DD251684A3 - PROCESS FOR PREPARING WAFER COPOLYMER DISPERSIONS FOR WATERPROOF FILMS AND SUPPLEMENTS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Herstellungsverfahren fuer wasserfeste Bindemittel in waessriger Dispersion auf dem Wege der Emulsionspolymerisation nach einem Zulaufverfahren. Nach den anwendungstechnischen Erfordernissen werden als "Innere Weichmacher" insbesondere Acrylsaeurealkylester mit harstellenden Monomeren copolymerisiert und erfindungsgemaess auf den hydrophilen bzw. hydrophoben Charakter dieser Monomeren bestimmte Anteile an ungesaettigten, polymerisierbaren Carbonsaeuren in den Polymerisationsprozess einbezogen und der p H-Wert der entstandenen Dispersion auf einen Wert ueber 7 mit waessrigen Alkalien eingestellt.The invention relates to a preparation process for water-resistant binders in aqueous dispersion by emulsion polymerization by a feed process. According to the application requirements, acrylic acid alkyl esters with curing monomers are copolymerized as "internal plasticizers" and certain proportions of unsaturated, polymerizable carboxylic acids are included in the polymerization process according to the invention and the p H value of the resulting dispersion is brought to a value on the hydrophilic or hydrophobic character of these monomers adjusted over 7 with aqueous alkalis.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Copolymerdispersionen für wasserfeste Filme und Überzüge durch Emulsionspolymerisation.The invention relates to a process for the preparation of aqueous copolymer dispersions for waterproof films and coatings by emulsion polymerization.
Die Dispersionen sind für die Herstellung witterungsbeständiger Beschichtungs- und Anstrichsysteme auf unterschiedlichen Substraten geeignet.The dispersions are suitable for the production of weather-resistant coating and coating systems on different substrates.
Es ist bekannt, auf der Basis von Estern der Acrylsäure und der Methacrylsäure, vor allem solchen mit einwertigen aliphatischen Alkoholen der Kettenlänge C1 bis Ci6, Polymere und Copolymere herzusteilen, die ausgezeichnete Filmmaterialien für pigmentierte und nichtpigmentierte Überzüge auf Substraten der verschiedensten Art ergeben (UllmannsEncyklopädie, Bd. 14,It is known, on the basis of esters of acrylic acid and of methacrylic acid, especially those with monohydric aliphatic alcohols of chain length C 1 to C 6 , to produce polymers and copolymers which give excellent film materials for pigmented and unpigmented coatings on substrates of various kinds ( Ullmann's Encyclopaedia, Vol. 14,
Je nach dem Molekulargewicht der Alkoholkomponente des oder der für den Aufbau der Polymeren verwendeten Acrylsäure- oder Methacrylsäureester regeln sich wichtige Eigenschaften, wie die Filmhärte, die Resistenz gegenüber chemischen und physikalischen Einflüssen, Haftung auf dem jeweiligen Substrat, Pigmentbindevermögen u.a. (Ullmanns Encyklopädie, Bd. 14,Depending on the molecular weight of the alcohol component of the acrylic or methacrylic acid esters used for the construction of the polymers, important properties, such as film hardness, resistance to chemical and physical influences, adhesion to the respective substrate, pigment binding capacity and the like, are regulated. (Ullmann's Encyclopaedia, Vol. 14,
Weiterhin ist es üblich/für den Aufbau solcher Bindemittel eine Reihe von technisch gebräuchlichen Monomeren, wie Styren, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat oder Olefine einzusetzen, die auf Grund ihrer charakterisierenden Eigenschaften und des Anteils ihrer Verwendung die Eigenschaften derCopolymeren beeinflussen (Ullmanns Enzyklopädie, Bd.14, S. 266-275).It is also customary to use a number of commercially available monomers, such as styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate or olefins, for the construction of such binders, which influence the properties of the copolymers owing to their characterizing properties and the proportion of their use (Ullmanns Enzyklopädie, Bd. 14, pp. 266-275).
