DD283162A5 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF 4-ETHOXYBENZENEHYDACETALES - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verfahren zur Herstellung von 4-Ethoxybenzaldehydacetalen der allgemeinen Formel I, in der X eine Alkyloxy-, Aryloxy-, Acyloxygruppe, die gegebenenfalls mit Alkyl-, Alkyloxy-, Aryloxy- oder Hydroxygruppen substituiert sind, oder eine Hydroxygruppe und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, durch anodische Oxydation der entsprechenden 4-Ethoxytoluene. Die so zugaenglichen Acetale sind z. B. wertvolle Zwischenprodukte fuer die Herstellung von Wirkstoffen, Polymeren und kristallinen Fluessigkeiten. Die Acetale der Formel I lassen sich durch anodische Oxydation von entsprechenden 4-Ethoxytoluenen in Gegenwart eines Alkanols der Formel ROH, in der R die obengenannte Bedeutung hat, und eines Leitsalzes in einer Elektrolysezelle herstellen. Formel I{Oxydation, anodische; 4-Ethoxytoluene; 4-Ethoxybenzaldehydacetale; Wirkstoffe; Polymere; Fluessigkeiten, kristalline}The invention relates to a process for the preparation of 4-Ethoxybenzaldehydacetalen of the general formula I in which X is an alkoxy, aryloxy, acyloxy, which are optionally substituted by alkyl, alkyloxy, aryloxy or hydroxy groups, or a hydroxy group and R represents an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms by anodic oxidation of the corresponding 4-ethoxy toluenes. The so accessible acetals are z. B. valuable intermediates for the preparation of active ingredients, polymers and crystalline liquids. The acetals of the formula I can be prepared by anodic oxidation of corresponding 4-ethoxy-toluenes in the presence of an alkanol of the formula ROH in which R has the abovementioned meaning, and a conductive salt in an electrolytic cell. Formula I {Oxidation, Anodic; 4-Ethoxytoluene; 4-Ethoxybenzaldehydacetale; agents; polymers; Liquids, crystalline}
Description
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Verfahren zur Herstellung von 4-Ethoxybenzaldehydaoetalen Anwendungsgebiet der ErfindungProcess for the preparation of 4-Ethoxybenzaldehydaoetalen field of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Ethoxybenzaldehydaoetalen der allgemeinen FormelThe invention relates to a process for the preparation of 4-Ethoxybenzaldehydaoetalen the general formula
I,I,
in der X eine Alkyloxy-, Aryloxy-, Acyloxygruppe, die gegebenenfalls mit Alkyl-, Alkyloxy-, Aryloxy- oder Hydroxygruppen substituiert sind, oder eine Hydroxygruppe und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen. Aus den 4-Ethoxybenzaldehydacetalen sind durch Hydrolyse die entsprechenden 4-Ethoxybenzaldehyde herstellbar. Von den durch das erfindungsgemäße Verfahren herstellbaren Verbindungen findet 4-(2-Hydroxyethoxybenzaldehyd Verwendung als vielseitig einsetzbares Zwisohenprodukt z.B. für die Herstellung von Fungiziden, Pharmaka, lichtempfindlichen Polymeren, Polyestern, Modellsubstanzen für biologische Prozesse und kristallinen Flüssigkeiten.wherein X represents an alkyloxy, aryloxy, acyloxy group optionally substituted with alkyl, alkyloxy, aryloxy or hydroxy groups or a hydroxy group and R represents an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms. From the 4-ethoxybenzaldehyde acetals, the corresponding 4-ethoxybenzaldehydes can be prepared by hydrolysis. Of the compounds which can be prepared by the process according to the invention, 4- (2-hydroxyethoxybenzaldehyde is used as a versatile zwisohen product, for example for the preparation of fungicides, pharmaceuticals, photosensitive polymers, polyesters, model substances for biological processes and crystalline liquids.
