DD263288A5 - Verfahren zur herstellung von 5-h-dibenzo[b,f]azepin oder iminostilben - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 5-h-dibenzo[b,f]azepin oder iminostilben Download PDFInfo
- Publication number
- DD263288A5 DD263288A5 DD87300714A DD30071487A DD263288A5 DD 263288 A5 DD263288 A5 DD 263288A5 DD 87300714 A DD87300714 A DD 87300714A DD 30071487 A DD30071487 A DD 30071487A DD 263288 A5 DD263288 A5 DD 263288A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- iminostilbene
- catalyst
- azepine
- dibenzo
- iminodibenzyl
- Prior art date
Links
- LCGTWRLJTMHIQZ-UHFFFAOYSA-N 5H-dibenzo[b,f]azepine Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2NC2=CC=CC=C21 LCGTWRLJTMHIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- ZSMRRZONCYIFNB-UHFFFAOYSA-N 6,11-dihydro-5h-benzo[b][1]benzazepine Chemical group C1CC2=CC=CC=C2NC2=CC=CC=C12 ZSMRRZONCYIFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical class [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZUBZATZOEPUUQF-UHFFFAOYSA-N isopropylhexane Natural products CCCCCCC(C)C ZUBZATZOEPUUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 abstract 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YNZFUWZUGRBMHL-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[3-(11-benzo[b][1]benzazepinyl)propyl]-1-piperazinyl]ethanol Chemical compound C1CN(CCO)CCN1CCCN1C2=CC=CC=C2C=CC2=CC=CC=C21 YNZFUWZUGRBMHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZYHIOPPLUPUJF-UHFFFAOYSA-N 3-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 QZYHIOPPLUPUJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICCDGLFUKBIBDR-UHFFFAOYSA-N N=C(C1=CC=CC=C1)C(C1C(C=CC=C1)=N)=C(C1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound N=C(C1=CC=CC=C1)C(C1C(C=CC=C1)=N)=C(C1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 ICCDGLFUKBIBDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- FFGPTBGBLSHEPO-UHFFFAOYSA-N carbamazepine Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2N(C(=O)N)C2=CC=CC=C21 FFGPTBGBLSHEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000623 carbamazepine Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000020176 deacylation Effects 0.000 description 1
- 238000005947 deacylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007269 dehydrobromination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- -1 imino stearate Chemical compound 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960005290 opipramol Drugs 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/14—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D223/18—Dibenzazepines; Hydrogenated dibenzazepines
- C07D223/22—Dibenz [b, f] azepines; Hydrogenated dibenz [b, f] azepines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5H-Dibenzo&b,f!azepin oder Iminostilben. Erfindungsgemaess wird Iminostilben der Formel I hergestellt durch katalytische Dehydrierung von 10,11-Dihydro-5H-dibenzo-&b,f!azepin oder Iminodibenzyl der Formel II derart, dass die Dehydrierung in einem Schritt in fluessiger Phase erfolgt, in Abwesenheit oder in Gegenwart von Loesungsmitteln wie N,N-Dimethyl-anilin oder Diphenylether und in Gegenwart eines Katalysators und von Wasserstoffakzeptoren wie Nitrotoluenen, Diethylmaleat oder Tetrachlorbenzochinen bei einer Temperatur von 180-280C, vorzugsweise bei 210-250C. Als Katalysatoren werden Edelmetallkatalysatoren wie Platin oder Palladium auf Aktivkohle oder Metalloxidkatalysatoren wie Fe2O3 verwendet. Nach Abtrennen des Katalysators wird das Iminostilben mit Hilfe von Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol oder Hexan aus dem Reaktionsgemisch ausgefaellt. Formel I und II
Description
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 5H-Dibenzo[b,f]azepin oder Iminostilben der Formel I
durch katalytische Dehydrierung von 10,11-Dihydro-5H-dibenzo[b,f]azepin oder Iminodibenzyl der Formel Il
Das genannte Iminostilben wird als Zwischenprodukt zur Herstellung pharmakologisch wertvoller Substanzen wie Carbamazepin und Opipramol verwendet.
Es sind bereits Verfahren zur Herstellung von Iminostilben bekannt. So wurde Iminostilben bisher aus Iminodibenzyl mit Hilfe herkömmlicher chemischer Verfahren durch Acylierung, Bromierung, Dehydrobromierung und Desacylierung dargestellt.