Eine weitere Verbesserung der Eigenschaften kann für die verschiedenen Verwendungszwecke erzielt werden, wenn zusätzlich zu den erwähnten Monomeren solche Verbindungen zum Einsatz kommen, die außer der zur Polymerisation bzw. Copolymerisation befähigten Kohlenstoffdoppelbindungen noch überfunktioneile Gruppen verfügen, die unter Wärmeeinwirkung und/oder Katalyse entweder untereinander oder mit geeigneten polyfunktionellen Verbindungen unter Vernetzung der Polymerkette reagieren. Solche Systeme sind bereits beschrieben und werden technisch genutzt (DT-AS 1 519441, H.Spoor, Reaktive Polyacrylate ..., Deutsche Farbenzeitschrift, 22/7/1968, S.307-312).A further improvement of the properties can be achieved for the various uses, if in addition to the monomers mentioned such compounds are used, in addition to the carbon double bonds capable of polymerization or copolymerization still have überfunktioneile groups under heat and / or catalysis either with each other or react with suitable polyfunctional compounds to crosslink the polymer chain. Such systems have already been described and are technically used (DT-AS 1 519441, H. Spoor, reactive polyacrylates ..., German color magazine, 22/7/1968, pp. 307-312).
Die DT-AS 1 056827 und DT-AS 1 076371 beschreiben Verfahren, die sich auf die Herstellung und auf den Einsatz von vernetzungsfähigen Polymeren beziehen, die durch die Verwendung von epoxigruppenhaltigeh, polymerisierbaren Verbindungen und solchen die über Aldehydgruppen verfügen, hergestellt werden. Auch die Carboxylgruppe (Verwendung von Acrylsäure oder Methacrylsäure bei der Copolymerisation) ist zusammen mit der Epoxigruppe zu Vernetzungsreaktionen befähigt. Die Zugabe von Ammoniak oder anderen basischen Verbindungen katalysiert die von der Epoxigruppe ausgehende Vernetzung und wurde also aus diesem Grunde der Polymerdispersion zugesetzt.DT-AS 1 056827 and DT-AS 1 076371 describe processes which relate to the preparation and the use of crosslinkable polymers which are prepared by the use of epoxigruppenhaltigeh polymerizable compounds and those which have aldehyde groups. Also, the carboxyl group (use of acrylic acid or methacrylic acid in the copolymerization) is capable together with the epoxy group to crosslinking reactions. The addition of ammonia or other basic compounds catalyzes the crosslinking emanating from the epoxy group and has therefore been added to the polymer dispersion.
In Anwendungsbereichen, wo neben anderen Eigenschaften vor allem eine hohe Resistenz gegenüber der Einwirkung von Wasser erforderlich ist, insbesondere auf dem Lack-und Anstrichmittelsektor, haben sich Polymere-auf der Basis der bereits erwähnten Monomeren und vor allem unter Verwendung der eine Vernetzung der Polymerkette bewirkenden Monomeren, in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln, Wasser oder als wasserverdünnbare Lösungen bewährt (Ullmanns Enzyklopädie, Bd. 14, Deutsche Farbenzeitschrift, 22/7/1968, S.307-312).In applications where, among other properties above all a high resistance to the action of water is required, especially in the paint and coatings sector, polymers have on the basis of the monomers already mentioned and especially using the crosslinking of the polymer chain effecting Monomers, in the form of solutions in organic solvents, water or water-dilutable solutions proven (Ullmanns Enzyklopädie, Vol. 14, German color magazine, 22/7/1968, p.307-312).
Bei Anwendung wäßriger Polymerdispersionen ist es jedoch schwierig, bei einer möglichst niedrigen Filmbildungstemperatur eine hohe, z. B. die Kraftfestigkeit des Filmes gewährleistende Härte bei gleichzeitiger Resistenz gegenüber der Einwirkung von Wasser zu erreichen.When aqueous polymer dispersions are used, however, it is difficult to achieve a high z. B. the strength of the film ensuring hardness while resisting the action of water to achieve.
So weisen derartige durch Eintrocknen aus Polymerdispersionen erhaltene Filme den Nachteil auf, daß sie eine hohe Wasseraufnahme zeigen, zu Trübungen und Weißfärbung sowie Blasenbildung neigen. Außerdem treten Ablösungen vom Untergrund bei Lagerung auf einem Träger im Wasser bzw. in Umgebung mit hoher Luftfeuchtigkeit auf.Thus, such films obtained by drying from polymer dispersions have the disadvantage that they show a high water absorption, tend to opacities and whitening and blistering. In addition, detachments from the substrate occur when stored on a support in the water or in a high-humidity environment.