Es ist bekannt, daß sich 4-(2-Hydroxyethoxy)benzaldehyd ausgehend von Phenol,. Natriumhydroxid und 1 ,.2-Dibromethan darstellen läßt /GATTERMANN,_ L., Liebigs Ann. Chem. J357, 355 (1907)/. Bei diesem Verfahren umfaßt der Syntheseweg viele Stufen, wodurch dieses Verfahren nur mit geringer Produktivität arbeitet. Außerdem sind die erzielbaren Ausbeuten an -4-(2-Hydroxyethoxy)benzaldehyd sehr gering. In /BERNSTEIN,. J.; YALE, H. L.; LOSEE, K.; HOLSING, H.; MARTINS,. S.; LOTT, N. A., J. Amer. chem. Soc. 72». 906 (1951)/ wird eine Daretellungsmöglichkeit von 4-(2-Hydroxyethoxy)benzaldehyd aus 4-Hydroxybenzaldehyd, Natriumhydroxid und 2-Chlorethanol angeführt. Letztere Dars.tellungsmöglichkeit ist auch in /JP 69-20 090/ enthalten.It is known that 4- (2-hydroxyethoxy) benzaldehyde starting from phenol. Sodium hydroxide and 1, 2-dibromoethane / GATTERMANN, L., Liebigs Ann. Chem. J357, 355 (1907) /. In this process, the synthetic route involves many steps, whereby this process works only with low productivity. In addition, the achievable yields of -4- (2-hydroxyethoxy) benzaldehyde are very low. In / AMBER ,. J .; YALE, H. L .; LOSEE, K .; HOLSING, H .; MARTINS ,. S .; LOTT, N.A., J. Amer. chem. Soc. 72 ». 906 (1951) / a Daretellungsmöglichkeit of 4- (2-hydroxyethoxy) benzaldehyde from 4-hydroxybenzaldehyde, sodium hydroxide and 2-chloroethanol is given. The latter Dars.tellungsmöglichkeit is also included in / JP 69-20 090 /.
Weiterhin ist bekannt,, daß man bestimmte in 4-Stellung substituierte Methylbenzene elektrochemisch in alkanolisoher Lösung zu entsprechenden in 4-Stellung substituierten Benzaldehyddialkylacetalen oxydv.eren kann. Die anodische Oxydation von 4-Methoxytoluen zu 4-Methoxybenzaldehyddimethylacetal wird in /NILSSON,. A. ; PALMQUIST, U. ; PETTERSSON,. T.; RONLAN,. A.,. J. chem. Soc.,. Perkin Trans. I,. 708 (1978)/ beschrieben. Die Darstellung von Benzaldehyddialkylacetalen,. die in 4-Stellung einen all-It is also known, that certain methylbenzen substituted in the 4-position can be oxydvated electrochemically in alkanolic solution to corresponding benzaldehyde dialkyl acetals substituted in the 4-position. The anodic oxidation of 4-methoxytoluene to 4-methoxybenzaldehyde dimethyl acetal is described in / NILSSON ,. A.; PALMQUIST, U.; Pettersson ,. T .; RONLAN ,. A.,. J. chem. Soc.,. Perkin Trans. I ,. 708 (1978) /. The representation of benzaldehyde dialkyl acetals ,. in the 4-position an all-
