DD260644A5

DD260644A5 - Fungizide zusammensetzungen und ihre verwendung

Info

Publication number: DD260644A5
Application number: DD87302773A
Authority: DD
Inventors: Claude Lambert; Regis Pepin
Original assignee: ��`��@��k��
Priority date: 1986-05-16
Filing date: 1987-05-14
Publication date: 1988-10-05
Also published as: PT84883A; IL82409A0; US4851396A; PL277031A1; CN87103572A; HUT46669A; DK245787D0; TNSN87067A1; AU7299987A; FI872151L; ZA873510B; FI872151A0; DK245787A; EP0246171A3; EP0246171A2; FR2598708A1; FI872151A7; OA08599A; DD262860A5; KR870011096A

Abstract

Die Erfindung betrifft fungizide Zusammensetzungen und ihre Verwendung. Neben ueblichen Traegerstoffen und/oder oberflaechenaktiven Mitteln enthalten die Zusammensetzungen als Wirkstoff Nikotinsaeurederivate der Formel I mit ZOR, wobei RC1-18-Alkyl, C2-18-Alkenyl, C2-5-Alkinyl, Phenyl, Pehnoxy, ggf. substituiert, YWasserstoff, Halogen, C1-4-Alkyl oder C1-4-Alkoxy und n1 bis 3 ist. Formel (I)

Description

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Es sind bereits zahlreiche fungizide Wirkstoffe, z. B. auf der Basis von Nikotinsäurederivaten, bekannt. Trotzdem besteht aus allgemein bekannten Gründen laufend ein starker Bedarf an neuen, verbesserten Wirkstoffen.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, neue fungizide Zusammensetzungen auf der Basis von Nikotinsäurederivaten bereitzustellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Erfindung betrifft insbesondere fungizide Zusammensetzungen, die gekennzeichnet sind durch mindestens ein Nikotinsäurederivat der Formel (I) als Wirkstoff

tt

- Z

(D

wobei bedeuten: — Z OR mit R

• Wasserstoff, ein Metallkation M oder Ammonium oder ein organisches Kation und insbesondere Ammonium, substituiert mit einem, zwei oder drei geradkettigen oder verzweigten Ci_i₈-Alkyl, C3_e-Cycloalkyl- oder C^-Alkanol, oder

• geradkettiges oder verzweigtes Ci_i₈-Alkyl, C₂_i8-Alkenyl, C2-5-Alkinyl, ggf. je substituiert mit mindestens einem der folgenden Reste:

— Halogen, Cyano,

— Ci^-Alkoxy oderC-i^-Alkylthio,

— Phenoxy, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, C^-Alkyl oder C^-Alkoxy,

— COOR' oder OCOR', mit R' C_M-Alkyl, C^-Alkenyl oder Phenyl, ggf. je substituiert mit mindestens einem Halogen, Ci_4-Alkyl, C^-Alkoxy oder einem Rest der Formel (Γ)

in der Y und η wie unten definiert sind,

— Phenyl oder Naphtyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, C-i^t-Alkyl, C₁^-AIkOXy oder NO₂,

— ggf. substituiertes Amino,

• Phenyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, C^-Alkyl oder C^-Alkoxy,

• Pyridinyl-C^-alkyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen und/oder C^-Alkyl und/oder Cyano, oder

• Alkyl- oder Phenyl- oder Phenylalkylcarbonylalkyl, wobei jeder Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweist und der Phenylrest ggf. mit 1 bis 5 Halogen, C^-Alkyl, Ci_4-Alkoxy oder NO₂ substituiert ist, oder

• Tri-CiJi-alkyl-silicyl-C^-alkyl, wobei Alkyl ggf. mit C^-Alkyl substituiertem Phenyl substituiert sein kann,

— Y Wasserstoff, Halogen, C^-Alkyl oder Ci^-Alkoxy,

— η 1 bis 3,

wobei, bei η größer als 1, alle Y gleich oder verschieden sein können.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in der R substituiertes Ammonium, ggf. substituiertes C^-Alkyl und insbesondere Methyl oder Ethyl, C₂_4-Alkenyl, Alkoxycarbonylmethyl, ggf. substituiertes Phenyl, ggf. substituiertes Phenylcarbonylmethyl oder Pyridinylmethyl ist

Die Mehrzahl dieser Verbindungen der Formel (I) sind neu.

Hingegen sind Verbindungen der formel (I), in der Y Wasserstoff und R Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind, bekannt, ohne daß jedoch ihre fungiziden Eigenschaften beschrieben worden wären.

Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Verbindungen (Wirkstoffe) können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Obgleich die Herstellung der Verbindungen nicht Gegenstand dieser Erfindung ist, wird der Vollständigkeit halber in den Ausführungsbeispielen auch auf einige diesbezüglichen Möglichkeiten eingegangen.

Die erfindungsgemäßen fungiziden Zusammensetzungen können den Wirkstoff in einem weiteren Mengen bereich enthalten, je nach Virulenz der Pilze und der klimatischen Bedingungen.

Im allgemeinen sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit einem Wirkstoff gehalt von 0,5 bis 5 000 ppm geeignet. Diese Werte beziehen sich auf anwendungsfertige Zusammensetzungen (ppm bedeutet „Teile je eine Million"). Der Bereich von 0,5 bis 5000ppm entspricht 5 x 10~⁵ bis 0,5Ma.-%.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die gelagert oder transportiert werden sollen, enthalten zweckmäßigerweise von 0,5 bis 95 Ma.-% Wirkstoff.

Die in der Landwirtschaft verwendbaren erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten den Wirkstoff somit in einem sehr weiten Bereich, der von 5x10~⁵ bis 95 Ma.-% reicht.

Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Verbindungen der Formel I werden im allgemeinen mit Trägerstoffen und/oder ggf. grenzaktiven Mitteln kombiniert.

Der Ausdruck „Träger" bedeutet hier ein organisches oder anorganisches, natürliches oder synthetisches Material, mit dem der Wirkstoff zur leichteren Anwendung auf die Pflanze, die Samen oder den Boden kombiniert wird. Dieser Träger ist im allgemeinen inert und muß für die Landwirtschaft und insbesondere für die zu behandelnde Pflanze verträglich sein. Der Trägerstoff kann fest (Tone, natürliche oder synthetische Silikate, Siliciumdioxid, Kunstharze, Wachse oder feste Düngemittel) oder flüssig (Wasser, Alkohole, Ketone, Erdölfraktionen, aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe oder verflüssigte Gase) sein.

Das grenzflächenaktive Mittel kann ein ionisches oder nichtionisches Emulgier-, Dispergier- oder Benetzungs- bzw. Anfeuchtemittel sein. Beispiele sind Polyacrylsäuresalze, Ligninsulfonsäuresalze, Phenolsulfonsäure- oder Naphthalinsulfonsäuresalze, Polykondensate von Ethylenoxid und Fettalkoholen oder Fettsäuren oder Fettaminen, substituierte Phenole und insbesondere Alkyl- oder Arylphenole, Sulfobernsteinsäureestersalze, Taurinderivate und insbesondere Alkyltaurate, polyethoxylierte Phosphorsäureester von Alkoholen oder Phenolen. Mindestens ein grenzflächenaktives Mittel ist im allgemeinen unbedingt notwendig, wenn der Wirkstoff und/oder der inerte Träger in Wasser nicht löslich sind und als Verdünnungsmittel Wasser verwendet wird.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch jede Art anderer Bestandteile enthalten, wie beispielsweise Schutzkolloide, Klebstoffe, Eindickmittel, Thixotropiermittel, Penetrationsmittel, Stabilisatoren oder Komplexbildner, sowie andere bekannte pestizide und insbesondere insektizide oder fungizide Wirkstoffe oder Verbindungen* die das Wachstum der Pflanzen fördern und insbesondere Düngemittel oder Verbindungen, die das Wachstum der Pflanzen regulieren. Im allgemeinen können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen neben dem Wirkstoff der Formel I mit jedem festen oder flüssigen Zusatzmittel, das bei den bekannten Formulierungen verwendet wird, kombiniert werden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in verschiedenen Formen, fest oder flüssig, formuliert werden. Feste Zusammensetzungen sind beispielsweise Pulver zum Zerstäuben (mit einem Wirkstoffgehalt bis zu 100%).

Flüssige Zusammensetzungen oder Zusammensetzungen, die bei der Anwendung flüssig sind, sind beispielsweise Lösungen und insbesondere in Wasser lösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, konzentrierte Suspensionen, Aerosole, anfeuchtbare (oder zerstäubbare) Pulver, Granulate oder Pasten.

Emulgierbare oder lösliche Konzentrate enthalten meistens 10 bis 80% Wirkstoff, anwendungsfertige Emulsionen oder.