Ebenso wie bei der Anwendung von Polymerlösungen besteht ein Weg, die Wasserempfindlichkeit von aus Polymerdispersionen erzeugten Filmen zu reduzieren. Man verwendet in diesem Falle besonders hydrophobe Monomere zum Aufbau der Polymeren.As with the use of polymer solutions, there is a way to reduce the water sensitivity of films made from polymer dispersions. In this case, particularly hydrophobic monomers are used to build up the polymers.
Als geeigneter haben sich Acrylsäurebutylester, Acrylsäure-2-äthylhexylester oder Styrol gegenüber den Monomeren wie Acrylsäuremethylester, Acrylsäureäthylester oder Vinylacetat erwiesen (Houben-Weyl. Bd.XIV/1044).Acrylic acid butyl esters, 2-ethylhexyl acrylate or styrene have proved to be more suitable than the monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate or vinyl acetate (Houben-Weyl Bd.XIV / 1044).
Alle die genannten Maßnahmen reichen jedoch nicht aus, um die Wasserresistenz der gebildeten Filme auf das notwendige Maß anzuheben.However, all the above measures are not sufficient to raise the water resistance of the films formed to the necessary level.
Stark polare, wasserlösliche Monomere wie Acrylsäure oder Methacrylsäure, Acrylamid oder Methacrylamid bewirken nach dem bekannten Stand der Technik beim Aufbau von Polymeren, deren Lösungen oder Dispersionen Filme bilden, eine Steigerung der Wasserempfindlichkeit der Filme. Sie wächst mit der Menge der obengenannten Monomeren und wird durch Salzbildung z.B. mit Alkalien oder Ammoniak bei Vorhandensein ausreichender Mengen der ungesättigten Säuren bis zur Wasserlöslichkeit gesteigert. Zum anderen ist für das Einstellen bestimmter Eigenschaften der Polymerdispersion und der daraus hergestellten Polymerfilme bzw. -überzüge die Verwendung von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder Acrylamid und/oder Methacrylamid erforderlich.Highly polar, water-soluble monomers such as acrylic acid or methacrylic acid, acrylamide or methacrylamide cause according to the known prior art in the construction of polymers whose solutions or dispersions form films, an increase in the water sensitivity of the films. It grows with the amount of the above monomers and is formed by salt formation e.g. with alkalis or ammonia in the presence of sufficient amounts of the unsaturated acids increased to water solubility. On the other hand, the use of acrylic acid and / or methacrylic acid and / or acrylamide and / or methacrylamide is required for adjusting certain properties of the polymer dispersion and of the polymer films or coatings produced therefrom.
Allgemein ist bekannt, daß insbesondere die Stabilität der Dispersion gegenüber mechanischer Beanspruchung, das Lagerverhalten, das Aufnahmevermögen für Pigmente und Füllstoffe sowie die Haftung auf vielen Substraten durch diese Monomere günstig beeinflußt wird. (Makromol. Chemie 69, 220-240 [1963], Hölscher, Teil I, S. 35, Ulimanns Enzyklopädie, Bd. 14, S. 272-275).It is generally known that in particular the stability of the dispersion to mechanical stress, the storage behavior, the absorption capacity for pigments and fillers and the adhesion to many substrates is favorably influenced by these monomers. (Makromol Chemistry 69, 220-240 [1963], Hölscher, Part I, p. 35, Ulimanns Enzyklopadie, Vol. 14, pp. 272-275).
Auch die Patentschrift OS 3350339 bezieht sich auf den Einsatz von epoxigruppenhaltigen Monomeren bzw. epoxigruppenhaltigen Polymeren, die mit Ammoniak oder Aminen umgesetzt werden (aminated oxirane groups bzw. ammoniated oxirane groups).Also, the patent OS 3350339 refers to the use of epoxigruppenhaltigen monomers or polymers containing epoxigruppen, which are reacted with ammonia or amines (aminated oxirane groups or ammoniated oxirane groups).
Weiter haben die Art und Menge der zur Herstellung der Polymerdispersionen eingesetzten Polymerisationshilfsstoffe Einfluß auf die Wasserfestigkeit des Polymerfilms. Es ist deshalb naheliegend, die in der Regel wasserlöslichen Emulgatoren und Initiatoren auf ein Mindestmaß zu beschränken.Furthermore, the nature and amount of the polymerization aids used to prepare the polymer dispersions have an influence on the water resistance of the polymer film. It is therefore obvious to minimize the generally water-soluble emulsifiers and initiators to a minimum.