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phatischen, aromatischen oder araliphatischen Substituenten bzw. einen Alkoxy-, Aryloxy- oder Aralkoxyreat aufweisen, wird in mehreren Patenten beansprucht /DE 2 848 397,. DE 2 851 732,. DE 2 855 508,. DE 2 930 480, DE 2 948 455,. DE 3 132 726,. DE 3 322 399,. DE 3 605 451,. DE 3 644 076/. Die anodische Oxydation von 4-(2-Hydroxyethoxy)toluen wurde bereits in Methanol mit Kaliumfluorid als Leitsalz ausgeführt /CAPPARELLI, M. P.; DESOHEPPER, R. E.; SWENTON,. J. S., J. org. Chem. 52, 4953 (1987)/. Als Produkt dieser Elektrooxydation wurde jedoch 4-Methoxy-4-methyloyclohexa-2,5-dienon-ethylenacetal beschrieben, das in einer Haterialausbeute von 79 % erhalten wurde und unter sauren Bedingungen zu 4-Methoxy-4-methylcyclohexa-2,4-dienon hydrolisierbar ist. Es wurde dabei jedoch nicht beschrieben, daß eine anodisohe Methoxylierung der am Benzenring ständigen Methylgruppe abläuft.phatic, aromatic or araliphatic substituents or an alkoxy, aryloxy or Aralkoxyreat, is claimed in several patents / DE 2 848 397 ,. DE 2 851 732 ,. DE 2 855 508 ,. DE 2 930 480, DE 2 948 455 ,. DE 3 132 726 ,. DE 3 322 399 ,. DE 3 605 451 ,. DE 3 644 076 /. The anodic oxidation of 4- (2-hydroxyethoxy) toluene was already carried out in methanol with potassium fluoride as the conducting salt / CAPPARELLI, MP; DESOHEPPER, RE; Swenton ,. JS, J. org. Chem. 52, 4953 (1987) /. However, as the product of this electro-oxidation, 4-methoxy-4-methylcyclohexa-2,5-dienone-ethylene acetal was obtained, which was obtained in a yield of 79 % of material and under acidic conditions to give 4-methoxy-4-methylcyclohexa-2,4-dienone is hydrolyzable. However, it has not been described that an anodisohe methoxylation of the methylene group on the benzene ring takes place.
Ziel der Erfindung ist die Herstellung von 4-Ethoxybenzaldehydacetalen der allgemeinen Formel I durch Verwendung kostengünstiger Ausgangsstoffe mit vertretbaren Ausbeuten und hoher Reinheit der Produkte.The aim of the invention is the preparation of 4-Ethoxybenzaldehydacetalen the general formula I by using inexpensive starting materials with reasonable yields and high purity of the products.
Aufgabe der Erfindung ist, unter Vermeidung der Nachteile, die die bekannten Verfahren aufweisen, ein Verfahren zur Herstellung von 4-Ethoxybenzaldehydacetalen der allgemeinen Formel I aufzufinden, die einfach zu den entsprechenden 4-Ethoxybens:aldehyden der allgemeinen Formel .The object of the invention is, while avoiding the disadvantages of the known methods, to find a process for the preparation of 4-Ethoxybenzaldehydacetalen the general formula I, the simple to the corresponding 4-Ethoxybens: aldehydes of the general formula.
III,III,
in der X die genannte Bedeutung hat, hydrolysierbar sindin which X has the meaning given, are hydrolyzable
Erfindungsgemäß lassen sich die Verbindungen der Formel I dadurch herstellen, daß 4-Ethoxytoluene der allgemeinen Formel According to the invention, the compounds of the formula I can be prepared by reacting 4-ethoxytoluenes of the general formula
II,.II ,.
