DD262860A5 - Verfahren zur herstellung eines nikotinsaeurederivats - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Nikotinsaeurederivats, das als Wirkstoff fuer fungizide Zusammensetzungen geeignet ist. Die hergestellten Nikotinsaeurederivate haben die allgemeine Formel Imit Z OR, wobei RC1-18-Alkyl, C2-18-Alkenyl,C2-5-Alkinyl, Phenyl, Phenoxy. gegebenenfalls substituiert,YWasserstoff, Halogen, C1-14-Alkyl oderC1-14-Alkoxy undn1 bis 3.Beispielsweise wird 2-Cyanonikotinsaeure-2-(2-pyridyl)-ethylester hergestellt. Formel (I)

Description

Charakteristik des bekannten Standes der Technik:
Es sind bereits zahlreiche Nikotinsäurederivate bekannt, von denen eine größere Anzahl als Wirkstoff von fungiziden Zusammensetzungen verwendet wird. Ungeachtet der großen Anzahl bekannter Verbindungen mit fungizider Wirksamkeit besteht nach wie vor ein großer Bedarf an Wirkstoffen für derartige Mittel.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eiens Nikotinsäurederivats mit fungizider Wirksamkeit bereitzustellen.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Gemäß der Erfindung wird ein Nikotinsäurederivat der allgemeinen Formel (I) hergestellt. In Formel (I) bedeuten:
— Z OR mit R
• Wasserstoff, ein Metallkation oder Ammonium, oder ein organisches Kation und insbesondere Ammonium, substituiert mit einem, zwei oder drei geradkettigen oder verzweigten C1-Ie-Alkyl, Cj^-Cycloalkyl oder C^-Alkanol, oder
• geradkettiges oder verzweigtes Ci_18-Alkyl, C2-28-Alkenyl, C2-5-Alkinyl, ggf. je substituiert mit mindestens einem derfolgenden Reste:
— Halogen, Cyano,
— Ci_4-Alkoxy oder C-^-Alkythio,
— Phenoxy, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, C^-Alkyl oder C-i^-Alkoxy,
— COOR' oder OCOR', mit R' Ci-4-Alkyl, C2-4-Alkenyl oder Phenyl, wobei jedes Alkyl, Alkenyl oder Phenyl ggf. mit mindestens einem Halogen, Ci-4-Alkyl, Ci-4-Alkoxy oder einem Rest der Formel (Γ) substituiert ist, in der Y und η die unten angegebene Bedeutung haben
— Phenyl oder Naphtyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, C^-Alkyl, C^-Alkoxy oder NO2, oder
— ggf. substituiertes Amino,
• Phenyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, C^-Alkyl oder C1^1-AIkOXy,
• Pyridinyl-Ci-a-alkyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen und/oder C^-Alkyl und/oder Cyano, oder
• Alkyl- oder Phenyl- oder Phenylalkylcarbonylalkyl, wobei jeder Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoff atome hat und der Phenyl rest ggf. mit 1 bis 5 Halogen, Ci^-Alkyl, Ci^-Alkoxy oder NO2 substituiert ist, oder
• Tri-C^j-alkyl-silicyl-Ci-^-alkyl, wobei der Alkylrest mit einem ggf. mit C^-Alkyl substituiertem Phenyl substituiert ist,
— Y Wasserstoff, Halogen, C^-Alkyl oder Ci_^-Alkoxy, und
wobei, bei η größer als 1, alle Y gleich oder verschieden sein können,
mit der Maßgabe, daß wenn Y Wasserstoff ist, R nicht Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sein kann.
Das Verfahren ist gekennzeichnet durch
a) Umsetzung einer Verbindung der Formel (II) mit einem Chlorierungsmittel zu einem Säurechlorid der Formel (III) in einem aliphatischen Lösungsmittel gemäß Schema (A) und
b) Umsetzung der Verbindung der Formel (III) mit dem entsprechenden Alkohol in Gegenwart einer organischen Base, wie Pyridin, gemäß Schema (B).
Ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), in der R Metall ist, ist gekennzeichnet durch Verseifung des entsprechenden Ethyl-oder Methylesters mit einem Metallhydroxid, ggf. in Gegenwart eines Lösungsmittels, gemäß folgendem Schema F (Verfahren II), wobei M Alkali- oder Erdalkalimetall ist.
Ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), in der R weder Ci_4-Alkyl noch ein Metall M ist, ist gekennzeichnet durch Umsetzung einer Verbindung der Formel (II) mit einem Alkylhalogenid, ggf. in einem Lösungsmittel, gemäß Schema E. Ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) ist ferner zweckmäßig gekennzeichnet durch Umsetzung eines 2-Cyanonikotinsäure-methylesters mit einem Alkohol in Gegenwart eines aromatischen Lösungsmittels und einer katalytischen Menge eines Alkalialkoholats gemäß Schema C unter azeotroper Abdestillation des Methanols im Lauf seiner Bildung. Bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I) hergestellt, in der R substituiertes Ammonium, ggf. substituiertes Ci_a-Alkyl und insbesondere Methyl oder Ethyl, C2^4-Alkenyl, Alkoxycarbonylmethyl, ggf. substituiertes Phenyl, ggf. substituiertes Phenylcarbonylmethyl oder Pyridinylmethyl ist
Die Mehrzahl dieser Verbindungen der Formel (I) sind neu.
Hingegen sind Verbindungen der Formel (I), in der Y Wasserstoff R Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind, bekannt, ohne daß jedoch ihre fungiziden Eigenschaften beschrieben worden wären.
Ist in der Verbindung der Formel (I) der Rest R Ci^-Alkyl, sokönnen die Verbindungen in an sich bekannter Weise (vgl. „Bull. Soc. Chim. BeIg." 89, S. 205 [1980] hergestellt werden (Verfahren I). Dabei wird ein Alkylchlorformiat mit einem Amidonikotinsäurederivat in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Säureakzeptors gemäß Schema D umgesetzt. Als Lösungsmittel sind beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoffe und insbesondere Methylenchlorid oder aromatische, ggf. halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ketone oder Nitrile geeignet. Als Säureakzeptor kann eine organische Base, wie ein Alkalioder Erdalkalicarbonat, oder eine organische Base eingesetzt werden, wie ein Amin mit einer größeren Basizität als das Endprodukt, insbesondere ein tertiäres Amin und beispielsweise Triethylamin.
Verbindungen der Formel (I), in der R weder C^-Alkyl noch ein Metallkation M ist, können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden (Verfahren III):
a) Umsetzung einer Verbindung der Formel (II) mit einem Alkylhalogenid gemäß Schema G (Verfahren III A). Diese Umsetzung erfolgt in einem aliphatischen oder aromatischen Lösungsmittel, wie in ggf. halogenierten Kohlenwasserstoffen und beispielsweise Toluol, Amiden, Ketonen doer Nitrilen und beispielsweise Acetonitril. Zweckmäßigerweise wird die Umsetzung in Gegenwart eines Phasentransfer-Katalysators durchgeführt, wie beispielsweise Tris(3,6-dioxaheptyl)amin (TDA-1) oder des Kronenethers (18-6).
— ύ— CViC OUU
Eine Verbindung der Formel (II) kann auch mit einem Chlorierungsmittel zu einem Säurechlorid (III) umgesetzt werden, das wiederum mit einem Alkohol gemäß Schema H (Verfahren III B) umgesetzt wird. Die Behandlung der Verbindung (II) mit einem Chlorierungsmittel, wie Phosgen, Oxalylchlorid oder Thionylchlorid, in einem aliphatischen Lösungsmittel, wie einem Chloralkan, gibt die Verbindung der Formel (III), die in Verbindung der Formel (I) durch Umsetzung mit dem entsprechenden Alkohol in Gegenwart einer organischen Base, wie Pyridin, umgewandelt werden kann.
Auch eine Umesterung gemäß Schema I ist durchführbar.
