DD265144A1 - Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-methylpyrazol - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-methylpyrazol Download PDFInfo
- Publication number
- DD265144A1 DD265144A1 DD30676187A DD30676187A DD265144A1 DD 265144 A1 DD265144 A1 DD 265144A1 DD 30676187 A DD30676187 A DD 30676187A DD 30676187 A DD30676187 A DD 30676187A DD 265144 A1 DD265144 A1 DD 265144A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- cmp
- reaction
- alkali
- acid
- cyanate
- Prior art date
Links
- AJDAWQUQDDHYHH-UHFFFAOYSA-N n-(3-methylpyrazol-1-yl)formamide Chemical compound CC=1C=CN(NC=O)N=1 AJDAWQUQDDHYHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 3
- XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=NN1 XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- -1 alkali metal cyanate Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 4
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 claims 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N cyanic acid Chemical compound OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M sodium cyanate Chemical compound [Na]OC#N ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 241001579016 Nanoa Species 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N ON=O.ON=O.ON=O.N Chemical compound ON=O.ON=O.ON=O.N JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 241001233037 catfish Species 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001546 nitrifying effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M potassium cyanate Chemical compound [K]OC#N GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1-Carbamoyl-3-methylpyrazol (CMP) aus den Komponenten 3(5)-Methylpyrazol (MP) und Alkalicyanat in Gegenwart von Saeure. CMP ist ein wirksames Mittel zur Hemmung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturboeden. Die Durchfuehrung der Reaktion erfolgt nicht wie ueblich im sauren Bereich, sondern die Umsetzung der Komponenten wird im p H-Bereich von 10-7 realisiert. Es fallen dabei CMP-Suspensionen mit sehr guten Filtriereigenschaften und hohe CMP-Ausbeuten an. Das als Nebenprodukt entstehende Alkalisalz der verwendeten Saeure wird abgetrennt oder gemeinsam mit dem CMP gefaellt und getrocknet.
Description
reagiert. Die Durchführung der Reaktion sollte nach Möglichkeit im Anschluß an die Befüllung des Rührbehälters mit dem Alkalicyanat erfolgen; die Hydrolyse der Alkalicyanate verläuft jedoch Im alkalischen Medium wesentlich langsamer als im sauren Gebiet, so daß die hydrolytische Zersetzung des Cyanates bei den relativ niedrigen Temperaturen nicht von Bedeutung ist. MP und Alkalicyanat wurden im Molzahlenverhältnis von 1:1,1 bis 1:1,2, umgesetzt.
Die separate Herstellung der MP-Salz-Lösung ist nicht erforderlich, ebenso kann auf eine aufwendige Verhältnisdosierung der Komponenten MP-Salz-Lösung und Alkalicyanat verzichtet werden. Durch Kreislauffühlung der Mutterlaugen, gegebenenfalls nach Abtrennung des als Nebenprodukt anfallenden Alkalisalzes, wird die Ausbeute an CMP erhöht.
Ale Säurekomponente sind alle Mineralsäuren sowie organische Säuren geeignet. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es auch möglich, solche Säuren wie z. B. Phosphorsäure zu verwenden, bei denen eine Herstellung und Dosierung der MP-Salz-Lösung infolge der Schwerlöslichkeit des entsprechenden MP-Salzes nicht möglich ist. Als Nebenprodukt entsteht jeweils das entsprechende Alkalisalz der verwendeten Säure. Das Alkalisalz kann durch geeignete Maßnahmen wie z. B. Vakuumkristallisation oder Eindampfen der Mutterlaugen abgetrennt werden, oder es wird gemeinsam mit dem CMP abgeschieden, filtriert und getrocknet, wobei in diesom Fall ein Waschen des CMP entfallen kann. Die gemeinsame Aufbereitung von CMP und Alkalisalz läßt sich dann vorteilhaft realisieren, wenn das Alkalisalz uelbst eine Düngekomponente darstellt (z. B. Kalisalze bei Einsatz von Kaliumcyanat, Phosphate bei Einsatz von Phosphorsäure, Nitrate bei Einsatz von Salpetersäure) und das CMP-Alkalisalz-Qemisch problemlos zu einem wasserfreien Produkt getrocknet werden kann.