in der X die genannte Bedeutung hat, in Anwesenheit eines Alkanols der Formel ROH,, in der R für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und eines Leitsalzes elektrochemisch oxydiert werden, überraschend ist, daß die Verbindungen der Formel II, die zu gesättigten aliphatischen Ethern zählen,, nicht an den Λ-ständigen Kohlenstoffatomen,, wie in /SHONO, Τ.; MATSUMURA,. Y. j ONOMURA, 0.; YAMADA,. Y,. Synthesis 1987, 1099/ besohrie-in which X has the meaning given, in the presence of an alkanol of the formula ROH, in which R is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, and a conducting salt are electrochemically oxidized, it is surprising that the compounds of formula II, which are too saturated aliphatic ethers include, not at the Λ-standing carbon atoms, as in / SHONO, Τ .; Matsumura ,. Y. j ONOMURA, 0 .; YAMADA ,. Y ,. Synthesis 1987 , 1099 / besie-
283 W2 283 W 2
ben, sondern an den am Benzenring ständigen Methylgruppen elektrochemisch methoxyliert werden. Weiterhin wird bei der elektrochemischen Oxydation von 4-(2-Hydroxyethoxy)toluen überraschenderweise die am Benzenring ständige Methylgruppe umgesetzt, ohne daß die ungeschützte primäre Hydroxygruppe, die sich an der Ethoxygruppe befinden kann, angegriffen wird. Dies gilt um so mehr, da primäre Alkohole elektrochemisoh und auch mit sonst üblichen Oxydationsmitteln, wie z.B. Chromium(Vl)-verbindungen, Mangan(lV)-oxid, Salpetersäure und Selendioxid leicht zu Aldehyden oder Ca .'bonsäuren oxydiert werden können. Nioht vorhersehbar war weiterhin, däß die elektrochemische Oxydation von 4-(2-Hydroxyethoxy)toluen nach den erfindungsgemäßen Verfahrensbedingungen zu den 4-(2-Hydroxyethoxy)benisaldehydace\;alen führt, während unter sonst ähnlichen Bedingungen, z.B. an Platinanoden, die bereits erwähnten 4-Methoxy-4-methylcyclohexa-2,5-dienonderivate erhalten worden sind.ben, but are electrochemically methoxylated at the methylene groups which are present on the benzene ring. Furthermore, in the electrochemical oxidation of 4- (2-hydroxyethoxy) toluene, surprisingly, the methyl group on the benzene ring is reacted without attacking the unprotected primary hydroxy group which may be on the ethoxy group. This is all the more true since primary alcohols are electrochemically and also with conventional oxidizing agents, such as. Chromium (VI) compounds, manganese (IV) oxide, nitric acid, and selenium dioxide can be easily oxidized to aldehydes or calcium acids. Also, it was not foreseen that the electrochemical oxidation of 4- (2-hydroxyethoxy) -toluenes would lead to the 4- (2-hydroxyethoxy) benisaldehydaces after the process conditions of the present invention, while under otherwise similar conditions, e.g. on platinum anodes, the already mentioned 4-methoxy-4-methylcyclohexa-2,5-diene derivatives have been obtained.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einer geteilten oder einer ungeteilten Elektrolysezelle durchgeführt werden. Bevorzugt wird eine ungeteilte Elektrolysezelle verwendet. Der Elektrolyt setzt sich aus einem 4-Ethoxytoluen der allgemeinen Formel II, dem Alkanol und einem Leitsalz zusammen. Die Elektrolytzusammensetzung ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in weiten Grenzen variierbar. Der Elektrolyt soll eine Zusammensetzung von 5 bis 40 % 4-Ethoxytoluen der Formel II, von 50 bis 95 % Alkanol und von 0,2 bis 10 % Leitsalz aufweisen. Bevorzugt werden bei dem erfinduiigsgemäßen Verfahren Alkenole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methanol oder Ethanol, eingesetzt. Geeignet sind Leitsalze, die weitgehend unter den Versuchsbedingungen stabil und im Elektrolyten löslich sind, insbesondere Kaliumfluorid, Ammoniumfluorid, Lithiumtetrafluoroborat, Natriumtetrafluoroborat, Tetraethylammoniumtetrafluoroborat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriummethanolat, Natriumethanolat oder Tetraethylammonium-p-toluensulfonat. Die Stromdichten können im BereichThe process according to the invention can be carried out in a divided or an undivided electrolysis cell. Preferably, an undivided electrolysis