DD250317A1 - Verfahren zur herstellung neuer 2-thianorbornen-(5)-carbonsaeureamide-(3) - Google Patents
Verfahren zur herstellung neuer 2-thianorbornen-(5)-carbonsaeureamide-(3) Download PDFInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Thianorbornen-(5)-carbonsaeureamiden-(3), die als organische Zwischenprodukte und Wirksubstanzen von Bedeutung sind. In einem einfachen Verfahren werden 1,1-Dithioxalsaeureester-amide mit Cyclopentadien in Anwesenheit eines Loesungsmittels in 2-Thianorbornen-(5)-carbonsaeureamide-(3) der Formel II, in der XNH2, NHR, NR2 und RAlkyl, Aralkyl, Aryl bedeuten, ueberfuehrt. Formel II
Description
W.
RS
in der X = NH2, NHR, NR2 und R = Alkyl, Aralkyl und Aryl bedeuten, mit Cyclopentadien, gegebenenfalls unter Anwendung eines Lösungsmittels, zur Reaktion gebracht werden, wobei 2-Thianorbornen-(5)-carbonsäureamide-(3) der Formel
O=C-Z
in derXund R die oben genannte Bedeutung haben, resultieren. Als Lösungsmittel eignen sich infolge guter Löslichkeit der Verbindungen der Formel I besonders Dichlormethan und Trichlormethan. In letztem Lösungsmittel läuft die Umsetzung bei Siedetemperatur in 10 bis 30 Minuten quantitativ ab. Die Reaktionstemperatur sollte nicht höher als 1000C gewählt werden, weil sonst bereits die Retroreaktion eintritt.
3-Methylthio-2-thianorbornen-(5)-carbonsäureamid-(3)
1,35g (0,01 Mol) 1,1-Dithiooxalsäuremethylester-amid in 25ml Trichlormethan werden mit 1,32g (0,02 MoOfrisch destilliertem Cyclopentadien versetzt und erhitzt, bis die rote Dithioesterfärbung verschwunden ist (10 bis 30 Minuten). Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das in quantitativer Ausbeute anfallende Rohprodukt wird in Methanol/Wasser umkristallisiert. Man erhält 1,6g (80% d. Th.) farblose Kristalle, F. 112 bis 113°C/Zersetzung.
Weitere Beispiele für die Herstellung von Verbindungen der Formel Il sind in derTabelle zusammengefaßt.
Tabelle: Verbindungen der Formel I Beispiel R X
Schmp. in 0C/Umkrist. in Ausbeute in %
2 Et NH2
3 CH2C6H5 NH2
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
74-76/MeOH-H2O farbloses Öl
118-120/Z./ CHCI3-Aceton
84-87/MeOH
106-108/Z./
98-100
zähes Öl
126-128/Z./ CHCI3-Hexan
107-109/ZV Cyclohexan
80 90
85
90
90
100
90
85
Z. = Zersetzung (Rückspaltung)
Pormelblatt 2951 WP G 07 D/289 706 2
P ο r m e 1 II
O=O-X
; .-; 4 ,
Claims (3)
- Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Thianorbonen-(5)-carbonsäureamiden-(3) der Formel(II),O=C-Xin der X = NH2, NHR, NR2 und R = Alkyl, Aralkyl, Aryl bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß 1,1-Dithiooxalsäureester-amide der FormelRS"W(D,• in der R und X die in der Formel Il genannte Bedeutung haben, mit Cyclopentadien, gegebenenfalls unter Anwendung eines Lösungsmittels, wie Dichlormethan undTrichlormethan, umgesetzt werden.Hierzu 1 Seite FormelnAnwendungsgebiet der ErfindungDie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Thianorbomen-(5)-carbonsäureamiden-(3), die als Wirksubstanzen und organische Zwischenprodukte von Interesse sind.Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
- 2-Thianorbornene-(5) sind durch Diels-Alder-Cycloadditionsreaktion von Thiocarbonylverbindungen mit Cyclopentadien darstellbar. Eine hohe Dienophilie zeigen aber nur acceptorsubstituierteThiocarbonylsysteme. So konnten bislang nur
- 3-Methylthio-3-cyano-(J. Chem. Soc. Perkin 11975,180; Can. J. Chem. 49 [1955] 3755), substituierteS-Amino-S-cyano- (Chem. Ber. 112 [1979] 1867), S-Methoxy-S-methoxythiocarbonyl- (Liebigs Ann. Chem. 1980,1665) sowie S-Trihalogenmethyl-S-halogen- (J. Org. Chem. 1980,2601) -2-thianorbornene-(5) aus Thionooxalsäurederivaten dargestellt werden.Ziel der ErfindungZiel der Erfindung ist es, bisher unbekannte 2-Thianorbornen-(5)-carbonsäureamide-(3) durch ein einfaches Verfahren herzustellen.Darlegung des Wesens der ErfindungAufgabe der Erfindung ist es, neue 2-Thianorbornen-(5)-carbonsäureamide-(3) aus geeigneten Vorstufen zu synthetisieren. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß 1,1-Dithiooxalsäureesteramide der Formel
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1986
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