Diese vierstufige Synthesemethbde ist jedoch sehr aufwendig, stellt hohe Ansprüche an die Produktionskapazität und ist daher unwirtschaftlich.
Gemäß US-PS Nr.3.074.931 wird Iminostilben aus Iminodibenzyl durch katalytische Dehydrierung dargestellt. Bei diesem Verfahren wird das Iminodibenzyi in der Gasphase bei hohen Temperaturen von 350-620°C durch eine mit einem Dehydrierungskatalysator gefüllte Glassäule geleitet.
-Z- 4.ΌΟ £OO
Als Katalysator sind Schwefel, Selen oder Edelmetalle,wie Palladium, Ruthenium, Iridium, Rhodium oder Osmium auf einem Träger, wie Kohle, Bariumsulfat oder Silicagel geeignet. Gemäß dem genannten Patent kann die Reaktion auch in einem Reaktionsgefäß durchgeführt werden, in dem reines Iminod'ibenzyl oderlminodibenzyl im Gemisch mit einem Verdünnungsmittel wie Diphenyl, Diphenylether oder Ν,Ν-Dimethyl-anilin mit einem der genannten Katalysatoren auf eine Temperatur von 175-300°C erhitzt wird. Das Produkt wird durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographisch isoliert. Wie in dem genannten Patent beschrieben wird, besteht der Nachteil der ersten Herstellungsweise bei Anwendung im technischen Maßstab darin, daß wegen der hohen Reaktionstemperaturen eine sehr teure Ausrüstung erforderlich ist. Das in demselben Patent angegebene alternative Verfahren wird nur kurz dargestellt. Wasserstoffakzeptoren, die zur Erzielung einer vollständigeren Umsetzung erforderlich sind, werden überhaupt nicht verwendet. Außerdem erscheint dieses Verfahren wegen der Schwierigkeiten bei der Isolierung des Iminostiibens aus dem Reaktionsgemisch überhaupt nicht in den Ansprüchen oder in den Beispielen dieses Patents.
Im US-PS Nr.3449.324 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem Iminostilben durch Überleiten von Iminodibenzyl in der Gasphase über einen Katalysator, der aus 35-70% Fe2O3,1,5-3,0% Cr2Os, 10-15% CaO und K2CO3 auf einer Trägersubstanz wie Kohle besteht, dargestellt wird. Die Reaktionstemperatur beträgt etwa 400-5000C. Als Verdünnungsmittel können Gase wie z. B. Stickstoff, Ammoniak, Argon, Wasserdampf usw. benutzt werden. Das nach diesem Verfahren hergestellte Iminostilben wird aus der Gasphase isoliert, welche später durch Versprühen von Wasser kondensiert wird.
Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß billige Katalysatoren verwendet werden können, während es andererseits als Nachteil angesehen werden könnte, daß das Reaktionssystem keine Wasserstoffakzeptoren enthält und daher die Ausbeute der gewünschten Verbindung beim ersten Reaktionsdurchlauf nur etwa 60% beträgt. Das erste Reaktionsgemisch enthält außerdem etwa 12-20% nicht umgesetztes Ausgangsmateria!. Durch Rückführung dieses Ausgangsprodukts könnte die Ausbeute jedoch gesteigert werden.
Die Gesamtausbeute beträgt zwischen 55 und 80%, bezogen auf das Ausgangsmaterial.
Gemäß dem DE-PS 1.545.736 wird Iminostilben durch Dehydrierung von Iminodibenzyl in der Gasphase bei hohen Temperaturen von etwa 380-6200C in Gegenwart von Katalysatoren wie Cobalt, Nickel, Vanadium, Chrom, Kupfer, Molybdän oder Wolfram dargestellt. Die genannten Metalle können in reiner Form oder auf Trägern wie Silicagel, Aluminiumoxid, Quarz oder Asbest verwendet werden.