cell is used. The electrolyte is composed of a 4-ethoxytoluene of the general formula II, the alkanol and a conductive salt. The electrolyte composition can be varied within the limits of the process of the invention. The electrolyte should have a composition of from 5 to 40 % of 4-ethoxytoluene of formula II, from 50 to 95 % of alkanol and from 0.2 to 10 % of conducting salt. Alkenols having 1 to 4 carbon atoms, preferably methanol or ethanol, are preferably used in the process according to the invention. Conducting salts are suitable which are largely stable under the experimental conditions and soluble in the electrolyte, in particular potassium fluoride, ammonium fluoride, lithium tetrafluoroborate, sodium tetrafluoroborate, tetraethylammonium tetrafluoroborate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methoxide, sodium ethoxide or tetraethylammonium p-toluenesulfonate. The current densities can be in the range
2 22 2
zwischen etwa 0,5 A/dm bis etwa 25 A/dm variiert werden, bevorzugt wirdbetween about 0.5 A / dm to about 25 A / dm, is preferred
2 22 2
ein Bereich zwischen 1 A/dm und 20 A/dm . Als Anodenmaterialien sind insbesondere Materialien auf der Basis von Kohlenstoff einsehbar. Die Elektrolysetemperaturen liegen im Bereich zwischen 0 0C und der Siedetemperatur des verwendeten Alkanols, vorzugsweise im Bereich zwischen 10 0C und einer Temperatur, die bis ca. 5 K unter der des Siedepunktes des verwendeten Alkanols liegt. Die Elektrolyse ist mit 3 bis 5 F,. be-a range between 1 A / dm and 20 A / dm. In particular, materials based on carbon can be viewed as anode materials. The electrolysis temperatures are in the range between 0 0 C and the boiling temperature of the alkanol used, preferably in the range between 10 0 C and a temperature which is up to about 5 K below the boiling point of the alkanol used. The electrolysis is 3 to 5 F ,. loading
283K2283K2
zogen auf ^-^hoxytoluen der Formel II, durchführbar; bevorzugt wird eine Ladung von 3,5 bis 4,5 P.drew on ^ - ^ hoxytoluene of formula II, feasible; preferably a charge of 3.5 to 4.5 P.
Die Aufarbeitung der Elektrolyseausträge erfolgt nach an sich üblichen Methoden. Zur Isolierung der 4-Ethoxybenzaldehydacetale der allgemeinen Formel I wird überschüssiges Alkenol abdes^illiert. Das Leitsalz wird abfiltriert. Alkenol und Leitoalz können zur Elektrolyse zurückgeführt werden. Die Rohacetale können beispielsweise durch fraktionierte Destillation weiter gereinigt werden. Daraus oind 4-Ethoxybenzaldehyde der allgemeinen Formel III auf an sich bekannte Weise durch Hydrolyse zugänglich, beispielsweise durch Behandeln mit verdünnten wäßrigen Säursn. Dabei sind zur Hydrolyse die Rohacetale einsetzbar. Die Abtrennung der 4-Ethoxybenzaldehyde der allgemeinen Formel III aus dem Reaktionsgemisch ist a.B. durch Phasentrennung möglich. Diese Benzaldehyde können'beispielsweise durch Destillation oder Umkristallisieren oder auch durch Überführung in ihre Natriumhydrogensulfitaddukte, welche dann abtrennbar und nach an eich bekannten Methoden, wie z.B. Erhitzen mit verdünnten wäßrigen Säuren, zersetzbar sind, gereinigt werden.The work-up of the electrolysis discharges is carried out according to conventional methods. To isolate the 4-ethoxybenzaldehyde acetals of general formula I, excess alkenol is removed. The conductive salt is filtered off. Alkenol and Leitoalz can be recycled for electrolysis. The crude acetals can be further purified, for example by fractional distillation. From this oind 4-Ethoxybenzaldehyde the general formula III accessible in a known per se by hydrolysis, for example by treatment with dilute aqueous Säursn. The crude acetals can be used for the hydrolysis. The separation of the 4-ethoxybenzaldehydes of general formula III from the reaction mixture is e.g. possible by phase separation. These benzaldehydes can 'for example by distillation or recrystallization or by conversion into their Natriumhydrogensulfitaddukte, which are then separable and according to methods known to eich, such. Heating with dilute aqueous acids, are decomposable, be cleaned.
