DD251215A1

DD251215A1 - Diazotypiematerial

Info

Publication number: DD251215A1
Application number: DD27616385A
Authority: DD
Inventors: Egon Fanghaenel; Andreas Richter; Karl-Heinz Kuehnemund; Fred Walkow; Joerg Marx; Roland Watzke
Original assignee: Wolfen Filmfab Veb
Priority date: 1985-05-10
Filing date: 1985-05-10
Publication date: 1987-11-04

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial zur Aufzeichnung von Informationen. Ziel und Aufgabe bestehen darin, in einfacher Weise mit blauem bis gruenem Licht Kopien von Vorlagen mit einem Dazotypiematerial mit entsprechender Lichtempfindlichkeit herzustellen. Erfindungsgemaess enthaelt das Material mindestens ein Diazoniumsalz der Formel, R1 H, C1C10-Alkyl, C1C8-Alkoxy, Halogen;A, Z, Y Atome bzw. Atomgruppen zur Bildung eines gesaettigten oder ungesaettigten heterocyclischen Ringes, gegebenenfalls mit ankondensiertem aromatischem System; eine Doppelbindung;X Anion.Das Diazotypiematerial besitzt eine hohe Kupplungsaktivitaet, eine gute thermische Stabilitaet und eine geringe Schleierneigung. Formel

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial zur Aufzeichnung von Informationen.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Diazotypiematerialien bestehen aus lichtempfindlichen Diazoniumkomponenten, die unzerstrahlt in der Lage sind, mit Kupplern, die sich entweder im Schichtsystem oder im Entwicklungsbad befinden, unter dem Einfluß von Basen zu farbigen Azoverbindungen zu reagieren. Anden belichteten Stellen ist keine Kupplung mehr möglich. (J. Münder in G.Haase [Ed], Wissenschaftliche Grundlagen der Reprographie, Hannover, [1975], S. 120;

M.S. Dinaburg, Photosensitive Diazo Compounds, Focal Press, London — New York [1964]; R. A. Mhitarow, Usp. naucn. fotogr. 21,5, [1978]).

Die wesentlichen charakteristischen Parameter von Diazotypiematerialien sind Fotoempfindlichkeit, thermische Stabilität, Kupplungsgeschwindigkeit, maximale und minimale Dichte, Gradation, Spektralverhalten und Stabilität der Bildfarbstoffe. Die Fotoempfindlichkeit wird im wesentlichen von der Art und Konzentration der eingesetzten Diazoniumsalze bestimmt. Aus der Tatsache, daß alle einfach substituierten Aryldiazoniumsalze nur im ultravioletten Bereich des Lichts absorbieren, leitet sich ein Hauptnachteil von Diazomaterialien gegenüber den Silberhalogenidverfahren ab, die fehlende Empfindlichkeit gegenüber sichtbarem Licht. Eine erste Empfindlichkeitsverbesserung, verbunden mit einer bathochromen Verschiebung der Absorptionsmaxima, erreicht man durch Einführung von Substituenten, die freie Elektronenpaare tragen, welche mit den freien Elektronenpaaren der Diazogruppe in Konjugation treten können. Dies wird am einfachsten durch die Einführung einer substituierten Aminogruppe erreicht (DE-PS 884733). Durch Einführung zusätzlicher Substituenten gelingt eine weitere Verbesserung verschiedener Parameter. Eine 3-Methoxygruppe verbessert die Kupplungsgeschwindigkeit (DE-AS 1092767), eine 3-Trifluormethylgruppe außerdem auch die thermische Stabilität (DE-OS 1244575). Solche zweifach substituierte 4-NR₂-Diazoniumsalze sind bis in den Bereich von 430nm hinsichtlich ihrer Absorptionsmaxima bathoch rom verschoben. Das in der DE-OS 2202251 beschriebene 2-Nitro-4-morpholino-5-methoxybenzendiazoniumsalz, das bei 471 nm im Maximum absorbiert, bewirkt, bedingt durch die 2-Nitrosubstitution, an den ausbelichteten Stellen den Aufbau eines Gelbschleiers. Dies kann vermieden werden, geht man von den 4-NR₂-substituierten Diazoniumsalzen zu den 2-substituierten über (H. Böttcher, Journal f. prakt. Chemie Bd.325, S.725ff.). Die Absorptionsmaxima liegen jedoch nur im Bereich von 400 bis 440 nm. Zusätzlich eingeführte Acceptoren in 5-Stellung, wie im DD-WP 159730 beschrieben, beeinflussen das Absorptionsmaximum nicht positiv; das 2-Piperidino-5-cyanobenzendiazoniumsalz absorbiert im Maximum bei 428 nm. Der interessierende Spektralbereich kann jedoch durch Annelierung bzw. Aromatenverbrückung erreicht werden, so absorbiert Pyrendiazoniumsalz -2 bei 460nm (US-PS 3486900), 7-Dimethylaminofluorendiazoniumsalz bei 470nm (Tsunoda, Nippon Gakkai Kaishi Bd.29, S.27ff.). Diese Mehrfach-Aromaten-Systeme sind jedoch äußerst schlecht löslich. Vinyloge Diazoniumverbindungen wie Coumarinyl- (DD-WP 154402) und Carbazoloylderivate (DD-WP 157940) sind bis in den Bereich des grünen Lichts empfindlich, aber ihre Photoempfindlichkeit ist zu gering.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, in einfacher Weise mit blauem bis grünem Licht Kopien von Vorlagen herzustellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die bekannten Diazotypiematerialien, die aus Diazoniumsalz, Kupplern, Stabilisatorsäuren und sonstigen Zusätzen im Bindemittel aufgebaut sind, genügen nicht den Anforderungen einer Duplizierung mit blauem bis grünem Licht. Deshalb ist es Aufgabe der Erfindung, ein entsprechend lichtempfindliches Diazotypiematerial mit hoher Kupplungsaktivität, thermischer Stabilität und geringer Schleierneigung zu schaffen. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst, indem das Diazotypiematerial, bestehend aus Unterlage, Diazoniumsalz, Kuppler, Bindemittel und gegebenenfalls weiteren Zusätzen, ein- oder mehrere Diazoniumsalze der allgemeinen Formel