Der Nachteil dieses Verfahrens ist die sehr hohe Reaktionstemperatur, die bei der Berechnung der Wärmeökonomie des Verfahrens und der Ausrüstung sehr hohe Kosten verursacht. Gleichzeitig werden unerwünschte Zersetzungsprodukte gebildet. Gemäß der oben beschriebenen Arbeitsweise werden keine Wasserstoffakzeptoren verwendet. In diesem Verfahren werden etwa 60% des Iminodibenzyls in Iminostilben umgewandelt.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens zur Herstellung von 5H-Dibenzo[b,f]azepin oder Iminostilben, mit dem auf einfache und wirtschaftliche Weise hohe Ausbeuten an dem gewünschten Produkt erzielt werden können.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die katalytische Dehydrierung von 10,11-Dihydro-5H-dibenzo-[b,f]azepin oder Iminodibenzyl bei günstigeren Reaktionsbedingungen auszuführen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird Iminostilben durch katalytische Dehydrierung von Iminodibenzyl in einem Schritt in flüssiger Phase in Gegenwart eines Wasserstoffakzeptors dehydriert. Die Reaktionstemperatur ist relativ niedrig und beträgt etwa 180-2500C, und es werden Edelmetailkatalysatoren wie Palladium oder Platin auf verschiedenen Trägern wie z.B. Aktivkohle oder Metalloxidkatalysatoren wie Fe2O3 und Cr2O3 verwendet.
Als Wasserstoffakzeptoren können Nitrotoluene, Maleinsäureester und Tetrachlorbenzochinon verwendet werden. Das Reaktionsgemisch kann bei Bedarf mit inerten organischen Lösungsmitteln wie Ν,Ν-Dimethyl-anilin, Diphenylether oder einem Überschuß des Wasserstoffakzeptors verdünnt werden. Das Produkt kann durch Filtration gewonnen werden, nachdem der Katalysator abfiltriert und das Filtrat abgekühlt ist. Nach Bedarf können Fällungsmittel wie Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol oder Heptan verwendet werden.
Als Vorteil der Erfindung kann angesehen werden, daß die Reaktion mit Hilfe eines Wasserstoffakzeptors in einem Schritt durchgeführt wird und in flüssiger Phase bei einer bedeutend niedrigeren Temperatur abläuft, wonach die Gewinnung des Endprodukts Iminostilben einfach erfolgt, indem zuerst der Katalysator von der heißen Lösung abfiltriert wird und nach Abkühlen des Filtrats die Mutterlauge abfiltriert wird.
Wegen der niedrigen Reaktionstemperatur werden keine besonderen Ansprüche an die Ausrüstung gestellt, und das Verfahren ist leicht und billig durchzuführen. Die Reaktionszeit ist kurz, wodurch eine Zersetzung des Ausgangsmaterials und des Endprodukts während der Reaktion in sehr geringem Maße auftritt.
Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert.
Zu einem Gemisch von 30g Iminodibenzyl und 90mi 2-Nitrotoluen werden 1,8g eines Katalysators von 5% Palladium auf Aktivkohle zugegeben. Das Gemisch wird 3-5 h auf 180-2300C unter Rückfluß erhitzt. Der Katalysator wird von der heißen Lösung abfiltriert, und anschließend werden dem Filtrat 90ml Methanol zugesetzt. Das Filtrat wird abgekühlt und das auskristallisierte Iminostilben von der Mutterlauge abfiltriert. Die Ausbeute an getrocknetem Iminostilben beträgt 24,3g (82% der Theorie), F. 196-1970C.
-3- Z63 ZbS
Zu einem Gemisch aus 30g Iminodibenzyl und 60ml 3-Nitrotoluen werden 1,8g eines Katalysators aus 5% Palladium auf Aktivkohle zugegeben. Das Gemisch wird 3-5 h auf 210-2400C erhitzt und unter Rückfluß gekocht. Der Katalysator wird von der heißen Lösung abfiltriert, und anschließend werden dem Filtrat90ml Isopropy!alkohol zugesetzt. Das Filtrat wird abgekühlt und das auskristallisierte Iminostilben von der Mutterlauge abfiltriert. Die Ausbeute an Iminostilben beträgt 23,2 g (78% der Theorie), F. 195-197 0C.
Zu einem Gemisch aus 30g Iminodibenzyl, 30g Tetrachloriminodibenzyl, 30g Tetrachlorbenzochinon und 30ml N,N-Dimethylanilin werden 3,0g Fe2O3-Katalysator zugesetzt. Das Gemisch wird 5-7h unter Rückfluß auf 220-25O0C erhitzt. Der Katalysator wird von der heißen Lösung abfiltriert und dem Filtrat 60 ml Heptan zugesetzt. Das Filtrat wird abgekühlt und das auskristallisierte Iminostilben von der Mutterlauge abfiltriert. Die Ausbeute an Iminostilben beträgt 22,2g (77% der Theorie), F. 195-1970C.