Diese Umsetzung erfolgt in einem aromatischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Toluol, in Gegenwart einer katalytischen Menge einer Base, wie Natriummethylat, mit azeotroper Abdestillation des Methanols im Lauf seiner Bildung.
Die Verbindungen der Formel (I), in der R substituiertes Ammonium ist, können durch Herstellung eines Salzes der entsprechenden Säure (R = H) mit einem geeigneten Amin hergestellt werden (vgl. „Chem. Pharm. Bull." 27, S. 2473 [1979], Verfahren IV).
Fungizide Zusammensetzungen können die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen in einem weiteren Mengenbereich enthalten, je nach Virulenz der Pilze und der klimatischen Bedingungen.
Im allgemeinen haben Zusammensetzungen einen Gehalt der neuen Nikotinsäurederivate von 0,5 bis 5000 ppm. Diese Werte beziehen sich auf anwendungsfertige Zusammensetzungen (ppm bedeutet „Teile je eine Million"). Der Bereich von 0,5 bis 5000 ppm entspricht 5 χ 10""5bis0,5Ma.-%.
Fungizide Zusammensetzungen, die gelagert oder transportiert werden sollen, enthalten zweckmäßigerweise von 0,5 bis 95 Ma.-% der Verbindung.
Die in der Landwirtschaft verwendbaren Zusammensetzungen enthalten die neue Verbindung somit in einem sehr weiten Bereich, der von 5 χ 10-5 bis 95 Ma.-% reicht.
Ausführungsbeispiele
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Die Struktur der Verbindungen wurde durch MNR-Spektrometrie bestätigt.
Beispiel 1: 2-Cyanonikotinsäure-kaliumsalz (Verbindung 3)
Zu einer Lösung von 6g (0,107 mol) Kaliumhydroxid in 150 ml destilliertem Wasser werden 20 g (0,113 mol) 2-Cyanonikotinsäureethylester (Verbindung 2) gegeben. Das Gemisch wird 10h bei 250C stehengelassen, dann zweimal mit 50ml Ether gewaschen.
Die wäßrige Lösung wird zur Trockne eingedampft, es werden 19,1g der gewünschten Verbindung (Verbindung 3), (Fp. 3000C) erhalten.
Beispiel 2: 2-Cyanonikotinsäure-octylester (Verbindung 6)
Zu 40ml Acetonitril werden 4,1 g(0,022mol) der Verbindung 3,3,86g (0,02 mol) Octylbromid und 130mg (0,5 mmol) Kronenether (18-6) zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 4h unter Rückfluß erhitzt, dann wird das Lösungsmittel abgedampft, der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und mit Dichlormethan extrahiert. Nach dem Trocknen, Eindampfen und Reinigung über eine Kieselerdesäule, werden 3,9g eines gelben Öls (75%) erhalten.
Beispiel 3: 2-Cyanonikotinsäure-ethoxycarbonylmethylester (Verbindung 2) 40ml Toluol, die4,1 g (0,022mol) der Verbindung der Formel (III), 3,35g (0,02 mol) Ethylbromacetat, 0,3ml TDA-1 enthalten, werden 4h unter Rückfluß erhitzt. Das Toluol wird abgedampft, der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und mit Dichlormethan extrahiert. Nach dem Trocknen, Eindampfen und Kristallisieren in Pentan werden 4,7g 2-Cyanonikotinsäureethylcarbonylmethylester (Fp.740C) erhalten.
Beispiel 4: 2-Cyanonikotinsäure-di-isopropylammoniumsalz (Verbindung 31) 0,74g (0,005mol) 2-Cyanonikotinsäure in Suspension in 40ml Aceton werden mit 0,56g (0,0056mol) Di-isopropylamin umgesetzt. Das Lösungsmittel wird abgedampft, der Rückstand wird in Hexan kristallisiert, dabei werden 1,24g (99%) 2-Cyanonikotinsäure-di-isopropylammoniumsalz, Fp. 156,70C, erhalten.