Bekannt ist auch der Zusammenhang zwischen der Größe der in wäßriger Dispersion verteilten Polymerteilchen und den Fiimeigenschaften.Also known is the relationship between the size of the dispersed in aqueous dispersion polymer particles and the Fiimeigenschaften.
Es ist auch bekannt, die Wasserresistenz der Polymerfilme dadurch zu verbessern, indem spezielle Monomere, z. B.It is also known to improve the water resistance of the polymer films by adding special monomers, e.g. B.
Glycidylverbindungen polymerisierbarer Monomerer, reaktive Acrylsäure- oder Methacrylsäureamidderivate, Hydroxyalkylester der Acryl- oder Methacrylsäure verwendet werden, die eine Vernetzung der Poiymerkette ermöglichen.Glycidyl compounds of polymerizable monomers, reactive acrylic acid or Methacrylsäureamidderivate, hydroxyalkyl esters of acrylic or methacrylic acid are used, which allow crosslinking of Poiymerkette.
Die Erzeugung feindisperser wäßriger Dispersionen und die Anwendung der bereits erwähnten Verfahren reicht jedoch nicht aus, um die Wasserresistenz der aus den erhaltenen Dispersionen hergestellten Filme wesentlich zu verbessern.However, the production of finely dispersed aqueous dispersions and the use of the already mentioned processes is not sufficient to substantially improve the water resistance of the films produced from the resulting dispersions.
Das Ziel der Erfindung besteht darin, Copolymere herzustellen, deren wäßrige Dispersionen Filme ergeben, die neben einer guten Haftung auf verschiedenen Substraten, Glanz, Härte und einem guten Bindevermögen für Pigmente und Füllstoffe, insbesondere eine hohe Resistenz gegen Wasser aufweisen.The object of the invention is to produce copolymers whose aqueous dispersions give films which, in addition to good adhesion to various substrates, gloss, hardness and a good binding capacity for pigments and fillers, in particular a high resistance to water.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung wäßriger Copolymerdispersionen zu entwickeln, die Filme mit guten anwendungstechnischen Eigenschaften vorzugsweise mit einer hohen Wasserresistenz ergeben.The invention has for its object to develop a process for the preparation of aqueous copolymer dispersions which give films with good performance properties, preferably with a high water resistance.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß für den Aufbau eines CopolymerenThe object is achieved in that for the construction of a copolymer
A) Ester ungesättigter Carbonsäuren und Diester ungesättigter Dicarbonsäuren, wie Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure, mit einwertigen, vorzugsweise aliphatischen Alkoholen der Kettenlänge C1 bis C-ie,A) esters of unsaturated carboxylic acids and diesters of unsaturated dicarboxylic acids, such as esters of acrylic acid and methacrylic acid, with monohydric, preferably aliphatic, alcohols of chain length C 1 to C-ie,
B) Monmere wie Vinylhalogenide, Styren, Styrenderivate, Vinylester, Olefine sowie Diolefine,B) monomers such as vinyl halides, styrene, styrene derivatives, vinyl esters, olefins and diolefins,
C) 1 bis 10Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis5Gew.-%, ungesättigte Carbonsäuren, Dicarbonsäuren, Halbestern von Dicarbonsäuren oder Mischungen derselben, vorzugsweise Acrylsäure oder MethacrylsäureC) 1 to 10% by weight, preferably 1.5 to 5% by weight, of unsaturated carboxylic acids, dicarboxylic acids, half esters of dicarboxylic acids or mixtures thereof, preferably acrylic acid or methacrylic acid
Verwendung finden, wobei der Anteil der unter C) aufgeführten Monomeren auf den hydrophilen Charakter der am Aufbau des Polymeren beteiligten Comonomeren abgestimmt und die wäßrige Copolymerdispersion nach der Polymerisation mit Alkalien, vorzugsweise Ammoniak oder flüchtigen Aminen, bei einer Temperatur unter 5O0C auf eine pH-Wert über 7 eingestellt wird.Use, wherein the proportion of the monomers listed under C) on the hydrophilic character of the comonomer involved in the construction of the polymer and the aqueous copolymer dispersion after the polymerization with alkalis, preferably ammonia or volatile amines, at a temperature below 5O 0 C to a pH Value is set above 7.
