DD275433A1

DD275433A1 - Neue holzschutzmittel

Info

Publication number: DD275433A1
Application number: DD31970888A
Authority: DD
Inventors: Wolfgang Walek; Jutta Naumann; Hans-Dieter Pfeiffer; Ulf Thust; Kurt Trautner; Christine Fieseler; Michael Heschel; Reiner Hesse; Horst Kirk; Dietmar Mielke
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1988-09-12
Filing date: 1988-09-12
Publication date: 1990-01-24
Also published as: DD275433C2

Abstract

Die Erfindung betrifft neuartige Holzschutzmittelwirkstoffe fuer oelige Holzschutzmittelformulierungen zum umfassenden Schutz von Holz gegen holzverfaerbende und holzzerstoerende Pilze. Als Wirkstoffe enthalten die neuen Mittel substituierte Cyanimidodithiocarbonate allein oder in Kombination mit anderen bekannten Holzschutzmittelwirkstoffen. Neben Formulierungshilfsstoffen enthalten sie zusaetzlich hoehersiedende Kohlenwasserstoffe und/oder Bindemittel wie Leinoel, Alkydharze, Vinylharze, chlorierte Vinylharze, chlorierte Vinylharze, loesliche Polymere und/oder Harze, Bitumen, Paraffin, Silikonoele und/oder Chlorparaffine.{Holzschutzmittel; oelig, holzverfaerbende und holzzerstoerende Pilze; Wirkstoffe; Cyanimidodithiocarbonate; Kombination; Kohlenwasserstoffe; Bindemittel; Leinoel; Alkydharze; Vinylharze; Polymere; Harze; Bitumen; Paraffin; Silikonoele}

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft neuartige Holzschutzmittelwirkstoffe für ölige Holzschutzmittelformulierungen zum umfassenden Schutz von Holz gegen holzverfärbende und holzzerstörende Pilze.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Für den Schutz von Holz gegen Pilze sind eine Vielzahl von Wirkstoffen bekannt. Im praktischem Holzschutz findet aber nur eine sehr begrenzte Anzahl von Substanzen Verwendung, da die komplizierte Synthese neuer Wirkstoffe oft einen unvertretbar hohen ökonomischen Aufwand sowie eine spezielle Rohstoffbasis erfordert.

Verwendet werden vor allem: Tributylzinnoxid, Pentachlorphenol, Dichlofluanid und Methylenbisrhodr.iid.

Tributylzinnoxid ist ein langjährig bewährter Holzschutzmittelwirkstoff, der skh aber bei UV-Bestrahlung sehr schnell abbaut und somit keinen wirksamen Schutz gegen holzverfärbende Pilze gewährleisten kann.

Pentachlorphenol besitzt zwar eine umfassende und langanhaltende Wirkung gegen holzverfärbende wie auch gegen holzzerstörende Pilze, steht aber wegen seiner Persistenz und des enthaltenen Nebenprodukts a!s Umweltgift unter Kritik. In der Praxis muß das Mittel in verhältnismäßig hohen Konzentrationen (4 bis 8%ige Lösungen) angewendet werden, um dem Abbau durch UV-Strahlung entgegenzuwirken.

Dichlofluanid ist gegen holzverfärbende Pilze gut wirksam, doch erfordert seine geringe Wirksamkeit gegen holzzerstörende Pilze ziemlich hohe Aufwandmengen. Außerdem ist auch dieser Wirkstoff nicht gegen UV-Strahlung stabil.

Methylenbisrhodaniri ist gegen holzverfärbende Pilze gut wirksam, aber aus toxikologischen Gründen nicht allgemein anwendbar. Auch Kombinationen o.g. Wirkstoffe haben diese Probleme nicht gelöst. Die Haltbarkeit des Holzes wird durch den schnellen Abbau der Wirkstoffe an der Holzoberfläche beeinträchtigt, wodurch es zu einem Befall mit holzverfärbenden und holzzerstörenden Pilzen kommt.