Lösungen 0,001 bis 20% Wirkstoff. Außer dem Wirkstoff und dem Lösungsmittel können emulgierbare Konzentrate ggf. ein geeignetes Co-Lösungsmittel und von 2 bis 20% geeignete Zusatzmittel enthalten, wie Stabilisatoren, grenzflächenaktive Mittel und insbesondere Emulgiermittel, Penetrationsmittel, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe oder Klebstoffe.

Durch Verdünnen mit Wasser können aus den Konzentraten Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders für die Anwendung auf Kulturen geeignet sind.

Die konzentrierten Suspensionen, die auch durch Zerstäubung anwendbar sind, werden so hergestellt, daß ein stabiles, flüssiges, sich nicht ablagerndes Produkt erhalten wird; die Suspensionen enthalten im allgemeinen 10 bis 75% Wirkstoff, von 0,5 bis 15% grenzflächenaktive Mittel, von 0,1 bis 10% Thixotropiermittel, von Obis 10% geeignete Zusatzstoffe, wie schaumhemmende Mittel, Korrosionsinhibitoren, Stabilisatoren, Penetrationsmittel und Klebstoffe und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der der Wirkstoff kaum oder nicht löslich ist: einige organische Feststoffe oder anorganische Salze können in dem Träger gelöst werden, um die Sedimentation zu verhindern oder als Frostschutzmittel für das Wasser zu wirken.

Anfeuchtbare Pulver oder zerstäubbare Pulver werden im allgemeinen so hergestellt, daß sie 20 bis 95% Wirkstoff und außer dem festen Träger von 0 bis 5% eines Anfeuchtemittels, 3 bis 10% eines Dispergiermittels und ggf. 0 bis 10% mindestens eines Stabilisators und/oder anderen Zusatzmitteln enthalten, wie Penetrationsmittel, Klebstoffe; Klumpen verhindernde Mittel oder Farbstoffe.

Zur Herstellung dieser zerstäubbaren oder anfeuchtbaren Pulver werden der Wirkstoff und die Zusatzstoffe in geeigneten Mischern eingehend vermischt und in Mühlen oder anderen Zerkleinerungsvorrichtungen gemahlen. Auf diese Weise werden zerstäubbare Pulver erhalten, deren Anfeuchtbarkeit oder Suspendierbarkeit günstig sind. Die Pulver können mit Wasser zu jeder beliebigen Konzentration suspendiert werden, die Suspension ist insbesondere für die Anwendung auf Pflanzenblätter geeignet.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch in Form eines in Wasser dispergierbaren Granulats formuliert werden.

Dieses dispergierbare G ranulat mit einer Scheindichte im allgemeinen von etwa 0,3 bis 0,6 hat eine Teilchengröße von etwa 150 bis 2000 pm und vorzugsweise von 300 bis 1 500 μηι.

Der Wirkstoffgehalt dieses Granulats beträgt im allgemeinen von 1 bis 90% und vorzugsweise von 25 bis 90%.

Der Restanteil des Granulats besteht im wesentlichen aus einem festen Träger und ggf. grenzflächenaktiven Mitteln, durch die das Granulat in Wasser dispergierbar wird. Es kann sich dabei um zwei verschiedene Arten von Granulat handeln, je nachdem, ob der Träger in Wasser löslich ist oder nicht. Ein wasserlöslicher Träger kann anorganisch oder vorzugsweise organisch sein.

Ausgezeichnete Ergebnissewerden mit Harnstoff erhalten. Ein unlöslicherTräger ist vorzugsweise anorganisch, beispielsweise Kaolin oder Bentonit. Er wird von grenzflächenaktiven Mitteln in einer Menge von 2 bis 20%, bezogen auf die Masse des Granulats, begleitet, wovon mehr als die Hälfte aus mindestens einem, im wesentlichen anionischen Dispergiermittel, wie einem Alkali- oder Erdalkali-Polynaphthalinsulfonat oder einem Alkali- oder Erdalkaliligninsulfonat, und der Rest aus nichtionischen oder anionischen Anfeuchtemitteln, wie einem Alkali- oder Erdalkalialkylnaphthalinsulfonat, besteht.

Ferner können dem Granulat, wenn dies auch nicht unbedingt notwendig ist, andere Hilfsstoffe, wie schaumbremsende Mittel, zugegeben werden.

