DD288292A7 - Schaltungsanordnung zur potentialfreien induktiven messwertuebertragung - Google Patents

Abstract

Das Verfahren beinhaltet die Herstellung von Palladiumtetrammindihydrogencarbonat * aus beliebigen loeslichen Palladiumverbindungen, die zunaechst mit NH3 in einen &Pd(NH3)4!Xn-Komplex ueberfuehrt werden. Diese Loesung wird einem stark basischen Anionenaustauscher in der OH - oder CO3 -Form aufgegeben. Aus der durchgelaufenen Loesung wird bei p H * * ausgefaellt. Das Verfahren hat einen hohen Raffinationseffekt fuer Pd und fuehrt zu einem reinen Salz, das vorteilhaft vielfaeltig einsetzbar ist in der Galvanik, zur Herstellung von Pd-Pulver sowie anderer reiner Pd-Verbindungen.{Herstellungsverfahren; Palladiumtetrammindihydrogencarbonat; Anionenaustauscher}

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von reinem Palladiumtetrammindihydrogencarbonat [Pd(NH₃I₄](HCOa)₂.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

In der Fachliteratur (Gmelin, Handbuch der anorganischen Chemie, System Nr.65, Pd, 8. Auflage, Verlag Chemie 1942; J. J.Cernjajev, Synthese komplexer Verbindungen der Platinmetalle, Verlag Nauka, Moskau 1964; F. R. Hartley, The chemistry of platinum and palladium, Appl. Sei. Publ. Ltd. London 1973) wurde weder die Existenz von (Pd(NH₃I₄](HCO₃I₂ noch dessen Herstellung beschrieben.

Ziel der Erfindung

Das Ziel der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Hersteilung von reinem Palladiumtetrammindihydrogencarbonat bereitzustellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugru nde.ein Verfahren zu entwickeln, das die Herstellung von reinem IPd(NH₃)J(HCO₃I₂ auf Basis von lonenaustauscherstufen gewährleistet.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß bekannte Palladiumverbindungen in wäßriger Lösung zunächst mittels Ammoniak, das gasförmig oder in Form einer wäßrigen Lösung zugesetzt wird, in eine Palladium-Amminkomplexverbindung des Typs [Pd(NH₃I₄)X_n überführt werden, wobei X ein für Palladiumkomplexsalze bekanntes Anion darstellt, insbesondere NO₃", er. Hierbei sind die Reaktionsbedingungen bekanntermaßen so zu wählen, daß das Palladium möglichst vollständig in den obigen Tetramminkomplex überführt wird. Das kann am sichersten durch einen Umsatz bei Temperaturen übor 50⁰C sowie durch Anwendung eines Ammoniaküberschusses erreicht werden. Es können auch bekannte Palladiumtetramminkomplexe, wie [Pd(NH₃I₄](NO₃); >n wäßriger Lösung direkt als Vorlaufmaterial dienen.

Erfindungsgemäß wird die den Pd-Tetramminkomplex enthaltende Lösung mit einem stark basischen Anionenaustauscher behandelt, zweckmäßigerweise im Säulenverfahren. Das Harz liegt ursprünglich in der Carbonat· oder Hydroxidform vor. Bei der Aufgabe der palladiumhaltigen Lösung v/ird das ursprüngliche Anion X in der Lösung gegen OH^-- oder CO₃ -Anionen ausgetauscht, während das Palladium vom Austauscher nicht aufgenommen wird und quantitativ durchläuft. Die Harzmenge muß so gewählt werden, daß das Anion X im Prinzip vollständig ausgetauscht wird. Diese Menge ist abhängig von der Art des Harzes und der Natur des Anions X und v/ird zweckmäßigerweise in einem Vorversuch für das jeweils vorliegende System ermittelt.

Aus der erhaltenen Lösung wird die Verbindung (Pd(NH₃I₄](HCO₃I₂ durch Zugabe von Carbonat oder Hydrogencarbonat sowie durch Absenken des pH-Wertes auf pH 6,5-9,0 ausgefällt. Vorteilhaft wird mit Ammoniumcarbonat oder -hydrogencarbonat gearbeitet. Die Absenkung des pH-Wertus erfolgt durch Einleiten von Kohlendioxid.

Ausführungsbeispiel

Die Erfindung wird an Hand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert.

Beispiel

200g Palladiumtetrammin-dinitrat (Pd(NH₃)^)(NO₃I₂ wurden in wenig Wasser gelöst, und diese Lösung wurde mit einer

Fließgeschwindigkeit von ca. 10ml · min"¹ · cm"² über eine Säule gegeben, die mit 31 des stark basischen Anionenaustauschers Wofatit SN 35 L gefüllt war. (Diese Menge war, wie in Vorversuchen ermittelt wurde, ausreichend, um das Nitratanion vollständig

aufzunehmen). Der Austauscher wurde vorher durch Behandeln mit Natronlauge und Waschen mit Wasser in die OrT-Form

überführt. Man entfernte den im Zwischenkornvolumen der Säule enthaltenen Anteil der Palladiumlösung durch Ausblasen undnachfolgendes Waschen mit Wasser. Die durchgelaufene Lösung und das Waschwasser wurden vereinigt, mit 20ml

konzentrierter Ammoniaklösung versetzt und auf ein Volumen von ca. 0,71 eingedampft. Zu dieser Lösung fügte man nach dem

Abkühlen ca. 160g festes Ammoniumhydrogencarbonat und senkte den pH-Wert der Lösung durch Einleiten von Kohlendioxid Das ausgefallene [Pd(NH₃M(HCOj)₂ wurde abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Man erhielt 189g Salz mit einem Pd-Gehalt von

35,1 %, entsprechend einer Ausbeute von 92 %. Der Nitratgehalt betrug 0,17 %.

Das erfindungsgemäße Verfahren gewährleistet die Herstellung von reinem Palladiumtetrammindihydrogoncarbonat aus

bekannten Palladiumverbindungen. Das Verfahren ist gleichermaßen geeignet, Palladium zu raffinieren, indem störende

Gehalte anderer Metalle und Nichtmetalle verfahrensgemäß leicht abtrennbar sind. Das erhaltene reine Palladiurnsalz ist vielfältig einsetzbar zur Herstellung galvanischer Bäder oder zur Herstellung anderer

technisch wichtiger reiner Palladiumverbindungen.

Außerdem ist aus Palladiumtetrammindihydrogencarbonat unter Vermeidung schädlicher Abprodukte durch einfache

thermische Zerlegung reines Palladiumpulver herstellbar.

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung von Palladiumtetrammindihydrogencarbonat, dadurch gekennzeichnet, daß eine Palladium-Amminkomplexverbindung des Typs [Pd(NH₃)₄]X_n in wäßriger Phase einem stark basischen Anionenaustauscher aufgegeben wird, daß der erhaltenen Lösung Carbonat- oder Hydrogencarbonationen zugesetzt werden und der pH-Wert der Lösung auf pH 6,5 bis 9,0 eingestellt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Palladium-Amminkomplexverbindung Palladiumtetrammindinitrat oder -dichlorid vorgelaufen werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anionenaustauscher in der Carbonat- oder Hydroxidform eingesetzt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Carbonat- oder Hydrogencarbonationen in Form von Ammoniumsalzen zugesetzt werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert durch Einleiten von Kohlendioxid eingestellt wird.