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es, wäßrige Copolymerdispersionen herzustellen, die neben guten anwendungstechnischen Eigenschaften, wie Glanz, Härte, Haftvermögen, Aufnahmevermögen für Pigmente und Füllstoffe usw.The process according to the invention makes it possible to prepare aqueous copolymer dispersions which, in addition to good performance properties, such as gloss, hardness, adhesion, absorption capacity for pigments and fillers, etc.
eine besonders hohe Wasserresistenz aufweisen, wobei auf aufwendige und komplizierte Vernetzungsprozesse verzichtet werden kann.have a particularly high water resistance, which can be dispensed with complex and complicated crosslinking processes.
Nicht vorhersehbar war, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren, d.h. durch den Einbau der unter C) beschriebenen hydrophilen Monomeren, die oben beschriebenen Vorteile eintreten.It was not foreseeable that by the method according to the invention, i. by the incorporation of the hydrophilic monomers described under C), the advantages described above occur.
Die Mitverwendung von geringen Mengen Acrylsäure, Acrylamid und anderen Spezial monomeren wird in der Literatur erwähnt, ist jedoch nicht abgestimmt auf die hydrophilen bzw. hydrophoben Eigenschaften des Polymeren.The concomitant use of small amounts of acrylic acid, acrylamide and other special monomers is mentioned in the literature, but is not matched to the hydrophilic or hydrophobic properties of the polymer.
Es war deshalb aus der Sicht des Fachmannes außerordentlich überraschend festzustellen, daß es für die-in der Erfindung angeführten in wäßriger Emulsion hergestellten Copolymersysteme einen jeweils charakteristischen Acrylsäureanteil gibt, der nach der teilweisen oder besser vollständigen Neutralisation mit Ammoniak oder anderen Basen eine hohe Wasserresistenz der Polymerfilme gewährleistet. Die aufgeführten Beispiele charakterisieren diesen Effekt deutlich.It was therefore extraordinarily surprising, from the point of view of the person skilled in the art, that each of the copolymer systems prepared in aqueous emulsion has a characteristic acrylic acid fraction which, after partial or better complete neutralization with ammonia or other bases, has high water resistance of the polymer films guaranteed. The examples listed clearly characterize this effect.
Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der wäßrigen Copolymerdispersion ist zu beachten, daß der Anteil der ungesättigten Carbon- oder Dicarbonsäure auf den durch die unter A) und B) aufgeführten Monomeren bedingten hydrophoben bzw. hydrophilen Charakter des Copolymeren abgestimmt wird.In the preparation according to the invention of the aqueous copolymer dispersion, it should be noted that the proportion of the unsaturated carboxylic acid or dicarboxylic acid is matched to the hydrophobic or hydrophilic character of the copolymer caused by the monomers listed under A) and B).
Wesentlich ist weiterhin, daß der Anteil der ungesättigten Carbon- oder Dicarbonsäure im Copolymeren allein keine Wasserresistenz sondern im Gegenteil, in Übereinstimmung mit dem bekannten Stand der Technik, eine erhöhte Wasserempfindlichkeit gegenüber Copolymeren und Polymeren, die keine ungesättigten Carbonsäuren enthalten, bewirkt.It is also essential that the proportion of the unsaturated carboxylic acid or dicarboxylic acid in the copolymer alone does not confer water resistance but on the contrary, in accordance with the known state of the art, an increased water sensitivity to copolymers and polymers which contain no unsaturated carboxylic acids.
Der Anteil der unter A) und B) aufgeführten Monomeren läßt sich in weiten Bereichen variieren. Er wird im wesentlichen von den Erfordernissen an Härte und Filmbildungstemperatur bestimmt.The proportion of the monomers listed under A) and B) can be varied within wide limits. It is essentially determined by the requirements of hardness and film-forming temperature.
Die Polymerisation kann nach dem Prinzip der Emulsionspolymerisation in bekannter Weise vorgenommen werden. Es ist zweckmäßig, die wäßrige Phase, die den Emulgator bzw. das Emulgatorsystem und den Initiator enthält, vorzulegen und bei der vorgegebenen Polymerisationstemperatur von z.B. 800C die Monomerenmischung zuzugeben. Auch die Verwendung eines Teils der wäßrigen Phase mit Anteilen der Polymerisationshilfsstoffe zur Bereitung einer Mischung mit den Monomeren und die Dosierung der Mischung in die vorgelegte restliche wäßrige Phase ist möglich.The polymerization can be carried out in a known manner according to the principle of emulsion polymerization. It is expedient to submit the aqueous phase containing the emulsifier or the emulsifier system and the initiator, and to add the monomer mixture at the predetermined polymerization temperature of, for example, 80 ° C. Also, the use of a portion of the aqueous phase with portions of the polymerization aids to prepare a mixture with the monomers and the metering of the mixture in the initially introduced aqueous phase is possible.