Das erfindungsgemäße Granulat kann durch Vermischen der Bestandteile und folgender, an sich bekannter Granulation (Dragiervorrichtung, Fließbett, Zerstäuber oder Extrusion) hergestellt werden. Im allgemeinen wird das Granulat dann zerkleinert und auf die gewünschte Teilchengröße innerhalb der oben angegebenen Grenzen gesiebt.

Vorzugsweise wird das Granulat durch Extrusion erhalten.

Das erfindungsgemäße Granulat kann als solches, als Lösung oder Dispersion in Wasser in der gewünschten Dosis verwendet werden. Es kann auch mit anderen Wirkstoffen kombiniert werden, insbesondere mit Fungiziden, die in Form von anfeuchtbaren Pulvern, Granulat oder wäßrigen Suspensionen vorliegen.

Die wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen, beispielsweise die Zusammensetzungen, die aus einem erfindungsgemäßen anfeuchtbaren Pulver oder einem emulgierbaren Konzentrat durch Verdünnen mit Wasser hergestellt werden, können erfindungsgemäß angewendet werden. Die Emulsionen können Wasser-in-ÖI- oder Öl-in-Wasser-Emulsionen sein und die Beschaffenheit einer Mayonnaise haben.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden zur Behandlung von Pflanzen gegen Krankheiten verwendet, die von phytopathogenen Pilzen der verschiedensten Familien hervorgerufen werden, insbesondere von benzimidazolempfindlichen oder -resistenten Botrytis-Stämmen (Halmbruchkrankheit), Saatgutpilzen, wie Pythium sp., Fusarium sp., Septoria sp., Rhizoctonia sp. oder Pilze, die für den Schimmel verantwortlich sind, wie Monilia sp., Penicillium sp., Rhizopus sp. oder auch Venturia sp. oder Phytophthora sp.

Dabei wird auf die Pflanzen eine wirksame Menge der den Wirkstoff der Formel I enthaltenden Zusammensetzung aufgebracht.

Unter „wirksame Menge" wird hier eine ausreichende Menge verstanden, die die Kontrolle und die Zerstörung der auf den Pflanzen vorhandenen Pilze gestattet. Die Anwendungsdosis kann in weiten Grenzen schwanken und hängt von dem zu bekämpfenden Pilz, der Kultur, den klimatischen Bedingungen und dem Wirkstoff ab.

In der Praxis werden Dosen von 1 bis 500g/hI verwendet, die im wesentlichen Wirkstoffdosen von etwa 10 bis5000g/ha entsprechen. Mit diesen Dosen werden im allgemeinen gute Ergebnisse erhalten.

Die Erfindung wird durch die Beispiele erläutert.

Die Struktur der Verbindungen wurde durch MNR-Spektrometrie bestätigt.

Ausführungsbeispiele

Beispiel 1: 2-Cyanonikotinsäure-kaliumsalz

(Verbindung 3)

Zu einer Lösung von 6g (0,107 mol) Kaliumhydroxid in 150 ml destilliertem Wasser werden 20 g (O,113mol)2-Cyanonikotinsäureethylester (Verbindung 2) gegeben. Das Gemisch wird 10h bei 25⁰C stehengelassen, dann zweimal mit 50ml Ether gewaschen. Die wäßrige Lösung wird zur Trockne eingedampft, es werden 19,1g der gewünschten Verbindung (Verbindung 3), (Fp. 300⁰C) erhalten

Beispiel 2: 2-Cyanonikotinsäure-octylester

(Verbindung 6)

Zu 40 ml Acetonitril werden 4,1 g (0,022 mol) der Verbindung 3,3,86g (0,02 mol) Octylbromid und 130 mg (0,5 mmol) Kronenether (18—6) zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 4h unter Rückfluß erhitzt, dann wird das Lösungsmittel abgedampft, der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und mit Dichlormethan extrahiert. Nach dem Trocknen, Eindampfen und der Reinigung über eine Kieselerdesäule, werden 3,9g eines gelben Öls (75%) erhalten

Beispiel 3: 2-Cyanonikotinsäure-ethoxycarbonylmethylester

(Verbindung 2)

40ml Toluol, die 4,1 g (0,022mol) der Verbindung der Formel (III), 3,35g (0,02 mol) Ethylbromacetat, 0,3ml TDA-1 enthalten, werden 4h unter Rückfluß erhitzt. Das Toluol wird eingedampft, der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und mit Dichlormethan extrahiert. Nach dem Trocknen, Eindampfen und Kristallisieren in Pentan werden 4,7g 2-Cyanonikotinsäureethylcarbonylmethylester (Fp.74°C) erhalten