Beispiel 1 (Ansatz mit Trinkwasser)
In einem Rührbehälter mit Mantelkühlung werden 350I Wasser vorgelegt. Dazu werden unter Rühren 180 kg MP (99,6%lg) und 160kg Natriumcyanat (techn. Produkt mit einem Gehalt von 90,0% NaOCN) gegeben. Zu dieser MP-haltigen, wäßrigen NaOCN-Suspenslon, die einen pH-Wert von etwa 10 aufweist, werden langsam unter Rühren und Kühlen etwa 430I einer etwa 28%igen Schwefelsäure zugegeben. Der pH-Wert stellt sich während der Säure-Zugabe auf einen Wert zwischen 7,5 und 8,5 ein. Die Säurezugabe erfolgt innerhalb von 45 Min. in der Weise, daß die Temperatur nicht über 380C steigt. Das Ende der Reaktion ist am allmählichen Sinken des pH-Wertes zu bemerken. Bei pH 6 wird die Säurezugabe unterbrochen und die Kühlung abgestellt. Nach einer Nachreaktionszeit von 45Min., In der der pH-Wert auf 7,2 angestiegen ist, werden 31 der verdünnten Schwefelsäure zugegeben, und es wird wieder ein pH-Wert von β erhalten.
Die erhaltene wäßrige, natriumsulfathaltige CMP-Suspension wird in 2 Teilen auf eine Vakuumfilternutsche gefördert und innerhalb von 30Min. ist jeweils die Filtration (Abtrennung der Mutterlauge) beendet. Das feuchte CMP wird mit Wasser gewaschen. Nach etwa 2 h Filtrierzeit wird ein Filterkuchen mit 8-15% H2O erhalten, während in herkömmlicher Welse hergestelltes CMP in der gleichen Filtrierzeit 25-35% H2O aufweist. Das feuchte CMP wird bei maximal 5O0C getrocknet. Es fallen 265kg CMP mit einem CMP-Gehalt von 95,0% an. Dies entspricht einer Ausbeute von 92,0% bezogen auf MP (100%lg). Das getrocknete CMP weist einen Feuchtegehalt <0,5% und einen Na2SO4-Gehalt von 0,11 % auf.
Beispiel 2 (Ansatz mit Mutterlauge)
Analog Beispiel 1 werden anstelle des Trinkwassers als Vorlage in dem Rührbehälier und zur Herstellung der verdünnten Schwefelsäure je 350I Mutterlauge aus dem I.Versuch eingesetzt.
Die Mutterlauge, aus der durch Vakuumkristallisation Glaubersalz (Na2SO4 · 10H2O) abgeschieden wurde, enthält folgende gelösten Bestandteile:
Na2SO4-Gehalt 5,9%
MP-Geh.: 0,57%
CMP-Geh.: 0,62%
pH-Wert: 6,5
Es wurden 277 kg CMP mit einem CMP-Gehalt von 95,1 % erhalten. Dies entspricht einer Ausbeute von 96,7% bezogen auf MP (100%ig). Das erhaltene CMP weist einen Feuchtegehalt <0,5% und einen Na2SO4-Gehalt von 0,29% auf. Das auf diese Waise erhaltene CMP besitzt ein durchschnittliches Schüttgewicht von 0,70g/cm3 während nach der herkömmlichen Methode hergestelltes CMP ein durchschnittliches Schüttgewicht von 0,59g/cm3 aufweist. Die Siebanalyse des so erhaltenen CMP weist einen geringen Feinanteil (Korngröße < 0,1 mm) von 0,6% auf. Bei CMP, das nach der herkömmlichen Methode im sauren pH-Bereich hergestellt wurde, wurde ein Feinanteil > 10% ermittelt.
Beispiel 3 (Verwendung von Phosphorsäure)
In 126g Wasser werden 42g MP (99,0%ig) und 39g Natriumcyanat (91,0%lg) gegeben.
Dazu werden unter Rühren und Kühlen 65g 85%lge Phosphorsäure so zugegeben, daß die Temperatur nicht über 380C steigt.
Nach 35 Min. ist die Zugabe der Säure beendet, der pH-Wert sinkt von 10 auf 7, und es fällt CMP aus. Das gut filtrierbare CMP wird von der Mutterlauge getrennt und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 61,8g CMP mit einem CMP-Gehalt von 94,6% erhalten. Dies entspricht einer Ausbeute von 93,6%. Die Mutterlauge kann nach Abtrennung des Natriumphosphates für weitere Ansätze verwendet werden, wobei sich die Ausbeute noch erhöht.
Beispiel 4 (Herstellung eines CMP/NaNOa-Gdmlsches unter Verwendung von Mutterlauge) In 160 ml Mutterlauge (erhalten nach dem 3-Mutterlaugenkrelslauf mit folgenden Irihaltsstoffen:
etwa 60% NaNO3 0,9% MP 0,4%CMP pH 7)
werden 42g MP (9!),0%ig) und 39g Natriumcyanat (91,0%ig) gegeben. Dazu werden unter Ruh.en und Kühlen 57g 65%ige Salpetersäure so zugegeben, daß die Temperatur nicht über 350C steigt. Nach 30 Min. ist die Zugabe beendet, der pH-Wert sinkt von 10 auf 7. Die neutrale CMP-NaNO3-Su3pension wird scharf abgesaugt und getrocknet. Es werden 77,9g eines CMP/NaNOr Gemisches mit guten Filtriereigenschaften erhalten, das 76,2% CMP und 20,2% NaNO3 enthält. Dies entspricht einer CMP-Ausbeute von 95,0% bezogen auf MP.
Das CMP/NaNOa-Gemisch ist unter Berücksichtigung des Wirkstoffgehaltes wie CMP einsetzbar und weist die gieicha nitrifizide Wirksamkeit auf.
Beispiel 6 (Nachweis dor nitrifiziden Wirksamkeit)
Das verfahrensgemäß hergestellte CMP wurde mit bekannten Nitrifikationsinhibitoren verglichen. Hierzu wurden diese als Harnstoff-Wirkstoffgemisch einem schwarzerdeähnlichen, sandigen Lehmboden zugesetzt und gleichmäßig vermischt. Die abgewandten Wirkstoffkonzentrationen betrugen 0,5-32 ppm (auf Bodenmasse bezogen) bei einer Stickstoffgabe von 20mg N/100g Boden. Nach Befeuchten des Bodens auf 50% der maximalen Wasserkapazität wurde bei 2O0C 98 Tage inkubiert und danach der gebildete Nitrat- bzw. Nitritstickstoff bestimmt. Die Probenahmen erfolgten zwischen 28 und 98 Tagen Inkubation in Abständen von 14 Tagen. Als Kontrolle diente die gleiche Harnstoffgabe zum Boden wie In den Prüfvarianten.
Berechnung = 100 = %Hemmung
a — c
a bis c = Nitrit- und Nitratgehalte a (Kontrolle), b (Probe mit Wirkstoff), c (Ausgangswert Boden)
% Hemmung nach Tagen Inkubationszeit Wirkstoff Konz. 28 42 60 70 84 98
CMPZNaNO3
CMP = 1-Carbamoyl-3(5)-methylpyrazol NP = 2-Chlor-e-trichlormethylpyridin DCD = Dicyandiamid
| 0,5 | 100 | 100 | 980 | 95 | 62 | 31 |
| 1 | 100 | 100 | 100 | 99 | 87 | 45 |
| 1 | 100 | 100 | 99 | 96 | 84 | 47 |
| 1 | 100 | 100 | 98 | 96 | 72 | 25 |
| 8 | 37 | 32 | 28 | 15 | 8 | 0 |
| 32 | 95 | 85 | 68 | 41 | 20 | 0 |
Claims (3)
1. Verfahren zur herstellung von 1-Carbamoyl-3-methylpyrazol (CMP) aus 3(5)-Methylpyrazol und Alkalicyanat im Molverhältnis 1:1 bis 1:1,2 in Gegenwart von Säure bei Temperaturen von 25°C bis 3O0C, dadurch gekennzeichnet, daß 3(5)-Methylpyrazol und Alkalicyanat in Wasser vorgelegt werden und unter Druckmischung eine 10 bis 100%ige Säure oder eine mit Mutterlauge verdünnte Säure zugegeben wird, so daß sich ein pH-Wert von 10-7 einstellt, wobei dann CMP ausfällt und das entsprechende Alkalisalz entsteht.
2. Verfahren zur Herstellung von CMP nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vorzugsweise soviel Säure zugegeben wird, daß sich ein pH-Wert von 8,5 bis 7,5 einstellt.
3. Verfahren zur Herstellung von CMP nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das als Nebenprodukt entstehende Alkalisalz gemeinsam mit dem CMP ausgeschieden und getrocknet wird.
Anwcn dungsgeblet der Erfindung
Die Erfindung betrifft die Herstellung des als Mittel zur Hemmung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden bekannten ICarbamoyl-3-methylpyrazol aus den Komponenten 3(5)-Methylpyrqzol und Alkalicyanat.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Zur Herstellung des als wirksames Mittel zur Hemmung der Nitrifikation des Ammoniumstickstoffs in Kulturböden bekannten 1-Carbamoyl-3-methylpyrazol (CMP) sind verschiedene Laborverfahren bekannt, im Hinblick auf ein ökonomisches, im technischen Maßstab durchführbares Verfahren sind diejenigen Verfahren von Bedeutung, bei denen durch Umsetzung von 3(5)-Methylpyrazol (MP) mit Alkalicyanaten eine CMP-Herstellung vorgeschlagen wird. Oie allgemeine Umsetzung ve η Aminen mit Alkalicyanaten wird in HOUBEN-WEYL Bd.8, S. 156 beschrieben. Im einzelnen wird danach in der Weise verfahren, daß zunächst aus Amin und Mineralsäure eine Lösung des entsprechenden Amin-Saizes hergestellt wird. Diese Amin-Salz-Lösung wird zusammen mit Alkalicyanat in ein Reaktionsgefäß unter Rühren in äquivalenten Teilmengen gegeben. Die beschriebenen Verfahren wurden bisher nur im Labormaßstab verwirklicht. Im technischen Maßstab sind im Falle einer CMP-Herstellung aufwendige Abhängigkeitsdosierungen des Alkalicyanates und der MP-Salziösung zur Einhaltung des pH-Bereiches von 2-7 erforderlich. Außerdem kommt es im sauren pH-Bereich verstärkt zur Hydrolyse des Alkalicyanates, und es entstehen außerdem schwer filtrierbare CMP-Suspensionen, so daß der sich anschließende Filtrationsund Waschprozeß außerordentlich erschwer* und zeitaufwendig wird und trotz langer Filtrationszeiten ein relativ hoher Feuchtegonalt im CMP verbleibt. Dies gestaltet auch den darauffolgenden Trocknungsprozeß aufwendig. Die Umsetzung von Alkalicyonaten mit MP in Gegenwart von Kohlendioxid (CO;) wird in DD 210.541 beschrieben. Dabei wird eine aufwendige Kreislaufführung der Alkaliverbindung vom Alkalicyanat über Alkalihydrogencarbonat, Alkalicarbonat und wieder zum Alkalicyanat vorgeschlagen, wobei MP-Rückgewinnungs- und Verdampforstufen erforderlich sind. Außerdem werden befriedigende CMP-Ausbeuten nur bei erhöhtem Druck und langen Reaktionszeiten erreicht.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, ein ökonomisches Verfahren zur Herstellung des Nitrifikationsinhibitors CMP zu entwickeln, das eine störungsfreie und einfache Verwirklichung im technischen Maßstab gestattet und das gut filtrierbare CMP-Suspensionen liefert.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Elf indung liegt die Aufgabe zugrunde, ein ökonomisches, einfaches, unkompliziertes Verfahren zur Herstellung von CMP aus den Komponenten MP und Alkalicyanat zu entwickeln, das eine hohe Raum-Zeit-Ausbeute aufweist und das einen störungsfreien Ablauf im technischen Maßstab gestattet. Nach den bekannten Verfahren erfolgt die Reaktion von Alkalicyanaten mit Aminen In Gegenwart von Säuren im sauren pH-Bereich.
Das Wesen der Erfindung besteht darin, daß MP und Alkalicyanat gemeinsam mit Wasser, bzw. bei Kreislauffahrweise der Mutterlaugen mit Muttei lauge, in einem Rührbehälter vorgelegt wird und in die alkalische Lösung bzw. Suspension verdünnte Säure langsam zugefügt wird. Überraschend wurda gefunden, daß bei dieser Reaktionsführung sehr gut filtrierbare CMP-Suspensionen anfallen und hohe CMP-Ausbeuton erreicht werden. Der pH-Wert, der zunächst bei 10 liegt, stellt sich nach Beginn der Säurezugabe auf einen Wert von 7,5 bis 8,5 ein und verbleibt bis iur Beendigung der CMP-Bildungsreaktion in diesem Bereich. Die Säure-Zugabe wird danach bis zum pH-Wert von 6-7 fortgesetzt. Die Reaktionswärme ist durch Kühlung ständig abzuführen. Die Reaktion wird im Temperaturbereich von 25°C bis 38°C durchgeführt und soll am Ende der Reaktion 300C bis 380C betragen. Die Reaktionszeit ist im wesentlichen durch die Abführung der entstehenden Reaktionswärme bestimmt und beläuft sich auf 30 bis 60 Min. pro Ansstz. Während einer Nachreaktionszeit von 30 bis 60 Min. wird durch geringfügige Säure-Zugabe gegebenenfalls eine Korrektur des pH-Wertes, der unter Umständen auf > 7 ansteigt, auf pH 6-7 durchgeführt. Ein Lösen des Alkalicyanates In der vorgelegten MP-Wasser-Lösung bzw. in der MP-Mutterlauge-Lösung ist nicht erforderlich. Durch die zugeführte Säure wird aus der Alkalicyanat-Suspemsion die Cyansäure freigesetzt, die durch die vorhandene hohe MP-Konzentration der Lösuno ohne unerwünschte Nebenreaktionen und ohne Zersetzung sofort und vollständig zu CMP
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD30676187A DD265144A1 (de) | 1987-09-08 | 1987-09-08 | Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-methylpyrazol |
| DE19883815788 DE3815788A1 (de) | 1987-09-08 | 1988-05-09 | Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-methylpyrazol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD30676187A DD265144A1 (de) | 1987-09-08 | 1987-09-08 | Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-methylpyrazol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD265144A1 true DD265144A1 (de) | 1989-02-22 |
Family
ID=5592132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD30676187A DD265144A1 (de) | 1987-09-08 | 1987-09-08 | Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-methylpyrazol |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD265144A1 (de) |
| DE (1) | DE3815788A1 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4111922A1 (de) * | 1991-04-12 | 1992-10-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-pyrazolen |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD210541A3 (de) * | 1981-11-20 | 1984-06-13 | Fahlberg List Veb | Verfahren zur herstellung von substituierten harnstoffen bzw. carbamoylverbindungen |
-
1987
- 1987-09-08 DD DD30676187A patent/DD265144A1/de unknown
-
1988
- 1988-05-09 DE DE19883815788 patent/DE3815788A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3815788A1 (de) | 1989-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3623362B1 (de) | Nitrifikationsinhibitor enthaltende düngemittelmischung | |
| EP0805210B1 (de) | Verfahren zur Isolierung von 2-Keto-L Gulonsäure | |
| DE3422167A1 (de) | Festes organisches duengemittel | |
| DE2714601A1 (de) | Verfahren zur herstellung geruchsfreier prillierter harnstoff-dicyandiamid- duenger | |
| DE69331314T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyliminodiessigsäure | |
| DE3586371T2 (de) | Verfahren zur behandlung des bodens und zusammensetzung zur konservierung von stickstoff im boden. | |
| EP0014884B1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von ammoniumsulfathaltigem Abwasser | |
| DE3914796C1 (de) | ||
| CH620362A5 (de) | ||
| DE3137887A1 (de) | Verfahren zum produzieren von bakterien mit hoher nitrilaseaktivitaet | |
| DD265144A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-methylpyrazol | |
| DE1908721B2 (de) | Stabilisierter suspensionsduenger | |
| EP1106591B1 (de) | Düngemittelformulierungen die Polysulfonsäuren enthalten | |
| DE2745783C3 (de) | Herstellung von Nitroguanidin aus Guanidinnitrat unter Einwirkung von wässriger Schwefelsäure | |
| DE3422177C2 (de) | Festes organisch-mineralisches Düngemittel | |
| DE1811664A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrophosphat-Duengemitteln | |
| DE1493910C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrilotriacetonitril | |
| CH620432A5 (de) | ||
| EP0050290A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der Imidodisulfonsäure | |
| DE932189C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischduengern | |
| EP0139135A1 (de) | 4-Alkylimidazol-Derivate, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE1643507C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus DL-Methionin und Calciumsalzen der Phosphorsäure und deren Verwendung als | |
| CH631702A5 (de) | Verfahren zur herstellung von thiocarbohydrazid in technischem massstab. | |
| DE1643507B2 (de) | Verfahren zur herstellung von gemischen aus dl-metionin und calciumsalzen der phosphorsaeure und deren verwendung als zusatz zu tierfuttermitteln | |
| DE549540C (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierten Duengemitteln |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| RPV | Change in the person, the name or the address of the representative (searches according to art. 11 and 12 extension act) |
Representative=s name: HAMMONDS RECHTSANWAELTE, PATENTANWAELTE, 80539 MUENCHEN |
|
| ASS | Change of applicant or owner |
Owner name: SKW STICKSTOFFWERKE PIESTERITZ GMBH Effective date: 19931008 |
|
| IF04 | In force in the year 2004 |
Expiry date: 20070909 |