Als Emulgatoren können Alkylsulfonate bzw. Alkylsulfate mit einer Kohlenstoffkettenlänge von C10 bis Cis, vorzugsweise C12 bis C-I6, in einer Menge von 0,12 bis 3Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%,bezogen auf die Monomerenmischung, verwendet werden. Neben den genannten anionischen Emulgatoren können zur Erzielung bestimmter Stabilisierungseffekte nichtionogene Emulgatoren, z. B. Addukte von 5 bis 50 Molen Ethylenoxid an Alkylphenole, höhere Carbonsäuren, höhere Alkohole oder Polypropylenoxid in Mengen von 0,3 bis2Gew.-%, bezogen auf die Monomerenmischung, eingesetzt werden. Als Initiatoren können radikalbildende Substanzen, beispielsweise anorganische Peroxide oder Mischungen derselben oder Redoxinitiatoren in Mengen von 0,1 bis 1,0Gew.-%, bezogen auf die Monomerenmischung, verwendet werden.As emulsifiers alkyl sulfonates or alkyl sulfates having a carbon chain length of C 10 to Cis, preferably C12 to CI 6 , in an amount of 0.12 to 3 wt .-%, preferably 0.2 to 1 wt .-%, based on the monomer , be used. In addition to the above-mentioned anionic emulsifiers nonionic emulsifiers, for. B. adducts of 5 to 50 moles of ethylene oxide to alkylphenols, higher carboxylic acids, higher alcohols or polypropylene oxide in amounts of 0.3 to 2Gew .-%, based on the monomer mixture, are used. Radical-forming substances, for example inorganic peroxides or mixtures thereof or redox initiators in amounts of from 0.1 to 1.0% by weight, based on the monomer mixture, can be used as initiators.
Die Erfindung soll anhand derfolgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail with reference to the following exemplary embodiments.
In einem in üblicherweise mit Heizung bzw. Kühlung zur Steuerung der Innentemperatur versehenen Rührreaktor wird nach Verdrängen der Luftatmosphäre durch Inertgas eine'aus nachstehenden Bestandteilen zusammengesetzte Vorlage bereitet:In a stirred reactor usually provided with heating or cooling for controlling the internal temperature, after displacement of the air atmosphere by inert gas, a template composed of the following constituents is prepared:
337 Gew.-Teile deionisiertes Wasser337 parts by weight deionized water
2,4Gew.-Teile Emulgator E301) 2.4 parts by weight of emulsifier E30 1)
1,2Gew.-Teile Präwozell WON 1002) 1.2 parts by weight of Präwozell WON 100 2)
1,2Gew.-Teile Kaliumperoxydisulfat Nach dem Anheizen auf 8O0C wird ein Gemisch bestehend aus1.2 parts by weight of potassium peroxydisulphate After heating to 8O 0 C is a mixture consisting of
213Gew.-Teilen Wasser213 parts by weight of water
1,6Gew.-Teilen Emulgator E3011 1.6 parts by weight of emulsifier E30 11
O,4Gew.-Teilen KaliumperoxydisulfatO, 4 parts by weight of potassium peroxydisulfate
165Gew.-Teilen Methacrylsäuremethylester165 parts by weight of methacrylic acid methyl ester
195Gew.-Teilen Acrylsäurebutylester 32Gew.-Teilen Styrol 8Gew.-Teilen Acrylsäure195 parts by weight of butyl acrylate 32 parts by weight of styrene 8 parts by weight of acrylic acid
über einen Zeitraum von 2 Stunden im gleichmäßigen Strom zudosiert. Nach Beendigung der Dosierung wird über weitere 30 min. die Reaktionstemperatur beibehalten, anschließend gekühlt und bei einer Temperatur 500C mit Ammoniak auf einen PH-Wert von 8 eingestellt.dosed over a period of 2 hours in a uniform stream. After completion of the dosage is over another 30 min. maintained the reaction temperature, then cooled and adjusted at a temperature 50 0 C with ammonia to a pH of 8.