Beispiel 5: 2-Cyanonikotinsäure-2,2,2-trichlorethylester (Verbindng 63)
2,8g (0,022 mol) Oxalylchlorid werden zu einer Suspension von 4,1 g (0,022 mol) der Verbindung 3 in 50 ml Dichlormethan zugegeben. Das Gemisch wird bis zum Ende der Gasfrei Setzung unter Rückfluß erhitzt, dann mit einer Lösung von 3,3g (0,022 mol) Trichlorethanol und 3,5g (0,044mol) Pyridin in 30 ml Dichlormethan versetzt. Das Gemisch wird mit Wasser behandelt, dann getrocknet. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels und Umkristallisieren in Pentan werden 4,55g (78%) 2-Cyanonikotinsäure-2,2,2-trichlorethylester (Fp. 1030C) erhalten.
Beispiele: 2-Cyanonikotinsäure-2-(2-pyridyl)-ethylester (Verbindung 84)
Eine Lösung von 8,1 g (0,05mol) 2-Cyanonikotinsäure-methylester und 7,4g (0,06mol) 2-Pyridylethanol in 300ml Toluol werden mitO,3g (0,005mol) Natriummethylat umgesetzt. Das Methanol-Toluol-Gemisch wird azeotrop abdestilliert, dann wird das Toluol abgedampft. Der Rückstand wird mit Wasser behandelt. Der Niederschlag wird filtriert, getrocknet und mit Pentan gewaschen. Es werden 9,64g (76%) der Verbindung 84, Fp. 73,5°C, erhalten.
Beispiel 7:
Gemäß der Arbeitsweise der Beispiele 2 und 6 werden die folgenden Verbindungen erhalten, deren Formel und Eigenschaften in der folgenden Tabelle zusammengestellt sind (Formel I")

Claims (5)

  1. Patentansprüche:
    1. Verfahren zur Herstellung eines Nikotinsäurederivats der Formel (I), wobei bedeuten:
    — Z.OR mit R
    • Wasserstoff, ein Metallkatioh oder Ammonium, oder ein organisches Kation und insbesondere Ammonium, substituiert mit einem, zwei oder drei geradkettigen oder verzweigten C^g-Alkyl, C3_6-Cycloalkyl- oder Ci_3-Alkanol, oder
    • geradkettiges oder verzweigtes Ci_i8-Alkyl, C2-i8-Alkenyl, C2_5-Alkinyl, ggf. je substituiert mit mindestens einem der folgenden Reste:
    — Halogen, Cyano,
    — Phenoxy, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, Ci^-Alkyl oder C1^-AIkOXy,
    — COOR', oder OCOR', mit R' C1^-Al kyl, C2_4-Alkenyl oder Phenyl, wobei jedes Alkyl, Alkenyl oder Phenyl, wobei jedes Alkyl, Alkenyl oder Phenyl ggf. mit mindestens einem Halogen,
    ' C^-Alkyl, C1^-AIkOXy oder einem Rest der Formel (I) substituiert ist, in der Y und η die unten angegebene Bedeutung haben
    — Phenyl oder Naphtyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, C^-Alkyl, oder NO2, oder
    — ggf. substituiertes Amino,
    — Phenyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, C^-Alkyl oder C1
    • Pyridinyl-C^-alkyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen und/oder C^-Alkyl und/oder Cyano,oder
    • Alkyl-oder Phenyl-oder Phenylalkylcarbonyialkyl,wobei jeder Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome hat und der Phenylrest ggf. mit 1 bis 5 Halogen, C^-Alkyl, C1^-AIkOXy oder NO2 substituiert ist, oder
    • Tri-C^-alkyl-silicyl-Ci-.ralkyl, wobei der Alkylrest mit einem ggf. mit C^-Alkyl substituiertem Phenyl substituiert ist, .
