DD250318A1 - Verfahren zur herstellung neuer 3,6-dihydro-2h-thiopyran-2-carbonsaeureamide - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-2-carbonsaeureamiden, die als Zwischenprodukte von Bedeutung sind. In einem einfachen Verfahren werden 1,1-Dithiooxalsaeureesteramide mit 2,3-Dimethylbutadien, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Loesungsmittels zu 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-2-carbonsaeureamiden der Formel II, in der XNH2, NHR, NR2 und RAlkyl, Aralkyl und Aryl bedeuten, cyclisiert. Formel II
Description
in der X und R die oben genannte Bedeutung haben, umgesetzt werden. Als Lösungsmittel eignen sich infolge guter Löslichkeit der Verbindungen der Formel I besonders Dichlormethan und Trichlormethan. Die Umsetzung läuft bei Temperaturen von 0 bis 1000C mit quantitativer Ausbeute ab.
4,5-Dimethyl-2-methylthio-3,6-dihydro-2H-thiopyran-2-carbonsäureamid
1,35g (0,01 Mol)1,1-Dithiooxalsäuremethylester-amidund 1,6,5 g (0,02 Mol) 2,3-Dimethylbutadien werden ca. 4 Stunden in 20 ml Dichlormethan bis zur Entfärbung erhitzt. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das in quantitativer Ausbeute als Rohprodukt anfallende Thiopyran wird in wenig Ethanol oder Ligroin umkristallisiert. Man erhält 1,5g (69% derTheorie) weiße Nadeln, F. 95 bis 980C.
Es wird analog Beispiel 1 verfahren. Die erhaltenen Verbindungen der Formel Il sind in der Tabelle aufgeführt.
Tabelle Weitere Verbindungen der Formel Il Beispiel R X
Schmp. in °C/Umkrist. in Ausb. in % d. Th.
Et CH2C6H5
NH2 NH2
80-82/EtOH 117-118/EtOH
71 80
Me
NH-< O
139-140/Ligroin
82
Me
Me
Me
Me
Me
NH
88-90/EtOH
85-86/EtOH
145-147/EtOH
140-142/EtOH
140-142/EtOH
85
74
80
68
76
Formelblatt 2940 WP C 0? D/289 705 4
3? ο r. m e 1 II
r'-J
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung neuer 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-2-carbonsäureamide der FormelMe(ID,in der X= NH2, NHR, NR2 und R = Alkyl; Äralkyi,Aryl bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß 1,1-Dithiooxalsäureesteramide der Formel(DRS Oin der R und X die oben genannte Bedeutung haben, mit 2,3-Dimethylbutadien, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, umgesetzt werden.Hierzu 1 Seite FormelnAnwendungsgebiet der ErfindungDie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer S^-Diriydro^H-thiopyran^-carbonsäureamide, die als Zwischenprodukte von Interesse sind.Charakteristik der bekannten technischen Lösungen3,6-Dihydro-2H-thiopyrane sind durch Diels-Alder-Cycloadditionsreaktion von Thiocarbonylverbindungen mit Butadienderivaten darstellbar. Eine hohe Dienophilie zeigen aber nur acceptorsubstituierte Thiocarbonylsystenne. So konnten bislang nur2-Methylthio-2-cyano- (J. Chem. Soc. D'1971,1411; J. Chem. Soc. Perkin 11975,180), substituierte 2-Amino-2-cyano-(Tetrahedron Letters 1977, 2139; Chem. Ber. 112 [1979] 1867), 2-Methylthio-2-methylthio-thiocarbonyl-(Liebigs Ann. Chem. 1980,1482), 2-Methoxy-2-methoxythiocarbonyl- (Liebigs Ann. Chem. 1980,1665), a-Fluor^-trifluormethyl- und 2-Alkylthio-2-trifluormethyl-(J. Org. Chem. 30 [1965] 1390) sowie 2-Methylthio-2-alkoxycarbonyl- (J. Org. Chem. 1980,2601) -S^-dih thiopyraneausThionooxalsäurederivaten dargestellt werden.Ziel der ErfindungZiel der Erfindung ist es, bisher unbekannte 3,6-Dihydro-2H-thiopyrancarbonsäureamide durch ein eifaches Verfahren herzustellen.Darlegung des Wesens der ErfindungAufgabe der Erfindung ist es, S^-Dihydro^H-thiopyrancarbonsäureamide aus geeigneten Verfahren zu synthetisieren. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die 1,1-Dithiooxalsäureester-amide der FormelRS Oin der X= NH2, NHR, NR2 und R = Alkyl, Aralkyl und Aryl bedeuten, mit 2,3-Dimethylbutadien, gegebenenfalls unter Anwendung eines Lösungsmittels, zu S.e-Dihydro^H-thiopyran^-carbonsäureamiden der Formel
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|---|---|---|---|
| DD28970586A DD250318A1 (de) | 1986-04-29 | 1986-04-29 | Verfahren zur herstellung neuer 3,6-dihydro-2h-thiopyran-2-carbonsaeureamide |
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| DD28970586A DD250318A1 (de) | 1986-04-29 | 1986-04-29 | Verfahren zur herstellung neuer 3,6-dihydro-2h-thiopyran-2-carbonsaeureamide |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD250318A1 true DD250318A1 (de) | 1987-10-08 |
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ID=5578663
Family Applications (1)
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD250318A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0326297A1 (de) * | 1988-01-21 | 1989-08-02 | May & Baker Limited | Thioformamid-Derivate |
-
1986
- 1986-04-29 DD DD28970586A patent/DD250318A1/de not_active IP Right Cessation
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