"Substanz vom Typ des Alkylsulfonats, aus der Verkaufspalette des Kombinates VEB Leunawerke „Walter Ulbricht" 2|SubstanzvomTypdesÄthylenoxydadduktesan Alkylphenole, aus der Verkaufspalette des Kombinates VEB Chemische Werke Buna"Substance of the type of alkyl sulfonate, from the sales range of the combine VEB Leunawerke" Walter Ulbricht " 2 | Substance of type of ethylene oxide adduct to alkylphenols, from the sales range of the combine VEB Chemische Werke Buna
Nach der im Beispiel 1 dargelegten Verfahrensweise wird unter Beibehaltung der Wasseranteile und der Polymerisationshilftsstoffe folgende Monomerenmischung verwendet: 155Gew.-Teile Methacrylsäuremethylester 107Gew.-Teile Acrylsäure-2-äthylhexylester 94Gew.-Teile Acrylsäureäthylester 36Gew.-Teile StyrolFollowing the procedure set forth in Example 1, the following monomer mixture is used while maintaining the water contents and the polymerization aids: 155 parts by weight of methyl methacrylate 107 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate 94 parts by weight of ethyl acrylate 36 parts by weight of styrene
8 Gew.-Teile Acrylsäure Die Einstellung despH-Wertes erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.8 parts by weight of acrylic acid The adjustment of the pH value is carried out as indicated in Example 1.
Nachderim Beispiel 1 erwähnten Verfahrensweise wird die nachstehend aufgeführte Rezeptur für die Polymerisation zu Grunde gelegt:Following the procedure mentioned in Example 1, the following formulation is used for the polymerization:
Für die Vorlage im Rührreaktor:For the template in the stirred reactor:
290 Gew.-Teile Wasser290 parts by weight of water
2,8Gew.-Teile Emulgator E302.8 parts by weight of emulsifier E30
1,5Gew.-Teile Präwozell WON 1001.5 parts by weight of Präwozell WON 100
1,8Gew.-Teil Kaliumperoxydisulfat Der Zulauf stellt ein Gemisch aus1.8 parts by weight of potassium peroxydisulfate The feed is a mixture
210Gew.-Teilen Wasser210 parts by weight of water
1,6Gew.-Teilen Emulgator E301.6 parts by weight emulsifier E30
1,5Gew.-Teilen Kaliumperoxydisulfat1.5 parts by weight of potassium peroxydisulfate
176Gew.-Teilen Styrol176 parts by weight of styrene
208Gew.-Teilen Acrylsäurebutylester208 parts by weight of butyl acrylate
16Gew.-Teilen Methacrylsäure dar16 parts by weight of methacrylic acid
Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben. The adjustment of the pH is carried out as indicated in Example 1.
Es gilt die Verfahrensweise von Beispiel! mitfolgender Rezeptur: Vorlage:It applies the procedure of example! with following recipe: Template:
285 Gew.-Teile Wasser 2,5Gew.-Teile Emulgator E30 1,2Gew.-Teile Präwozell WON285 parts by weight of water 2.5 parts by weight of emulsifier E30 1.2 parts by weight of Präwozell WON
1,1 Gew.-Teile Kaliumperoxydisulfat Zulauf:1.1 parts by weight potassium peroxydisulfate feed:
210Gew.-Teile Wasser 1,5Gew.-Teile Emulgator E30 1,2Gew.-Teile Kaliumperoxydisulfat 124Gew.-Teile Styrol 270Gew.-Teile Acrylsäureäthylester210 parts by weight of water 1.5 parts by weight of emulsifier E30 1.2 parts by weight of potassium peroxydisulfate 124 parts by weight of styrene 270 parts by weight of ethyl acrylate
6Gew.-Teile Acrylsäure Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.6 parts by weight of acrylic acid The p H value is adjusted as described in Example 1.
Nach den Rezepturen und Verfahrensweisen von Beispiel 1-4 einschließlich der Einstellung des pH-Wertes mit Ammoniak werden jeweils ohne Acrylsäure bzw. Methacrylsäure Copolymerdispersionen hergestellt. Die anderen am Polymeraufbau beteiligten Monomere werden im Verhältnis ihrer Gewichtsanteile um den Gewichtsanteil der fehlenden ungesättigten Carbonsäure angehoben. Die Aufzeichnung der Prüfergebnisse erfolgt unter der Bezeichnung Beispiel 1 a, 2a, 3a und 4a. Die Prüfung der nach den Beispielen 1-5 erhaltenen Dispersionen ergibt die in Tabelle 1 zusammengestellten Werte.According to the formulations and procedures of Example 1-4, including the adjustment of the p H value with ammonia, copolymer dispersions are prepared in each case without acrylic acid or methacrylic acid. The other monomers involved in the polymer assembly are increased in proportion of their weight fractions by the proportion by weight of the missing unsaturated carboxylic acid. The recording of the test results is carried out under the name Example 1 a, 2a, 3a and 4a. The examination of the dispersions obtained according to Examples 1-5 gives the values summarized in Table 1.