R₁ Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogen

Α,Ζ,Υ gleich oderverschieden,

Atome bzw. Atomgruppen zur Bildung eines gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Ringsystems, gegebenenfalls mit ankondensiertem aromatischem System, und diese Atome Kohlenstoff, Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Selen sind, wobei der Kohlenstoff mit Wasserstoff und Alkylgruppen, der Stickstoff mit Alkylgruppen substituiert sein kann, eine Doppelbindung

X" ein Anion

bedeuten, enthält.

Als Anionen zu den Diazoniumkationen finden vorzugsweise solche komplexe Anionen Anwendung, die das Kation thermisch stabilisieren wie z. B. BF₄", ZnCI₄ ²", HSO₄", SbCI₆ ²", CdCI₄ ²", SnCI₅ ²".

Die üblicherweise in der Diazotypie eingesetzten Kuppler wie Brenzkatechin- und Resorcinderivate, Acetamide, Resorcy!derivate, Pyrazolone, 2-Naphthole, Hydroxynaphthoesäurederivate, Oxybenztriazole u.a. können auch für das erfindungsgemäße Material verwendet werden.

Geeignete Stabilisatoren sind organisch gut lösliche, wenig flüchtige Säuren, wie beispielsweise 4-Toluensulfonsäure, Sulfosalicylsäure, Oxalsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Trichloressigsäure u. a.

Als Bindemittel sind alle die filmbildungsfähigen, eine transparente Matrix erzeugenden, mit Wasser wenig quellbaren, möglichst permeablen Polymere geeignet, wie z. B. Cellulosederivate, Vinylpolymere, Copolymere des Vinylchlorids und Vinylacetats, Polystyren, Copolymere aus Alkylacrylaten und Acrylsäure und Polyethylenoxide.

Trägermaterialien für die lichtempfindliche Schicht können unter anderem Polymerfolien, Papiere, Glas und Metallfolien sein.

Als sonstige Zusätze können Weichmacher (Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Trikresylphosphat), Bildfarbstoffstabilisatoren (sterisch gehinderte Phenole, aromatisch substituierte Amine, Hydrochinondialkylether, Phosphorsäurephenylesterderivate) oder Antischleiermittel (Stilbenderivate) eingebracht werden.