Beispiel 4: 2-Cyanonikotinsäure-di-isopropylammoniumsalz

(Verbindung 31)

0,74g (0,005mol) 2-Cyanonikotinsäure in Suspension in 40ml Aceton werden mit 0,56g (0,0056mol) Di-isopropylamin umgesetzt. Das Lösungsmittel wird abgedampft, der Rückstand wird in Hexan kristallisiert, dabei werden 1,24g (99%) 2-Cyanonikotinsäure-di-isopropylammoniumsalz, Fp. 156,7°C erhalten

Beispiel 5: 2-Cyanonikotinsäure-2,2,2-trichlorethylester

(Verbindung 63)

2,8g (0,022 mol) Oxalylchlorid werden zu einer Suspension von 4,1 g (0,022 mol) der Verbindung 3 in 50 ml Dichlormethan zugegeben. Das Gemisch wird bis zum Ende der Gasfreisetzung unter Rückfluß erhitzt, dann mit einer Lösung von 3,3g (0,022 mol) Trichlorethanol und 3,5g (0,044mol) Pyridin in 30 ml Dichlormethan versetzt. Das Gemisch wird mit Wasser behandelt, dann getrocknet. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels und Umkristallisieren in Pentan werden 4,55g (78%) 2-Cyanonikotinsäure-2,2,2-trichlorethylester (Fp. 103⁰C) erhalten

Beispiel 6: 2-Cyanonikotinsäure-2-(2-pyridyl)-ethylester

(Verbindung 84)

Eine Lösung von 8,1g (0,05mol) 2-Cyanonikotinsäuremethylester und 7,4g (0,06mol) 2-Pyridylethanol in 300ml Toluol werden mit 0,3g (0,005 mol) Natriumethylat umgesetzt. Das Methanol-Toluol-Gemisch wird azeotrop abdestilliert, dann wird das Toluol

abgedampft. Der Rückstand wird mit Wasser behandelt. Der Niederschlag wird filtriert, getrocknet und mit Pentan gewaschen.

Es werden 9,64g (76%) der Verbindung 84, Fp.73,5°C, erhalten.

Beispiel 7:

Gemäß der Arbeitsweise der Beispiele 2 und 6 werden die folgenden Verbindungen erhalten, deren Formel und physikochemische Eigenschaften in der folgenden Tabelle zusammengestellt sind:

Fp. ⁰C

I Verfahr*

en

12 13 14 15 16 17 18 19 Ho IIn I [12

113

14

CH

15

16

-CH₂-CH=CH₂ -CH₂-CH=CH-Cl CH₂-CH=CH-CH₃ (E) CH₂-C=CH

CH,

CH

CH,

CH

( Benzyl)

Br

Cl

Cl"

CH₂-C-CH₃

CH

-C-f)

2 Il O

CH₂-C-(^CH₃ 0

25

82,9

41 300

92

Öl

Öl 59,5

Öl 112

67

116

165

91

86

115

142

I II I

I Ii

I III A I

iIII A,B 1

I III A I

I in α Γ

1 III Al-

I III A I

I I

I III A I

I 1

I III A I

I III A

III A

I III A

Fp. ⁰C

!Verfahren

18

I I

CH₀-C 2 ti

19 I CH₂-C f~\- Cl

I 0

162

140,5

I III A

\ III A I

I I

20 I CE₂-C-f~^y Cl

I o /^ ci

140

I III A

21| CH--C-0 CH-

I o

116

III A I

|22I CH₉-C-OC₉H,

Ii 8

I III A

I 1

I 23 I -CH- C- OC₀H ti ^z

I I I o I I CH₃I I

124 I -CH - C-OC H

Il *

I I I ό

I I C₂H₅I I

|25|-(CH₂)₃-C-OC₂H₅

40

III A

60,5

I I

I in a I I I

I III A

Fp. ⁰C !Verfahren

!261-CH₂-CH=CH-C-OCHo (E)

I ο

27 I CH₂-CN

28 !-CH₀-CH = CH-CH₀-O 2.

Il

NC

H₂N (CH(CH₃)₂)₂ 93,5 64

209

! 242

65

157

178

III A

III A I

III A

IV

(CH₂CH₂OH)₂ 115

IV

79

IV

171

I I R

I Fp. ⁰C !Verfahren |

|36| CH₂ CH₂-O

I 102 I III A

37 I CH₂CH₂ QhC >.Br

I 71 [ III A I

I 38 I CH₂CH₂Br

I I

I 39 I CH, I I

.Cl

Cl 65

1 III A I

I I I

I 161,5 I III A !