Zu einem Gemisch aus 30 g Iminodibenzyl, 30 ml Diethylmaleat und 30 ml Diphenylether werden 1,8 g eines Katalysators aus 5% Palladium auf Aktivkohle zugesetzt. Das Gemisch wird 3-5 h unter Rückfluß auf 210-2400C erhitzt. Der Katalysator wird von der heißen Lösung abfiltriert und dem Filtrat, welches abgekühlt wird, 60 ml Ethanol zugesetzt. Das auskristallisierte Iminostilben wird von der Mutterlauge abfiltriert. Die Ausbeute an Iminostilben beträgt 22,9g (77% der Theorie), F. 195-1970C.
Zu einem Gemisch aus 30g Iminodibenzyl und 60ml 2-Nitrotoluen werden 1,8g eines Katalysators aus 3% Platin auf Aktivkohle zugegeben. Das Gemisch wird 3-5 h unter Rückfluß auf 210-2400C erhitzt. Der Katalysator wird von der heißen Lösung abfiltriert. Das Filtrat wird abgekühlt und das kristallisierte Iminostilben wird von der Mutterlauge abfiltriert. Die Ausbeute an Iminostilben beträgt 22,2 g (77 % der Theorie), F. 195-197 0C.
Claims (3)
- Patentansprüche:1. Verfahren zur Herstellung von 5H-Dibenzo[b,f]azepin oder Iminostilben der Formel Idurch katalytische Dehydrierung von 10,11-Dihydro-5H-dibenzo-[b,f]azepin oder Iminodibenzyl der Formel.ll,dadurch gekennzeichnet, daß die Dehydrierung in einem Schritt in flüssiger Phase erfolgt, in Abwesenheit oder in Gegenwart von Lösungsmitteln wie Ν,Ν-Dimethyl-anilin oder Diphenylether und in Gegenwart eines Katalysators und von Wasserstoffakzeptoren wie Nitrotoluenen, Diethylmaleat oder Tetrachlorbenzochinon bei einer Temperatur von 180-2800C, vorzugsweise bei 210-2500C. .
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator Edelmetallkataiysatoren wie Platin oder Palladium auf Aktivkohle oder Metalloxidkatalysatoren wie Fe2Oa verwendet werden.
- 3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nach Abtrennen des Katalysators das Iminostilben mit Hilfe von Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol oder Hexan aus dem Reaktionsgemisch ausgefällt wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI861057A FI74276C (fi) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | Ett nytt foerfarande foer framstaellning av 5h-dibenso-(b, f)-azepin. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD263288A5 true DD263288A5 (de) | 1988-12-28 |
Family
ID=8522298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD87300714A DD263288A5 (de) | 1986-03-14 | 1987-03-12 | Verfahren zur herstellung von 5-h-dibenzo[b,f]azepin oder iminostilben |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0237952B1 (de) |
| AT (1) | ATE69046T1 (de) |
| DD (1) | DD263288A5 (de) |
| DE (1) | DE3774152D1 (de) |
| ES (1) | ES2025567T3 (de) |
| FI (1) | FI74276C (de) |
| HU (1) | HU196967B (de) |
| PT (1) | PT84440B (de) |
| YU (1) | YU45939B (de) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU206682B (en) * | 1989-05-04 | 1992-12-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar | Improved process for producing 5h-dibenz/b,f/azepine |
| AU663580B2 (en) * | 1992-05-13 | 1995-10-12 | Novartis Ag | Preparation of iminostilbene by high-temperature dehydrogenation |
| AT401772B (de) * | 1994-12-27 | 1996-11-25 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur reinigung von 5h-dibenzo-(b,f)-azepin |
| AT409628B (de) * | 2000-04-10 | 2002-09-25 | Dsm Fine Chem Austria Gmbh | Reinigungsverfahren zur herstellung von hochreinem 5h-dibenzo-(b,f)-azepin |
| CN102432538A (zh) * | 2011-10-25 | 2012-05-02 | 华东理工大学 | 2，2′-二氨基联苄连续催化脱氨和催化脱氢生产亚氨基芪的一体化工业生产方法 |
| CN103275006B (zh) * | 2013-05-29 | 2014-12-03 | 陈建国 | 一种合成卡马西平中间体亚氨基芪的方法 |
| CN105439954A (zh) * | 2014-09-25 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种亚氨基芪的单步合成方法 |
| CN105566223A (zh) * | 2014-10-17 | 2016-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种亚氨基芪粗品重结晶方法 |
| US11529357B2 (en) | 2019-02-01 | 2022-12-20 | H. Lundbeck A/S | Injectable carbamazepine composition essentially free of 10-bromo-carbamazepine |
| CN115724800B (zh) * | 2022-11-29 | 2025-08-05 | 浙江工业大学 | 一种合成亚氨基芪的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3074931A (en) * | 1963-01-22 | Dibenzazepines |
-
1986
- 1986-03-14 FI FI861057A patent/FI74276C/fi not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-02-25 YU YU28387A patent/YU45939B/sh unknown
- 1987-03-11 AT AT87103545T patent/ATE69046T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-11 EP EP87103545A patent/EP0237952B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-11 ES ES198787103545T patent/ES2025567T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-11 PT PT84440A patent/PT84440B/pt unknown
- 1987-03-11 DE DE8787103545T patent/DE3774152D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-12 DD DD87300714A patent/DD263288A5/de unknown
- 1987-03-13 HU HU871113A patent/HU196967B/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT84440A (en) | 1987-04-01 |
| YU28387A (en) | 1988-10-31 |
| HU196967B (en) | 1989-02-28 |
| HUT43827A (en) | 1987-12-28 |
| ES2025567T3 (es) | 1992-04-01 |
| EP0237952A1 (de) | 1987-09-23 |
| YU45939B (sh) | 1992-09-07 |
| FI74276C (fi) | 1988-01-11 |
| PT84440B (pt) | 1989-10-04 |
| ATE69046T1 (de) | 1991-11-15 |
| FI861057A0 (fi) | 1986-03-14 |
| DE3774152D1 (de) | 1991-12-05 |
| FI74276B (fi) | 1987-09-30 |
| EP0237952B1 (de) | 1991-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH643543A5 (de) | Verfahren zur herstellung von pyridinderivaten mit trifluormethylgruppe in beta-stellung. | |
| EP0496306B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-9,13b-dihydro-1H-dibenz-[c,f]imidazol[1,5-a]azepin-hydrochlorid | |
| EP0028028B1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Oxo-Verbindung und dazu benötigte neue Zwischenprodukte | |
| DD263288A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-h-dibenzo[b,f]azepin oder iminostilben | |
| EP0385210B1 (de) | Amidierung von Pyridinen | |
| DE2714081C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(2,2-Dicyclohexylethyl)-piperidin | |
| EP0579970B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-aminomethylpyridin | |
| DE2952062C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthracen | |
| DE69706580T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nabumeton | |
| DE2902542C2 (de) | ||
| EP0569947A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethyl-pyridin | |
| DD294247A5 (de) | Verbessertes verfahren zur herstellung von 5h-dibenz[b,f]azepin | |
| DE3137092C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus cis- und trans-4-Aminomethyl-cyclohexancarbonsäure in Form der Salze mit bestimmten Mineralsäuren | |
| CH644122A5 (de) | 14-oxo-15-halogen-e-homoeburnanderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung. | |
| EP0022446A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Biotinestern und von Biotin | |
| DE68906563T2 (de) | 2(1-alkylaminoalkyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinon.Verfahren zur Herstellung und Verfahren zur Herstellung daraus von 2-(1-alkenyl)-3-hydroxy-1,4-naphthochinon und 2-alkyl-3-acyloxy-1,4 naphthochinon. | |
| EP0423595B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Trichlormethyl-pyridin | |
| DE4401124A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-aminobenzotrifluorid | |
| DE2452015C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaminonaphthalin | |
| DE1966434A1 (de) | Verfahren zur herstellung von organischen isocyanaten | |
| DE2931295C2 (de) | ||
| DE3325976C2 (de) | ||
| DE2203655B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vincamin | |
| EP0014406B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Selen, Selenverbindungen, Schwefel und/oder Schwefelverbindungen aus diese Elemente bzw. Verbindungen aufweisenden Urethanen | |
| EP0634411A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 8-(4'-(4"-(Pyrimidin-2'''-yl)-piperazin-1"-yl)-butyl)-8-aza-spiro(4,5) decan-7,9-dion und von dessen Hydrochloriden hoher Reinheit |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A5 | Published as prov. exclusive patent | ||
| IF04 | In force in the year 2004 |
Expiry date: 20070313 |