Zur Herstellung einer Diazotypiegießlösung werden die Komponenten in die Lösung eines Bindemittels eingebracht, wobei beim Zusammengeben von Diazokomponente und Kuppler eine ausreichende Säurestärke zur Verhinderung einer Vorkupplung vorhanden sein muß.

Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise die leicht verdampfbaren niederen aliphatischen Alkohole, Ketone und chlorierte Kohlenwasserstoffe einschließlich von Gemischen der genannten Lösungsmittel.

Das erfindungsgemäße Material ist blau- bis grünlichtempfindlich, besitzt eine erhöhte Lichtempfindlichkeit, eine hohe Kupplungsaktivität, gute thermische Stabilität und geringe Schleierneigung.

Erfindungsgemäße Diazoniumsalze sind:

=428 nm) max

- ^{435 nm)}

B /%

" ⁴⁸°

max

= 492 nrn)

' = 518 nm) max ,

II ΊΥ

_fO =554 nm) ^vmax

= -535 n.m)

max

₍^ = 517 nra)

max

= 600 nm)

'max

Ausführungsbeispiele Beispiel 1

In 11 einer Lösung von 10Ma.-% Celluloseacetat in Dichlormethan/Methanol (7:1, Volumenteile) werden nacheinander gelöst:

3,5g Zitronensäure

8,0g Diazoniumsalz der Verbindung 1

7,5g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2'-anisidid

Nachdem Begußauf 10 bis 15 m² Polyethylenterephthalatunterlage und Trocknung entsteht ein transparenter Film. Nach Kontaktbelichtung einer Vorlage mit blauem Licht und Entwicklung in feuchter Ammoniak-Atmosphäre erhält man ein violettes positives Abbild der Vorlage. Der Bildfarbstoff besitzt ein Absorptionsmaximum von 562 nm.

Beispiel 2

Ersetzt man aus Beispiel 1 das 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2'-anisidid durch eine äquimolare Menge anderen Kuppler, werden Farbtöne und Absorptionsmaxima entsprechend Tabelle 1 realisiert.

Tabelle 1:

Kuppler

Farbton des

entwickelten

Materials

Absorptionsmaximum des entwickelten Films

Cyanessigsäuremorpholid Cyanessigsäurepyrrolidid Acetoacetanilid

Resorzin

2-Naphthol

2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2'-nitro-5'-methoxy-anilid

hellgelb

gelb

rot

375 η m 380 η m 410nm 425 nm 510nm 520 nm

Beispiel 3

In 11 einer Lösung aus7,5Ma.-%-Polyvinylbutyratin Ethanol/Aceton werden nacheinander gelöst:

3,0g Sulfosalicylsäure

9,5g Diazoniumsalz der Verbindung 3

7,5g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2'-anisidid

Nach Beguß auf 10 bis 15m² Polyethylenterephthalatunterlage und Trocknung entsteht ein transparenter Film mit orangener Tönung. Nach Kontaktbelichtung einer Vorlage mit grünem Licht und Entwicklung unter Ammoniak-Druck erhält man ein blaues positives Abbild der Vorlage. Der Bildfarbstoff besitzt ein Maximum der Absorption von 636 nm.

Die notwendige Belichtungszeit unter identischen Bedingungen ist etwa um den Faktor 4 größer, setzt man anstelle des hier beschriebenen Diazoniumsalzes ein solches mit ähnlicher Absorption entsprechend dem DD WP 206002 ein.

Beispiel 4

In 11 einer Lösung aus 10Ma.-%-Zelluloseacetatbutyratin Methylenchlorid/Aceton werden nacheinander gelöst: 10,5g 4-Toluensulfonsäure 10,0g Diazoniumsalz der Verbindung 5 12,0g Nickel-ll-butyrat 7,1 g Benzaldehyd-2-pyridylhydrazon

Nach Beguß auf 10 bis 15 m² Polyethylenterephthalatunterlage und Trocknung entsteht ein transparenter Film mit roter Tönung. Nach Kontaktbelichtung einer Vorlage mitgrünem Lichtund Entwicklung unterfeuchter Ammoniak-Atmosphäre erhält man ein blaugrünes positives Abbild der Vorlage. Der Bildfarbstoff besitzt ein Absorptionsmaximum von 670 nm. Die notwendige Belichtungszeit unter identischen Bedingungen ist etwa um den Faktor 3 größer, setzt man anstelle des hier beschriebenen Diazoniumsalzes ein solches mit ähnlicher Absorption entsprechend dem DDWP 157940 ein.