40! CH₂-A ^xVno

I I 141 I CH₂/^{7 X}VC1

I I I I

I Γ ,NO.

|42| CF-/' ^ I I I I 1431 c: I I I I

ci

I I

202 I III A I

I 133 I III A I

I I

156,5 I III A 1

Il I I

I 97,5

III A

I 179 I III A

45 I CH₂CO₂ C(CH₃)₃

47 fIII A

I I

Fp. ⁰C . I Verfahren I

Cl

|46| CH₃

I I

I I ci

1471 CH,

I I ci |48| CH

I I Cl

I I N

|49| CH

Il ο ci

I 50 I CH₂-C -Τ

I I

I ς ι Ι η τι

1511 C₄H₉

I 52 I CH2 -f > N

Il O

I 53IcH₂-C-OCH₂CH=CHCH₃

I I I

|54| CH₀-Sl-CH₀C,Hc

I I I

I III A I

I 126

102

I 106_T5

161,5

1 Öl

I 100

123

III A I I

III A I

III A, C I

III. A I

III A I

III A 1

Ill A

Öl I III A

I I CH.

I 55 I CH₂-S i-CH₂-^7y^ C(CH₃)

II I

I I CH,

Öl I III A

I I I Fp. ⁰C ! Verfahren |

93 Γ III A I

I 57 I CH₀-/' ¹VBr 1 157 ! Ill A

I I I 53 I CH

2 V-

|59| CH, I I ci

I 60 Ι 168 ! Ill A I I I I

I 151 I in a I

I I I

1 112 1 III A I

I ι

I 61 I CH₂

CH₂-CF₃

3 CHCl,

I I |63| CH₀ CCl

64 !65

H₃C

I 66 I CH₀-/' ">

CH. I I

135 I III A 1

I I

I 80,5 I III B I

I 103 I III B

I I I 83,5

! 251 I III A I

I 76 I III A I

I I

67! CH₀H^ Λ- C(CH.) 71 I III A

ι ί- — ^ww ν

68 ! CH₂-/' Λ- F

Il ei

I 69 I CH₂-/j\- Cl

I I C₂H₅

I I I

I 70 I CH₂-CH-C₄H₉ 1 Fp. ⁰C I 108

I 151 .

Verfahren III A

III A I

Huile I III B

I I

160 I III A I

72|

I Cl

73| CH

75|

771 '

7 8

ci

Cl

2 Λ.-Γ ^Ν02

Cl

I 162 I III A

I 124 I III A

108

III B

145,5 I III B

I 125 I III B

I l.l

I 139,5 I III B I

I I I

I 121 I .III B I

I Il

	R	Cl	"W		Cl	Fp. °	C	Verfahren
	Ö~^cl	-/~~V 0 V=/
I 79	^> ^B	\ \jn. ij j -ι -ι oil	CH₃	130		I III B
180 I	Cl	N	3	110,	5	III" B
I	CH₂CH₂-(^
181 I	F		164,	5	III B
182	^CH2^D		122		. Ill B
\|83	CH₂CH₂-SC₂H		52		IV B
	CH₂CH₂-I	5
184	C₃H₇		73,	5	III C
	CH₂CHCCH₃>₂
185 I			113		III A
I \|86 I		OCH₃	Öl		III B
I 187 I			48		III B
I I 88 I			• Öl		III B
189 I	CH₂ -^)		Ql		III B
I I	I ( Λ I
\|90			83,	5	III A
I 191		69		III B
\|92	62		III B
193	140		III B

Beispiel 8: Versuch im Glashaus mit Piricularia oryzae

Reispflänzchen (Sorte 'Marcheti rosa') mit einer Höhe von 10 cm in Zweiergruppen werden durch Begießen des Bodens mit einer wäßrigen Suspension derfolgenden Zusammensetzung behandelt:

— 30 mg des zu untersuchenden Produkts,

— 15 mg eines grenzflächenaktiven Mittels (Kondensat von Ethylenoxid [20mol] und Sorbitanmonooleat) und

— 30 ml Wasser.

Diese Suspension, die auf rechteckige Töpfe mit einer Seitenlänge von 7 cm aufgebracht wird, entspricht einer Dosis von etwa 60 kg/ha Wirkstoff und wird in den Boden eindringen gelassen. Ein Teil der Reispflänzchen wird als Kontrolle nicht behandelt.