    — Y Wasserstoff, Halogen, C-i-4-Alkyl oder Ct-4-Alkoxy, und :
    — η 1 bis 3,
    wobei, bei η größer als 1, alle Y gleich oder verschieden sein können, mit der Maßgabe, daß wenn Y Wasserstoff ist, R nicht Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sein kann, gekennzeichnet durch
    a) Umsetzung einer Verbindung der Formel (II) mit einem Chlorierungsmittel zu einem Säurechlorid der Formel (III) in einem aliphatischen Lösungsmittel gemäß Schema A und
    b) Umsetzung der Verbindung der Formel (III) mit dem entsprechenden Alkohol in Gegenwart einer organischen Base, wie Pyridin, gemäß Schema B.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), in der R Metali ist, gekennzeichnet durch Verseifung des entsprechenden Ethyl- oder Methylesters mit einem Metallhydroxid, ggf. in Gegenwart eines Lösungsmittels, gemäß Schema F, wobei M Alkali- oder Erdalkalimetall ist.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), in der R weder C1^- Alkyl noch ein Metall M ist, gekennzeichnet durch Umsetzung einer Verbindung der Formel (II) mit einem Alkylhalogenid, ggf. in einem Lösungsmittel, gemäß Schema E.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), gekennzeichnet durch Umsetzung eines 2-Cyanonikotinsäure-methylesters mit einem Alkohol in Gegenwart eines aromatischen Lösungsmittels und einer katalytischen Menge eines Alaklialkoholats gemäß Schema C unter azeotroper Abdestillation des Methanols im Lauf seiner Bildung.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), in der R substituiertes Ammonium ist, gekennzeichnet durch Herstellung eines Salzes der entsprechenden Säure (R = H) mit einem Amin.
    Hierzu 3 Seiten Formeln _ .
    Anwendungsgebiet der Erfindung
    Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Nikotinsäurederivats.
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ZA (1) ZA873510B (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU736746B2 (en) 1997-09-10 2001-08-02 Dainippon Ink And Chemicals Inc. 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol derivatives and agricultural chemicals
WO2001019185A2 (en) * 1999-09-15 2001-03-22 Summus Group, Ltd. Methods for controlling a pest population
US9074289B2 (en) 2011-11-08 2015-07-07 Nalco Company Environmentally friendly corrosion inhibitor
JP6212773B2 (ja) * 2013-08-01 2017-10-18 アグロカネショウ株式会社 ２−アミノニコチン酸ベンジル誘導体およびこれを有効成分とする殺菌剤

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2623190B1 (fr) * 1987-11-12 1990-02-23 Rhone Poulenc Agrochimie Nicotinates d'oximes fongicides
FR2623189B1 (fr) * 1987-11-12 1990-02-23 Rhone Poulenc Agrochimie Derives nicotiniques fongicides

Also Published As

Publication number Publication date
PT84883A (fr) 1987-06-01
IL82409A0 (en) 1987-11-30
US4851396A (en) 1989-07-25
PL277031A1 (en) 1990-03-19
CN87103572A (zh) 1988-01-13
HUT46669A (en) 1988-11-28
DK245787D0 (da) 1987-05-14
TNSN87067A1 (fr) 1990-01-01
AU7299987A (en) 1987-11-19
FI872151L (fi) 1987-11-17
ZA873510B (en) 1987-11-10
FI872151A0 (fi) 1987-05-15
DK245787A (da) 1987-11-17
EP0246171A3 (de) 1990-05-02
EP0246171A2 (de) 1987-11-19
FR2598708A1 (fr) 1987-11-20
FI872151A7 (fi) 1987-11-17
OA08599A (fr) 1988-11-30
DD260644A5 (de) 1988-10-05
KR870011096A (ko) 1987-12-19
AU601182B2 (en) 1990-09-06
JPS62277361A (ja) 1987-12-02
PT84883B (pt) 1990-02-08
FR2598708B1 (fr) 1988-06-24
BR8702502A (pt) 1988-02-23
NZ220329A (en) 1989-08-29
MA20975A1 (fr) 1987-12-31

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