DD270072A1 - Verfahren zur herstellung von 5-aryliden- hoch 2-thiazolin-4-onen - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-Aryliden-D2-thiazolin-4-onen der allgemeinen Formel I. Sie koennen als Zwischenprodukte fuer organische Synthesen und fuer die Herstellung biologisch aktiver Substanzen Anwendung finden. Erfindungsgemaess werden Arylpropiolsaeurechloride zunaechst mit Kaliumrhodanid in einem polaren aprotischen Loesungsmittel, vorzugsweise Acetonitril, und dann mit einem Thiol R2SH oder Amin R2R3NH zur Reaktion gebracht. Formel
Description
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-Aryliden-A2-thiazolin-4-onen der allgemeinen Formel I, in der R1 eine Arylgruppe und X die Gruppierung R2S oder R2R3N bedeuten sowie R2 für eine Alkyl· oder Arylgruppe und R* für Alkyl, Aryl oder Wasserstoff stehen. 5-Aryliden-A2-thiazolin-4-one sind Zwischenprodukte für organische Synthesen. Sie können für die Herstellung biologisch aktiver Substanzen sowohl auf dem Arzneimittelsektor als auch auf dem Gebiet der Phytopharmaka Anwendung finden.
Bekannt ist, daß zur Herstellung von 5-Aryliden-A2-thlazolin-4-onen verschiedene Methoden existieren. So werden 2-Alkylthio-5-benzyliden-A2-thiazolin-4-one durch Reaktion des 2-Thioxo-Ar-thiazolidin-4-ons mit einem Alkylierungsmitlel in Gegenwart von alkoholischer Kalilauge und nachfolgender Kondensation mit Benzaldehyd dargestellt (Bull.Soc.Chim.Fr. 1968,3461). Durch Umsetzung von Diazomethan mit 5-Benzylidenrhodanin in Gegenwart von Triethylamin oder Anilin entsteht 2-Methylthio-5-benzyliddn-A2-thiazolin-4-on (Zh.Org.Khim. 14,1065 [1978]). Nachteile dieser Verfahren sind, daß als Nebenprodukte N-alkylierte Verbindungen gebildet werden. Die 2-Amino-5-benzyliden-Ä2-thiazolin-4-one erhält man aus den 2-Methylthlo-Verbindungen durch Reaktion mit primären oder sekun dären aromatischen Aminen (Zh. Org. Khim. 11,1755 [1975]).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, 5-Aryliden-A2-thiazolin-4-one nach einem neuen einfachen Verfahren horzustellen. Erfindungsgemäß werden 5-Aryliden-A2-thiazolin-4-one de allgemeinen Formel I hergestellt,, indem Arylpropiolsäurechloride der allgemeinen Formel II, in der R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, mit Kaliumrhodanid in einem polaren aprotischen Lösungsmittel, vorzugsweise Acetonitril, unter gelindem Erwärmen zur Reaktion gebracht werden. Dann wird abgekühlt und das betreffende Thiol R2SH oder Amin R2R3NH eingeleitet bzw. zugetropft. Nach 5-12 Stunden verdünnt man mit Wasser. Gleichung 1 veranschaulicht das erfindungsgemäße Verfahren, nach dem beispielsweise die Verbindungen der Tabelle 1 hergestellt sind. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren handelt es sich um eine neuartige Umsetzung, bei der Arylpropiolsäurechloride mit Kaliumrhodanid und einem Thiol oder Amin überraschend zu den 5-Aryliden-A2-thiazolin-4-onen reagieren.
5-Benzyliden-2-methylthio-A2-thiazolin-4-on
3,3g Phenylpropiolsäurechlorid werden mit 1,94g Kaliumrhodanid in 25rrl trockenem Acetonitril 1 Stunde auf 400C erwärmt.
2-Anillno-5-benzyliden-A2-thiazolin-4-on .
3,3g Phenylpropiolsäurechlorid und 1,94g Kaliumrhodanid werden in 25ml trockenem Acetonitril 1 Stunde auf 4O0C erwärmt.
(umkriet· aus)
a C-H- SCH- 50 147-149
65 3 (Methanol)
b C-H- SC0H- 55 103-105
65 2 5 (Ethanol)
c C-H- SCH-C-H- 47 126-128
65 2 6 5 (Ethanol)
d C-H- NHC-H- 65 261-263
65 6 5 (Ethanol)
θ C-H- N^ 3 60 200-202
ϋ D C-H- (n-Butanol)
Gleichung 1
,1 r*—
C=C-COCt
'1.+KSCN 2. + XH
Ov
Vn
R1—
/ 'ι ο, λ
Γη j ,· i JiJj Uj
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von 5-Aryllden-A2-thiazolin-4-onen der allgemeinen Formel I1 in der R1 eine Arylgruppe und X die Gruppierung R2S oder R2S3N bedeuten sowie R2 für eine Alkyl- oder Arylgruppe und R3 für Alkyl, Aryl oder Wasserstoff stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Arylpropiolsäurechloride der allgemeinen Formel II, in der R1 gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, zuerst mit Kaliumrhodanid und dann mit einem Thiol R2SH oder Amin R2R3NH zur Reaktion gebracht werden.
2. Verfahren gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Reaktion in einem dipolar aprotischen Lösungsmittel, vorzugsweise Acetonitril, durchgeführt wird.
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| WO2007010273A3 (en) * | 2005-07-21 | 2007-05-10 | Betagenon Ab | Use of thiazole derivatives and analogues in the treatment of cancer |
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| CN110453241A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-11-15 | 华南理工大学 | 一种炔基硫氰酸酯的电化学制备方法 |
-
1988
- 1988-03-14 DD DD31363088A patent/DD270072A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| US7767701B2 (en) | 2002-11-22 | 2010-08-03 | Glaxosmithkline Llc | Chemical compounds |
| US7674792B2 (en) | 2005-06-08 | 2010-03-09 | Glaxosmithkline Llc | 5(Z)-5-(6-quinoxalinylmethylidene)-2-[2,6-dichlorophenyl)amino]-1,3-thiazol-4(5H)-one |
| WO2007010273A3 (en) * | 2005-07-21 | 2007-05-10 | Betagenon Ab | Use of thiazole derivatives and analogues in the treatment of cancer |
| WO2007010281A3 (en) * | 2005-07-21 | 2007-06-07 | Betagenon Ab | Use of thiazole derivatives and analogues in disorders caused by free fatty acids |
| CN110453241A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-11-15 | 华南理工大学 | 一种炔基硫氰酸酯的电化学制备方法 |
| CN110453241B (zh) * | 2019-08-14 | 2021-08-10 | 华南理工大学 | 一种炔基硫氰酸酯的电化学制备方法 |
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