Beispiel 5

In 1000 ml einer 0,2%igen CeIIu loseacetatlösung in Aceton/Methanol, die mit einer Geschwindigkeit von 6 m/m in an eine Celluloseacetatunterlage gespült wird und nach dem Trocknen einen transparenten Film ergibt, dergestalt, daß das photographische System bis 10μ.ιτι in die Unterlage eindiffundiert ist, wird folgendes Diazosystem eingebracht:

5,0g Sulfosalicylsäure 35g Diazoniumsalz der Verbindung 6 30g 2-Naphthol

Nach Kontaktbelichtung einer Vorlage mit orangenem Licht und Entwicklung mittels Ammoniak-Dampf erhält man ein rotes

positives Abbild der Vorlage.

Setzt man anstelle des hier beschriebenen Diazoniumsalzes ein solches mit ähnlicher Absorption entsprechend dem DD WP 148910 ein, erhöht sich die notwendige Belichtungszeit unter identischen Bedingungen etwa um den Faktor 2,5.

Beispiel 6

Ein Beispiel 5 vergleichbares entwickeltes Diazomaterial erhält man, wenn man auf die Zugabe der 30g 2-Naphthol in die Anspüllösung verzichtet und statt dessen den belichteten Film in einer Lösung entwickelt, die folgende Zusammensetzung hat:

11 Wasser 25g Natriumhydrogencarbonat

5g Ammoniumchlorid 20g 2-Naphthol

Beispiel 7

In 11 einer Lösung aus7,5Ma.-% Polyvinylbutyral in Ethanol werden nacheinander gelöst:

3,5g Zitronensäure 9,5g Diazoniumsalz der Verbindung 7 8,0g2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2'-anisidid

Nach Beguß auf 10 bis 15 m² Polyethylenterephthalatunterlage und Trocknung bei 70°C entsteht ein transparenter Film von roter

Tönung.

Nach Kontaktbelichtung einer Vorlage mit grünem Licht und Entwicklung in feuchter Ammoniak-Atmosphäre bei 70°C erhält man ein blauviolettes positives Abbild der Vorlage. Der Bildfarbstoff besitzt ein Absorptionsmaximum bei 578 nm.

Beispiel 8

Ersetzt man in einer Rezeptur analog Beispiel 7 den Kuppler 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2'-anisidid durch die äquimolare Menge eines anderen Kupplers, wie der Tabelle 2 entnommen werden kann, sind auch andere Bildfarbstoffabsorptionen realisierbar.

Tabelle 2:

Kuppler

\_max des Bildfarbstoffs/nm

2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2'· methoxy-5'-nitroaniiid /3-Naphthol Resorzin

583 nm

532 nm 478 η m

Beispiel 9

Ersetzt man in einer Rezeptur analog Beispiel 7 das Diazoniumsalz Nr.7 durch die äquimolare Menge eines anderen Diazoniumsalzes, wie der Tabelle 3 entnommen werden kann, sind ebenfalls auch andere Bildfarbstoffabsorptionen realisierbar.

Tabelle 3:

Diazoniumsalz

vdes Bildfarbstoffs/nm

Verbindung Nr. 8 Verbindung Nr. 9 Verbindung Nr. 10

586 η m 570 nm 612nm

561 nm

Claims

Diazotypiematerial, bestehend aus Unterlage und bindemittelhaltiger Schicht mit mindestens einem Diazoniumsalz, Kupplern, Stabilisatorsäure und weiteren Zusätzen, gekennzeichnet dadurch, daß es mindestens ein Diazoniumsalz der Formel

Ri Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1 bis 10Kohlenstoffatomen,Alkoxygruppen mit 1 bis8

Kohlenstoffatomen, Halogen

A, Z, Y gleich oder verschieden Atome bzw. Atomgruppen zur Bildung eines gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Ringsystems gegebenenfalls mit ankondensiertem aromatischem System, und diese Atome Kohlenstoff, Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Selen sind, wobei der Kohlenstoff mit Wasserstoff und Alkylgruppen der Stickstoff mit Alkylgruppen substituiertsein kann, eine Doppelbindung

X~ ein Anion

bedeuten, enthält.