* Gemessen im Rotationsviskosimeter „Rheotest II" (Meßsystem S1) VEB Prüfgerätewerkes Medingen, Schergefälle 145,8sec \ 25°C* Measured in the rotational viscometer "Rheotest II" (measuring system S1) VEB Prüfgerätewerkes Medingen, shear rate 145.8sec \ 25 ° C
Aus den nach den Beispielen 1-5 erhaltenen Dispersionen wird eine Prüfung auf Wasserresistenz der Filme wie folgt durchgeführt:From the dispersions obtained according to Examples 1-5, a test for water resistance of the films is carried out as follows:
1. Lagerung 30μηη starker, 48 Stunden bei Raumtemperatur getrockneter Filme auf Glasplatte in deionisiertem Wasser und Beurteilung nach den in Tabelle 2 angegebenen Zeiten1. Storage 30μηη strong, 48 hours at room temperature dried films on glass plate in deionized water and judged according to the times shown in Table 2
2. Lagerung freier, 30μ,ιτι starker, 48 Stunden bei Raumtemperatur getrockneter Filme in Wasser und Bestimmung des von den Filmen durch Quellung aufgenommenen Wassers durch Wägung2. Storage of free, 30μ, ιτι strong, 48 hours at room temperature dried films in water and determining the absorbed by the films by swelling water by weighing
Prüfung der nach den Beispielen 1 bis 5 erhaltenen Filme auf Wasserfestigkeit Film nach Wasseraufnahmenach Aussehen der Filme nachExamination of Water Resistance Films Obtained According to Examples 1 to 5 After Water Absorption After Film Appearance
Beispiel 24stündigerWasser-Example of 24-hour water
lagerung(Gew.-%) 24 h 48 h 90 h 7 TagenStorage (% by weight) 24 h 48 h 90 h 7 days
4a 314a 31
Der Einfluß des z. B. mit wäßrigem Ammoniak eingestellten pH-Wertes der Dispersion auf die Wasserfestigkeit der Filme ist in Tabelle 3 dargestellt.The influence of z. B. adjusted with aqueous ammonia p H value of the dispersion on the water resistance of the films is shown in Table 3.
Zur Demonstration des Effektes wurden Proben einer nach Beispiel 1 hergestellten Dispersion auf die im einzelnen aufgeführten PH-Werte eingestellt und die daraus erhaltenen Filme, wie bereits beschrieben, geprüft.To demonstrate the effect, samples of a dispersion prepared according to Example 1 were adjusted to the pH values listed in detail and the films obtained therefrom, as already described, tested.
Abhängigkeit der Wasserfestigkeit der Filme vom pH-Wert der Dispersion vom Beispiel 1 pH-Wert der Wasseraufnahme Aussehen der Filme nachDependence of the Water Resistance of the Films on the pH of the Dispersion of Example 1 pH of the Water Absorption Appearance of the Films
Dispersion nach Wasser- einer Wasserlagerung vonDispersion by water of a water storage of
lagerung instorage in
(Gew.-%)(Wt .-%)
24h 48h 24h 48h 90 h 7Tagen24h 48h 24h 48h 90h 7days
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD18888075A DD251684A3 (en) | 1975-10-16 | 1975-10-16 | PROCESS FOR PREPARING WAFER COPOLYMER DISPERSIONS FOR WATERPROOF FILMS AND SUPPLEMENTS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD18888075A DD251684A3 (en) | 1975-10-16 | 1975-10-16 | PROCESS FOR PREPARING WAFER COPOLYMER DISPERSIONS FOR WATERPROOF FILMS AND SUPPLEMENTS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD251684A3 true DD251684A3 (en) | 1987-11-25 |
Family
ID=5502007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD18888075A DD251684A3 (en) | 1975-10-16 | 1975-10-16 | PROCESS FOR PREPARING WAFER COPOLYMER DISPERSIONS FOR WATERPROOF FILMS AND SUPPLEMENTS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD251684A3 (en) |
-
1975
- 1975-10-16 DD DD18888075A patent/DD251684A3/en unknown
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