2 83 f <s 22 83 f <s 2
AusführunKsbeispiele EXECUTIVE EXAMPLE
Beispiel 1: Elektrochemische Herstellung von 4-(2-Hydroxyethoxy)benzaldehyddimethylaoetal und dessen Umsetzung zu 4-(2-Hydroxyethoxy)-benzaldehydExample 1: Electrochemical preparation of 4- (2-hydroxyethoxy) benzaldehyde dimethyl oetal and its conversion to 4- (2-hydroxyethoxy) benzaldehyde
Apparatur: ungeteilte Elektrolysezelle mit 2 Elektroden, Elektrodenabstand 35 mm Anode, Kathode: Graphit, mit Kunstharz imprägniert Elektrolyt: 14,5 g 4-(2-Hydroxyethoxy)toluen; 0,3 g K.aliumfluorid;Apparatus: undivided electrolytic cell with 2 electrodes, electrode spacing 35 mm anode, cathode: graphite, impregnated with synthetic resin electrolyte: 14.5 g of 4- (2-hydroxyethoxy) toluene; 0.3 g of potassium fluoride;
3 165 cm Methanol3 165 cm of methanol
Temperatur: 30 bis 35 0C Stromdichte: 1,3 A/dm2 Ladung: 4 FTemperature: 30 to 35 0 C Current density: 1.3 A / dm 2 Charge: 4 F
Nach Beendigung der Elektrolyse wird Methanol im Rotationsverdampfer abdeetilliert und das ausgefallene Kaliumfluorid abfiltriert. Das resul-After completion of the electrolysis, methanol is distilled off in a rotary evaporator and the precipitated potassium fluoride is filtered off. The result
tierende Rohprodukt wird zur Isolierung des Aldehyds mit 150 cm gesättigter Natriumhydrogensulfitlösung versetzt und wiederholt geschüttelt, worauf das Natriumhydrogensulfitaddukt des Aldehyds ausfällt. Der Peststoff wird abgesaugt, mit wenig Ethanol gewasohen und dann mit 170 g 10%iger wäßriger Schwefelsäure 4 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen wird der 4-(2-Hydroxyethoxy)benzald3hyd mit Diohlormethan extrahiert. Die Lösung des Aldehyd« wird mit Natriumhydrogencarbonat entsäuert und über Natriumsulfat getrocknet. Anschließend wird das Dichlor- -(lethan abdestilliert. Der 4-(2-Hydroxyethoxy)benzald "hyd liegt dann in einer Masse von 5,7 g vor, was einer Materialausbeute von 36 % entspricht. Aus Diethylether kristallisiert das Produkt in Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 33 bis 34 0C.ing crude product is added to isolate the aldehyde with 150 cm of saturated sodium bisulfite solution and shaken repeatedly, whereupon the Natriumhydrogensulfitaddukt the aldehyde precipitates. The pesticide is filtered off with suction, gewasohen with a little ethanol and then boiled with 170 g of 10% aqueous sulfuric acid for 4 hours at reflux. After cooling, the 4- (2-hydroxyethoxy) benzaldehyde is extracted with dioxoromethane. The solution of the aldehyde is deacidified with sodium bicarbonate and dried over sodium sulfate. The dichloroethane is then distilled off, and the 4- (2-hydroxyethoxy) benzaldehyde is then present in a mass of 5.7 g, which corresponds to a yield of material of 36 % , from diethyl ether the product crystallizes in needles with one Melting point of 33 to 34 0 C.
