Erfindung soll nachstehend an einem Ausführungsbeispiel näher erläutert werden:The invention will be explained in more detail below using an exemplary embodiment:
L ns bei der Raffination von Transformatorenöl mit Schwefelsäure entstehende Schwefeldioxid wird mit einem Gebläse abgesaugt und einer Waschkolonne zugeführt. Die mit Füllkörpern gefüllte Waschkolonne wird mit 0,2m3/h Nt.'utralisationsschlamm aus der Neutralisation von Saueröl der schwefelsauren Raffination von Transformatorenöl mit A nmoniak berieselt. Der Vorrat an Neutralisationsschlamm befindet sich in einem Behälter mit einem Fassungsvermögen von 2,5 m3 und wird mit einer Pumpe über die Waschkolonne im Kreislauf gefahren. Das Absorptionsmittel wird alle 12 Stunden ausgetauscht. Der als Absorptionsmittel eingesetzte Neutralisationsschlamm enthält 2% Ammoniumhydroxid und 0,8% Ammoniumsulfonate. Das verbrauchte Absorptionsmittel wird der weiteren Aufarbeitung zugeführt.Sulfur dioxide resulting from the refining of transformer oil with sulfuric acid is sucked off with a blower and fed to a wash column. The filled with packing wash column is sprinkled with 0.2m 3 / h Nt.'utralisationsschlamm from the neutralization of sour oil of the sulfuric acid refining of transformer oil with A nmoniak. The supply of neutralization sludge is in a container with a capacity of 2.5 m 3 and is driven by a pump via the wash column in the circuit. The absorbent is changed every 12 hours. The neutralization sludge used as an absorbent contains 2% ammonium hydroxide and 0.8% ammonium sulfonates. The spent absorbent is sent for further workup.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD29157586A DD250263A1 (en) | 1986-06-23 | 1986-06-23 | PROCESS FOR ABSORPTION OF SULFUR DIOXIDE FROM EXHAUST GASES OF THE REFINATION OF TRANSFORMER OILS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD29157586A DD250263A1 (en) | 1986-06-23 | 1986-06-23 | PROCESS FOR ABSORPTION OF SULFUR DIOXIDE FROM EXHAUST GASES OF THE REFINATION OF TRANSFORMER OILS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD250263A1 true DD250263A1 (en) | 1987-10-08 |
Family
ID=5580150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD29157586A DD250263A1 (en) | 1986-06-23 | 1986-06-23 | PROCESS FOR ABSORPTION OF SULFUR DIOXIDE FROM EXHAUST GASES OF THE REFINATION OF TRANSFORMER OILS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD250263A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT400530B (en) * | 1994-04-06 | 1996-01-25 | Austria Metall | METHOD FOR PURIFYING OVEN EXHAUST GASES |
-
1986
- 1986-06-23 DD DD29157586A patent/DD250263A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT400530B (en) * | 1994-04-06 | 1996-01-25 | Austria Metall | METHOD FOR PURIFYING OVEN EXHAUST GASES |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0312958B1 (en) | Process for microbiological conversion of sulfur containing pollutants in off gases | |
| DE3001258C2 (en) | Process for the treatment of a liquid runoff resulting from the wet scrubbing of exhaust gases | |
| DE10122546A1 (en) | Process for cleaning coke oven gas | |
| DE2243744A1 (en) | METHOD OF REMOVING SO DEEP X FROM EXHAUST GAS | |
| DE2447751A1 (en) | METHOD AND DEVICE FOR THE REMOVAL OF SULFUR DIOXYDE FROM CHIMNEY GASES | |
| DE2624358B2 (en) | METHOD OF WET WASHING OF EXHAUST GASES | |
| EP0461385B1 (en) | Process for the treatment of wastewaters from gasification plants operating under high pressures | |
| DE3842599A1 (en) | METHOD FOR THE TREATMENT OF A WASTE SAUERAGE-CONTAINING WASTE | |
| DE3109848A1 (en) | METHOD FOR TREATING WASTEWATER | |
| EP0100568A2 (en) | Process for the treatment of waste water | |
| DE2364998C3 (en) | Process for removing sulfur dioxide from flue gases | |
| DE2835763A1 (en) | PROCESSES FOR PURIFYING CONTAMINATED WASTEWATER CONTAINING TENSIDS AND DETERGENTS | |
| DE2363793A1 (en) | Removal of sulphur oxides from industrial waste gases - in a continuous process, using sol. sulphates | |
| DE69400800T2 (en) | METHOD AND DEVICE FOR PURIFYING GASES CONTAINING SULFUR DIOXIDE | |
| DE2123218C3 (en) | Process for the treatment of waste water from refineries, coking plants and the like | |
| DE2400345C3 (en) | Process for removing sulfur dioxide from a gas | |
| DD250263A1 (en) | PROCESS FOR ABSORPTION OF SULFUR DIOXIDE FROM EXHAUST GASES OF THE REFINATION OF TRANSFORMER OILS | |
| DD250264A1 (en) | PROCESS FOR ABSORPTION OF SULFUR DIOXIDE FROM EXHAUST GASES OF THE REFINATION OF ALTOELS | |
| DE4401441A1 (en) | Process and apparatus for purifying gases containing hydrogen chloride and sulphur dioxide | |
| DE2917780A1 (en) | METHOD FOR RELEASING THE AMMONIA TIED IN THE CARBON WATER | |
| DD250262A1 (en) | METHOD FOR THE ABSORPENTENT REMOVAL OF SULFUR DIOXIDE FROM EXHAUST GASES FROM THE REFINING OF ALTOELS | |
| EP0394541A1 (en) | Process for removing copper from waste water | |
| DE1110814B (en) | Process for cleaning the exhaust air containing hydrogen sulphide from factories processing viscose | |
| DE3821350C2 (en) | ||
| DE2350956B1 (en) | Use of alkali salts as additives to washing water circuits for the wet dedusting of gases |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |