DD268166B1 - Verfahren zur abtrennung von rhenium aus sauren loesungen - Google Patents
Verfahren zur abtrennung von rhenium aus sauren loesungen Download PDFInfo
- Publication number
- DD268166B1 DD268166B1 DD87311635A DD31163587A DD268166B1 DD 268166 B1 DD268166 B1 DD 268166B1 DD 87311635 A DD87311635 A DD 87311635A DD 31163587 A DD31163587 A DD 31163587A DD 268166 B1 DD268166 B1 DD 268166B1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- molybdenum
- rhenium
- separation
- tungsten
- acid solutions
- Prior art date
Links
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 title claims description 21
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 26
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 18
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 14
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 10
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- MGRWKWACZDFZJT-UHFFFAOYSA-N molybdenum tungsten Chemical compound [Mo].[W] MGRWKWACZDFZJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical group CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- MXZRMHIULZDAKC-UHFFFAOYSA-L ammonium magnesium phosphate Chemical compound [NH4+].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O MXZRMHIULZDAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate group Chemical group [N+](=O)([O-])[O-] NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 229910052567 struvite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung und damit Gewinnung von Rhenium aus sauren Lösungen, die Makromengen verschiedener Fremdmetalle, vor allem Molybdän und Wolfram, enthalten, mittels Anionenaustausch.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Bei der Gewinnung von Rhenium spielen wegen der geringen Rheniumgehalte der meisten Ausgangs- und Zwischenprodukte Trennverfahren eine besondere Rolle. Das gilt für die Abrennung und Gewinnung sowohl aus Erzkonzentraten als auch aus Sekundärrohstoffen, wo Molybdän und Kupfer bzw. Molybdän und Wolfram die begleitenden Makrokomponenten sind. Beim oxydativen Rösten von sulfidischen Konzentraten bzw. von rheniumhaltigen Metallegierungen kann der Rheniumanteil bei Temperaturen von 900-10000O mit Ausbeuten von über 90% verflüchtigt werden (A. G. Wasilewa, „Ranij - chimija, technologija, analiz", Moskau 1976, Seiten 138-140; Gmelin, Handbuch der Anorganischen Chemie, System Nr. 54, Ergänzungsband A1, Metall, Technologie, Springer-Verlag 1979). Der Nachteil eines solchen Verfahrens besteht in einem hohen Energieaufwand sowie darin, daß ein beträchtlicher Anteil des Molybdäns zusammen mit dem Rhenium bei Temperaturen oberhalb 7000C übergeht.
Die in der Literatur beschriebenen Verfahren zur Abtrennung von Rhenium aus salpetersauren Lösungen mit Makrogehalten an Molybdän durch Sorption an Aktivkohle sowie durch Extraktion haben gegenüber den Trennverfahren auf lonenaustauscherbasis den Nachteil der geringeren Kapazität bzw. des höheren technologischen Aufwandes (A.G.Cholmogorov, M. V. Mochosoev, E. L.Zonchoeva, „Modificirovannye ionity ν technologii molibdena i volframa", Nowosibirsk, 1985).
Für die Rheniumgewinnung aus molybdän- und wolframhaltigen technologischen Zwischenprodukten ist eine Vielzahl von Anionenaustauschervarianten beschrieben worden. Die Besonderheit des Trennproblems besteht darin, daß die Sorption von Molybdän und Wolfram sehr stark von der H+-Konzentration der Lösung und dem Typ des Anionenaustauschers abhängig ist. Die günstigsten Trennfaktoren für Rhenium und Molybdän werden im pH-Bereich von 2-4 beobachtet, wo Molybdän in Form von Isopclysäureanionen vorliegt, die durch Anionenaustauscher vom Geltyp infolge eines Siebeffektes nur mit geringen Kd-Werten aufgenommen wc-den. Auf diese Weise kann eine weitgehende Trennung des Rheniums vom Molybdän bereits beim Sorptionsschritt realisiert werden. Mit zunehmender Säurekonzentration verschlechtern sich die Sorptionsbedingungen für beide Elemente infolge Erhöhung der Gegenionenkonzentration und Übergang der Isopolymolybdationen in kationische Molybdänspezies, die vom Anionenaustauscher nicht sorbiert werden.
Im Falle von Anionenaustauschern mit makroporöser Struktur treten die günstigen Trennfaktore bei pH-Werten von 6-8 auf, allerdings muß insbesondere bei molybdän- und wolframreichen Vorlauflösungen aufgrund der merklichen Aufnahme von Molybdän und Wolfram der Ionenaustauscher mit Wasser oder verdünnter Natronlauge gewaschen werden, wobei je nach der Natronlaugekonzentration etwa 1-15% Rhenium gemeinsam mit Molybdän und Wolfram aus dem Ionenaustauscher eluiert werden.
Die wesentlichsten Nachteile der genannten Anionenaustauscherverfahren sind die Notwendigkeit, einen relativ engen pH-Bereich einzuhalten, sowie die langsame Einteilung der Gleichgewichte, an denen Isopolysäureanionen des Wolframs bzw. des Molybdäns beteiligt sind.
Ziel der Erfindung
Das Ziel der Erfindung ist die Verbesserung der für eine Rhei.iumabtrennung von Makromengen Molybdän und Wolfram beschriebenen Anionenaustauschverfahren.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die genannten Verfahren so zu modifizieren, daß sie bei gleichen oder höheren Werten für die Trennfaktoren in einem erweiterten pH-Bereich insbesondere in sauren Lösungen angewandt werden können. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß der dem Anionenaustausch zu unterwerfenden Lösung Phosphorsäure als ein Heteropolysäurebildner zugesetzt wird. Überraschend wurde gefunden, daß dadurch die Sorptionseigenschaften der vom Rhenium abzutrennenden Elemente Molybdän und Wolfram ohne Beeinflussung des Sorptionsverhaltens des Rheniums selbst so verändert werden, daß der Siebeffekt bei der Sorption von Molybdän und Wolfram
durch Anionenaustauscher vom Geltyp verstärkt werden kann. So nimmt der Kd-Wert von Molydän an stark basischen Anionenaustauschern mit quarternären Trimethylammoniumgruppen, wie z.B. Wofatit SBW mit 8% DVB, im Konzentrationsbereich von 0,05-2mol/l Salpetersäure bei Zugabe von für die Bildung von Molybdatophosphorsäure stöchiometrischer Mengen Phosphorsäure etwa auf die Hälfte bis ein Drittel ab, während der Kd-Wert von ReO4-lonen dadurch nicht verändert wird. Auf diese Weise kann bei der Abtrennung von Rhenium aus molybdän- und wolframhaltigen salpetersauren Lösungen mittels starkbasischer Anionenaustauscher mit quarternären Trimethylammoniumgruppen od~r Dimethylhydroxoethylammoniumgruppen und >4% DVB der Trennfaktor dos Sorptionsschrittes erhöht und damit der Molybdän- und Wolframanteil im Ionenaustauscher auf etwa ein Drittel reduziert werden.
Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen darin, daß der Anwendungsbereich des Verfahrens vom pH-Bereich 2-4 infolge der Stabilität der Heteropolysäuren in einem weiten Bereich der Säurekonzentration in den stärker sauren Bereich bis zu Salpetersäurekonzentrationen von 1-2 mol/l ausgedehnt werden kann und daß die Bildung von Heteropolysäuren eine schnellere Kinetik besitzt.
Die Zugabe von Phosphorsäure schränkt die Gewinnung von Molybdän und Wolfram aus der nicht auf dem Anionenaustauschor sortierten Heteropolysäurefraktion nicht ein. Die genannten Metalle können z. B. nach vorheriger Abtrennung der Phosphorsäure aus ammoniakalischer Lösung in Form von Magnesiumammoniumphosphat als Cülciummolybdat bzw. Calciumwolframat gefällt werden.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird auch die Elution des Rheniums aus dem Anionenaustauscher nicht verändert; sie kann nach bekannten Verfahren, z. B. mit HCIO4, HNO3, NH4SCN oder durch Gemische von Mineralsäuren wie HNO3 mit geeigneten organischen Lösungsmitteln, erfolgen.
100ml einer rheniumhaltigen salpetersauren Natriummolybdatlösung mit Gehalten von 0,2 mg Re/ml, 10mg Mo/ml und 0,1 mol HNO3/I werden mit 1 g des starkbasischen Anionenaustauschers Wofatit SBW in der Nitratform und einem Vernetzungsgrad von 8% DVB durch Schütteln über Nacht ins Gleichgewicht gebracht. Dabei werden 89% des Rheniums und 32% des Molybdäns vom Ionenaustauscher aufgenommen, was Kd-Werten von 760ml/g für Rhenium bzw. 46ml/g für Molybdän und einem Trennfaktor von 17 entspricht.
Wird der Lösung vor Beginn der Anionenaustauschsorption 1 ml einer zweimolaren Phosphorsäure zugesetzt, verändert sich die Sorptionsrate des Rheniums von 88% nicht, während die des Molybdäns auf 8% abnimmt. Das entspricht einem Kd-Wert für Molybdän von 9,3 ml/g und einem Trennfaktor von 82. Die Molybdänkonzentration im Anionenaustauscher reduziert sich dabei von 320mg/g auf 80mg/g.
Claims (3)
1. Verfahren zur Abtrennung von Rher um aus sauren Lösungen, die Makrokonzentrationen an Molybdän und Wolfram enthalten, mittels Anionenaustauscher vom Geltyp, dadurch gekennzeichnet, daß der Lösung vorder Rheniumsorption am Anionenaustauscher Phosphorsäure als Heteropolysäurebildner zugesetzt wird.
2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trennung in salpetersauren Lösungen erfolgt.
3. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Heteropolysäurebildner in für die Bildung von Molybdato- und Wolframatoheteropolysäurestöchiometrischen Mengen zugegeben wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD87311635A DD268166B1 (de) | 1987-12-29 | 1987-12-29 | Verfahren zur abtrennung von rhenium aus sauren loesungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD87311635A DD268166B1 (de) | 1987-12-29 | 1987-12-29 | Verfahren zur abtrennung von rhenium aus sauren loesungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD268166A1 DD268166A1 (de) | 1989-05-24 |
| DD268166B1 true DD268166B1 (de) | 1993-03-11 |
Family
ID=5596072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD87311635A DD268166B1 (de) | 1987-12-29 | 1987-12-29 | Verfahren zur abtrennung von rhenium aus sauren loesungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD268166B1 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20050040903A (ko) * | 2002-07-08 | 2005-05-03 | 엥겔하드 코포레이션 | 금속 화합물 제거 |
-
1987
- 1987-12-29 DD DD87311635A patent/DD268166B1/de active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD268166A1 (de) | 1989-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2530880C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Gallium | |
| DE2655920B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid | |
| DE2159231C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Rhenium und Molybdän aus einer wäßrigen Lösung | |
| DE2726558C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Iridium mittels Ionenaustauscherharze | |
| DE2929952C2 (de) | ||
| DE2731707C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Kobalt | |
| EP0832040B1 (de) | Verfahren zur herstellung reiner ammoniummetallate | |
| DE2836632A1 (de) | Verfahren zur rueckgewinnung von rhenium | |
| DD268166B1 (de) | Verfahren zur abtrennung von rhenium aus sauren loesungen | |
| DE2535901B2 (de) | Loesungsmittelextraktion von kupfer | |
| DE2021631B2 (de) | Reinigungsverfahren fuer rheniumhaltige loesungen | |
| DE2229256C3 (de) | Gewinnung von schwerschmelzbare Metalle enthaltenden Stoffen | |
| DE1118769B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Uran in Form seiner Verbindungen | |
| DE2340842A1 (de) | Verfahren zur entfernung von quecksilber aus hochkonzentrierter schwefelsaeure | |
| DE1199506B (de) | Verfahren zum Aufarbeiten von Zinkblende | |
| DE2100921C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Beryllium | |
| DE1758253C (de) | Verfahren zur Cadrmumruckgewinnung aus cadmiumhaltigen Losungen, insbesondere aus bei der Naßbehandlung cadmiumhaltiger Erze und Pyntabbrande anfallenden Losun gen | |
| DE972472C (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung der aus Katalysatoren aus Platin bzw. Platinlegierungen sich verfluechtigenden Platinmetalle | |
| DD153807A1 (de) | Verfahren zur rheniumgewinnung aus stark verunreinigten mineralsauren aufschlussloesungen | |
| DE2836641A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von rheniumverbindungen aus rheniumhaltigen loesungen | |
| DE2801067B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Ammoniumheptamolybdat | |
| DE635844C (de) | Verfahren zur Herstellung von hochplastischen Wolframverbindungen | |
| DD160397A3 (de) | Verfahren zur herstellung von reinstgold | |
| DE1758253B1 (de) | Verfahren zur cadmiumrueckgewinnung aus cadmiumhaltigen loesungen insbesondere aus bei der nassbehandlung cadmium haltiger erze und pyritabbraende anfallenden loesungen | |
| AT210150B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Uran aus alkalischen, uranhaltigen Flüssigkeiten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Economic patent (sect. 18(1)) |