Elementaranalyse: gefunden (berechnet) C: 64,94 % (65,05 %) Elemental analysis: found (calculated) C: 64.94 % (65.05 %)
H: 5,96 % ( 6,07 %) H: 5.96 % (6.07 %)
1H-NMR (CDCl /TMS)/ppm: 2,62 (β,Ι,.ΟΗ); 3,98 - 4,21 (m,4,-CH2-CH2-); 6,92 - 7,07 (m,2,Aromat); 7,70 - 7,88 (m,.2,Aromat); 9,83 (s,I1CHO) IR (KBrVom"1: 1250; 1500; 1600; 16G5; 3380 1 H-NMR (CDCl / TMS) / ppm: 2.62 (β, Ι,. 3.98-4.21 (m, 4, -CH 2 -CH 2 -); 6.92-7.07 (m, 2, aromatic); 7.70-7.88 (m, .2, Aromat); 9.83 (s, I 1 CHO) IR (KBr " 1 : 1250; 1500; 1600; 16G5; 3380
2Ö3U22Ö3U2
Beispiel 2: Elektrochemische Herstellung von 4-(2-Hydroxyethoxy)benzaldehyddimethylacetalExample 2: Electrochemical preparation of 4- (2-hydroxyethoxy) benzaldehyde dimethyl acetal
Apparatui·: ungeteilte Elektrolysezelle mit 2 Elektroden,Apparatus: undivided electrolysis cell with 2 electrodes,
Elektrodenabstand 35 mmElectrode distance 35 mm
Anode, Kathode: Graphit, mit Kunstharz imprägniert Elektrolyt: 14,5 g 4-(2-Hydroxyethoxy)toluen; 0,5 g Kaliumfluorid;Anode, cathode: graphite, impregnated with synthetic resin electrolyte: 14.5 g of 4- (2-hydroxyethoxy) toluene; 0.5 g of potassium fluoride;
170 cm Methanol Temperatur: 30 bis 35 0C Stromdichte: 1,7 A/dm2 Ladung: 4 P170 cm methanol temperature: 30 to 35 0 C current density: 1.7 A / dm 2 charge: 4 P
Nach Beendigung der Elektrolyse wird Methanol im Rotationsverdampfer abdestilliert und das ausgefallene Kaliumfluorid abfiltriert. Der Rückstand wird bei 20 Pa und 100 bis 130 0C fraktioniert destilliert, wobei man 6,8 g 4~(2-Hydroxyethoxy)benzaldehyddimethylacetal erhält, was einer Materialausbeute von 32 % entspricht. Kp (20 Pa): 127 - 128 0CAfter completion of the electrolysis, methanol is distilled off in a rotary evaporator and the precipitated potassium fluoride is filtered off. The residue is fractionally distilled at 20 Pa and 100 to 130 0 C to give 6.8 g of 4 ~ (2-hydroxyethoxy) benzaldehyddimethylacetal, which corresponds to a material yield of 32 % . Bp (20 Pa): 127 - 128 0 C.
Elementaranalyse: gefunden (berechnet) C: 61,77 % (62,25 %) Elemental analysis: found (calculated) C: 61.77 % (62.25 %)
H: 7,83 % ( 7,60 %) H: 7.83 % (7.60 %)
1H-NMR (CDCl /TMSVppm: 2,29 (t,1 ,J=SHz1OH)j 3,29 (8,.6,OCH3); 3,81 - 4,16 (111,4,-CH2-CH2--); 5,32 (β,I1CH); 6,78 - 6,96 (m,.2,Aromat); 7,27 - 7,41 (m,2,Aromat) IR (kapillar)/cnf1: 1050; 1250; 1520; 1620; 3410 1 H-NMR (CDCl / TMSVppm: 2.29 (t, 1, J = SHA 1 OH) j 3.29 (8, .6, OCH 3), 3.81 - 4.16 (111.4, - CH 2 -CH 2 -); 5.32 (β, I 1 CH); 6.78-6.96 (m, .2, aromatic); 7.27-7.41 (m, 2, aromatic). IR (capillary) / cnf 1 : 1050; 1250; 1520; 1620; 3410
Claims (8)
sehen 1 und 20 A/dm liegt.2
see 1 and 20 A / dm lies.
der Basis von Kohlenstoff bestehen, durchgeführt wird.7. Method na claims 1 to 6, characterized in that the electrochemical oxidation of anodes, which consists of materials
the basis of carbon is carried out.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DD89328534A DD283162A5 (en) | 1989-05-12 | 1989-05-12 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 4-ETHOXYBENZENEHYDACETALES |
Applications Claiming Priority (1)
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