In den DD-PS 154957 und 155001 werden neue Holzschutzmittel bzw. Holzanstrichstoffe beschrieben, die sich durch ein breites Einsatzspektrum, verlängerte Wirkungsdauer und gute fungizide Wirkung auszeichnen. Sie enthalten Wirkstoffkombinationen aus Tributylzinnverbindungen, Tributylzinndialkyldithiocarbamaten und Tetraalkylthiuramdisulfid.

Ein Nachteil dieser Holzschutzmittelkombination besteh, in der relativ hohen Aufwandmenge und den damit verbundenen Toxizitätsproblemen.

Ziel dor Erfindung

Das Ziel der Erfindung besteht darin, neue mindertoxische UV-stabile Holzschuizmittel-Wirkstoffe mit umfassender Wirkung gegen holzverfärbende und holzzerstörende Pilze zu finden, die allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen zur Anwendung gelangen können.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Aufgabe der Erfindung ist es, neue, leicht zugängliche und leicht herstellbare Wirkstoffe aufzufinden, die für einen effektiven Holzschutz geeignet sind.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die neuen Holzschutzmittel neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoffe Verbindungen der allgemeinen Formel

XGH₂S

= N-CoN, RS'

in der

R einen niederen Alky- oder Alkylenrest oder einen Aralkylrest bedeutet und X für Halogen steht, enthalten.

Die neuen Wirkstoffe lassen sich nach literaturbekannten Verfahren (DD-PS 256693) durch Alkylierung von Kaliummonoestersalzen der Cyanimidodithiokohlensäure mit Chlorbrommethan und gegebenenfalls anschließende Umhalogenierung herstellen.

Sie sind überraschenderweise hervorragend wirksam gegen holzverfärbende und holzzerstörendu Pilze. Die erfindungsgemäße Wirkung gegenüber holzzerstörenden Pilzen tritt bereits bei Konzentrationen von <0,34kg/m³ ein. Die Wirkstoffe sind mindertoxisch und gut löslich in handelsüblichen organischen Lösungsmitteln. Sie dringen sehr gut in das Holz ein und garantieren somit einen Tiefenschutz des behandelten Materials. Das ist insofern besonders bedeutsam, da solche Wirkstoffe, die nur an der Oberfläche haften, das Holz bei Rißbildung nicht vor einem fungiziden Angriff schützen können. Die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel können neben üblichen organischen Lösungsmitteln auch hydrophobierende Zusätze in Mengen von 1-10 Masse-Anteil in % in Form von festen Paraffinen, chlorierten Paraffinen oder Silikonölen und/oder 0,5 bis 20 Masse-Anteil in % Bindemittel wie Leinöl, Leinölfirniß, Alkydharze, Vinylharze, chlorierte Vinylharze oder/und in dem jeweiligen Lösungsmittelgemisch lösliche polymere Stoffe wie Harze, Bitumen oder Teeröle enthalten. Für praktische Zwecke unter Beachtung der Anforderungen hinsichtlich Dauerwirkung und Sicherheit enthalten die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel mindestens einen oder zwei der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Konzentrationen von 0,1-10% vorzugsweise 0,2-3%. Die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel können zusätzlich noch bekannte Holzschuztmittelwirkstoffe wie Tributylzinnoxid, Tributylzinnbenzoat, Pentachlorphenol, Dichlofluanid, Methylenbisrhodanid und/oder andere enthalten.

Ausführungsbeispiele

Nachstehend wird die Erfindung an Beispielen erläutert, ohne sie dadurch einzuschränken.

Die Ergebnisse werden in Form von Tabellen dargestellt, in denen die jeweilige zum Einsatz gelangenden Wirk«tofe und die verwendeten Konzentrationen sowie die Bonitur angegeben sind. Außerdem wurden einige Holzschutzmittolrezeoturen bei diesen Prüfungen verwandt, die mit ihren Kurzbezeichnungen anschließend genannt werden. Die Testung erfolp*. in der laut Versuchsbeschreibung angegebenen Konzentration.