24h nach der Behandlung werden die Reispflänzchen mit einer Sporensuspension von Piricularia oryzae, die durch Abkratzen einer In-Vitro-Kultur erhalten wurde, durch Zerstäuben auf die Blätter, und zwar in einer Menge von 5 ml Suspension je Topf, behandelt. Die Töpfe werden 48h bei 25⁰C und 100% relativer Feuchtigkeit inkubiert.

48h nach der Beimpfung wird festgestellt, daß bei einer Dosis von 1 000 ppm eine Hemmung von mindestens 80% des Pilzes mit den Verbindungen 1 bis 9,11,12,14 bis 18, 20 bis 27,30 bis 32,35,36,38,40,42 bis 45,47 bis 50, 52,69 bis 71,73,74,77 bis erhalten wird.

Diese Entwicklung zeigt die guten fungiziden Eigenschaften der erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffe und ihre Wirkung auf die Piriculariose des Reises.

Beispiel A g/l

Wirkstoff (Verbindung Nr. 4) 500

Anfeuchtemittel (synthetischer, polyethoxylierterCi3-Alkohol) 10

Dispergiermittel (ethoxyliertesPolyarylphenolphosphat) 50

Frostschutzmittel (Propylenglykol) . 100

Eindickmittel (Polysaccharid) . 1,6

Bioeid (Natrium-4-methylhydroxybenzoat) 3,3

Wasser auf 11 Auf diese Weise wird eine flüssige konzentrierte Suspension erhalten.

Beispiel B g/l

Wirkstoff (Verbindung Nr. 7) 100

Anfeuchtemittel (polyethoxyliertesAlkylphenol) 5

Dispergiermittel (Natrium-naphthalinsulfonat) 10

Frostschutzmittel (Propylenglykol) 100

Eindickmittel (Polysaccharid) 3

Bioeid (Formaldehyd) 1

Wasser auf 11

Beispiele g/l

Wirkstoff (Verbindung Nr. 22) 250

Anfeuchtemittel (synthetischer polyethoxylierterC₁₃-Alkohol) 10

Dispergiermittel (Natriumligninsulfonat) 15

Frostschutzmittel (Harnstoff) 50

Eindickmittel (Polysaccharid) 2,5

Bioeid (Formaldehyd) 1

Wasser auf 11 Anfeuchtbare Pulver werden wie folgt hergestellt:

Beispiel D %

Wirkstoff (Verbindung Nr. 1) 50

Anfeuchtemittel (ethoxylierter Fettalkohol) 2,5

Dispergiermittel (ethoxyliertesStyrylphenol) 5

inerterTräger (Kreide)' 42,5

Beispiel E: 10%iges anfeuchtbares Pulver %

Wirkstoff (Verbindung Nr,4) 10 Anfeuchtemittel (synthetischer, verzweigter Ci3-Alkohol,

mit 8 bis 10 Ethylenoxidgruppen ethoxyliert) 0,75

Dispergiermittel (neutrales Calciumligninsulfonat) 12

inerterTräger (Calciumcarbonat) auf 100

Beispiel F: 75%iges anfeuchtbares Pulver, mit den gleichen Bestandteilen wie in Beispiel E, jedoch in folgenden Mengen:

Wirkstoff(VerbindungNr.7) 75

Anfeuchtemittel 1,50

Dispergiermittel 8

inerterTräger (Calciumcarbonat) auf 100

Beispiel G: 90%iges anfeuchtbares Pulver %

Wirkstoff(VerbindungNr.22) 90

Anfeuchtemittel (ethoxylierter Fettalkohol) 4

Dispergiermittel (ethoxyliertesStyrylphenol) 6

Beispiel H: 50%iges anfeuchtbares Pulver %

Wirkstoff (Verbindung Nr. 4) 50 Anfeuchtemittel (Gemisch von anionischen und nichtionischen

grenzflächenaktiven Mitteln) 2,5

Dispergiermittel (neutrales Natriumligninsulfonat) 5

inerterTräger(kaolinhaltigerTon) . 42,5

Beispiel I: dispergierbares Granulat mit 90% Wirkstoff

In einem Mischer werden 90Ma.-% Wirkstoff (Verbindung Nr. 7) und 10% Harnstoff in Perlenform vermischt. Das Gemisch wird in einer Spindelmühle gemahlen, wobei ein Pulver erhalten wird, das mit etwa 8 Ma.-% Wasser angefeuchtet wird. Das feuchte Pulver wird mit einer Extrudiervorrichtung mit Lochwalze zu einem Granulat extrudiert, das getrocknet, zerkleinert und gesiebt wird, so daß das Granulat eine Teilchengröße von 150 bis 2000Mm hat.