Rezeptur 1

Chlormethyl-ethyl-cyanimidodithiocarbonat 2%

Chlorbenzol 10%

p-Chlorbenzol 20%

o-Dichlorbenzol 20%

Benzin 140/180 48%

Rezeptur 2 Chlormf.thyl-n-propyl-cyanimidodithiocarbonat 1,8%

Chlorbenzol 5%

p-Dichlorbenzol 10%

o-Dichlorbenzol 30%

Benzin 140/180 45,2%

Schweröl 8%

Rezeptur 3 Chlormethyl-iso-propyl-cyanimidodithiocarbonat 2%

Benzin	40%
Paraffin	5%
Montanharz	5%
Xylol	48%
Rezeptur 4
Chlormethyl-methyl-cyanimidodithiocarbonat
Toluol	10%
Benzin	76%
Leinöl	10%
Alkydharz	3%
Sikkativ	0,5%
Rezeptur 5
,Allyl-chlormethyl-cyanimidodithiocarbonat
Vinylharz	5%
Silikonöl	1%
Benzin	23,2%
Xylol	70%

0,5%

0,8%

Rezeptur 6

Benzyl-chlormethyl-cyanimidodithiocarbonat 1 %

Polystyrol 2%

Xylol 50%

Paraffin 2%

Silikoncl 1 %

Chlorbenzol 10%

o-Dichlorbenzol 11 %

p-Dichlorbenzol 23%

Rezeptur 7 Chlormethyl-methyl-cyanimidodithiocarbonat 0,5%

Tributylzinnoxid	Pentachlorphenol	0,8%
Chlorbenzol	Chlorbenzol	15%
p-Dichlorbenzol	p-Dichlorbenzol	20%
o-Dichlorbenzol	o-Dichlorbenzol	25%
chloriertes Polyethylen	chloriertes Polyethylen	3%
Bonzin 140/180	Benzin 140/180	30,7%
Xylol	XvIoI	5%
Rezeptur 8
4,3%
15%
20%
22%
3%
30,7%
5%

Beispiel 1

Testung gegen holzverfärbende Pilze Versuchsbeschreibung

Schliffholzpappe in der Abmessung 4,5 x 13,4cm wird mit 2,12g Probelösung in der angegebenen Konzentration getränkt und getrocknet. Anschließend werden die Pappen im Xenontestgerät mit UV-Strahlung belastet. Die Belastung erfolgt in mehreren Stufen. Nach dieser Behandlung müssen die Pappen vor der biologischen Testung angefeuchtet werden. Die Beimpfung erfolgt mit einer Sporensuspension des Testpilzes Pullularia pullulans. Die beimpfte Pappe wird zum Brüten in eine feuchte Kammer eingelegt und bei einer Temperatur von 20 bis 26⁰C im Brutschrank aufbewahrt. Die Auswertung erfolgt nach 10 Tagen.

Bonlturschema:

1 = starker Befall

2 = mittlerer Befall

3 = geringer Befall

4 = kein Befall

In Tabelle 1 sind die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt:

Tabelle 1 Hemmung von holzverfärbenden Pilzen durch die erfindungsgemäßen Mittel

Claims

1. Neue Holzschutzmittel mit breitem Wirkungsspektrum, vorzugsweise gegen holzzerstörende und insbesondere holzverfärbende Pilze, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben üblichen Formulierungshilfsstoffen als Wirkstoffe Cyanimidodithiocarbonate der allgemeinen Formel

XCH₀S

^ά "C=N- G s N,
RS ^

in der R einen niederen Alkyl-, Alkenyl-oder Aralkylrest bedeutet und X für Halogen steht, enthalten.

2. Neue Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Wirkstoffe in Konzentrationen von 0,01-10 Masseanteilen in % enthalten.

3. Neue Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Wirkstoffe allein oder in Kombination mit anderen bekannten Holzschutzmittelwirkstoffen enthalten.

4. Neue Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben üblichen organischen Lösungsmitteln hydrophobierende Zusätze in Mengen von 1-10 Masseanteilen in % in Form von festen Paraffinen, chlorierten Paraffinen oder Silikonöl und/oder 0,5-20 Masseanteilen in % Bindemittel wie Leinöl, Leinölfimiß, Alkydharze, Vinylharze, chlorierte Vinylharze und/oder lösliche polymere Stoffe wie Harze, Bitumen oder Teeröle enthalten.