Beispiel J: dispergierbares Granulat mit 75% Wirkstoff In einem Mischer werden folgende Bestandteile vermischt:

Wirkstoff (Verbindung Nr. 22) 75

Anfeuchtemittel (Natrium-alkylnaphthalinsulfonat) 2

Dispergiermittel (Natriumpolynaphthalinsulfonat) 8

inerter, in Wasser unlöslicherTräger (Kaolin) 15

Dieses Gemisch wird im Fließbett in Gegenwart von Wasser granuliert, getrocknet, zerkleinert und gesiebt, so daß das Granulat eine Teilchengröße von 0,16 bis 0,40mm hat.

Claims

• Wasserstoff, ein Metallkation oder Ammonium, oder ein organisches Kation und insbesondere Ammonium, substituiert mit einem, zwei oder drei geradkettigen oder verzweigten Ci_₁₈-Alkyl, C3_6-Cycloalkyl oder C^-Alkanol, oder

• geradkettiges oder verzweigtes C₁-I₈-AIlCyI, C₂_i₈-Alkenyl, C₂_5-Alkinyl, ggf. je substiuiert mit
mindestens einem der folgenden Reste:

— Halogen, Cyano,

— C₁^-AIkOXy oder C₁^-Al kylthio,

— Phenoxy, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, C^-Alkyl oder Ci_4-A!koxy,

— COOR' oder OCOR', mit R' C^-Alkyl, C₂_4-Alkenyl oder Phenyl, wobei jedes Alkyl, Alkenyl oder Phenyl ggf. mit mindestens einem Halogen, Ci-4-Alkyl, C-^-Alkoxy oder einem Rest
der Formel (Γ) substituiert ist:

(Γ)

in der Y und η die unten angegebene Bedeutung haben
— Phenyl oder Naphtyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, C₁_₄-Alkyl,

C₁^₄-AIkOXy oder NO₂, oder — ggf. substituiertes Amino,

• Phenyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen, C^-Alkyl oder C₁^-AIkOXy,

• Pyridinyl-Ci_₃-alkyl, ggf. substituiert mit mindestens einem Halogen und/oder C^-Alkyl und/ oder Cyano, oder

• Alkyl- oder Phenyl- oder Phenylalkylcarbonylalkyl, wobei jeder Alkylrest 1 bis 3

Kohlen st off atome hat und der Phenylrest ggf. mit 1 bis 5 Halogen, C-i^-Alkyl, C₁^₁-AIkOXy oder NO₂ substituiert ist, oder

• Tri-C-i-^-alkyl-silicyl-Ci^-alkyl, wobei der Alkylrest mit einem ggf. mit C^-Alkyl substituiertem Phenyl substituiert ist,

— Y Wasserstoff, Halogen, C^-Alkyl oder C₁^-AIkOXy, und

— η 1 bis 3,

wobei, bei η größer als 1, alle Y gleich oder verschieden sein können,

. mit der Maßgabe, daß wenn Y Wasserstoff ist, R nicht Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sein kann,
zusammen mit zumindest einem Trägerstoff und/oder einem oberflächenaktiven Mittel enthalten.
2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der Formel (I), in der R C₁^-AkIyI oder C₂_4-Alkenyl ist, enthalten.
3. Zusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff
mindestens eine Verbindung der Formel (I), in der R Methyl oder Ethyl ist, enthalten.
4. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als
Wirkstoff mindestens eine Verbindung der Formel (I), in der Y Wasserstoff, R C3_₈-Alkyl,C₂_4-Alkenyl, Alkoxycarbonylmethyl, ggf. substituiertes Phenyl, ggf. substituiertes Phenylcarbonylmethyl oder Pyridinylmethyl ist, enthalten.
5. Verwendung von Zusammensetzungen nach Anspruch 1 bis 4 oder von Nikotinsäurederivaten der allgemeinen Formel (I), worin Y und Z wie im Anspruch 1 definiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß man sie zur Behandlung von fungiziden Erkrankungen bei Pflanzen verwendet.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft fungizide Zusammensetzungen auf der Basis von Nikotinsäurederivaten und ihre Verwendung bei der Bekämpfung von fungiziden Erkrankungen bei Pflanzen.