DD289549A5 - Verfahren zur herstellung von 4,4'-dialkyl- bzw. diarylmercapto-polykis-azonaphthalenen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 4,4'-dialkyl- bzw. diarylmercapto-polykis-azonaphthalenen Download PDFInfo
- Publication number
- DD289549A5 DD289549A5 DD33304589A DD33304589A DD289549A5 DD 289549 A5 DD289549 A5 DD 289549A5 DD 33304589 A DD33304589 A DD 33304589A DD 33304589 A DD33304589 A DD 33304589A DD 289549 A5 DD289549 A5 DD 289549A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- polykisazo
- naphthalenes
- dialkyl
- diarylmercapto
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 3
- -1 Aryl diazonium Chemical compound 0.000 abstract description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 abstract 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000007793 ph indicator Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000005002 naphthylamines Chemical class 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,4-Dialkyl- bzw. Diarylmercapto-polykisazo-naphthalenen. Derartige Verbindungen besitzen Bedeutung als Farbstoffe zum Anfaerben von Fasern und Plasten, als Sensibilisatoren fuer optotronische Aufzeichnungsverfahren sowie als p H-Indikatoren in der analytischen Chemie. Mit der Erfindung soll erreicht werden, die bisher mit Ausnahme eines schwierig zugaenglichen Vertreters der Anfangsglieder der bislang unbekannten 4,4-Dialkyl- bzw. Diarylmercapto-polykisazo-naphthalene auf einfache Weise zu synthetisieren. Dies geschieht erfindungsgemaesz dadurch, dasz chlorsubstituierte Polykisazo-naphthalene mit einem Mercaptan bei erhoehter Temperatur in einem vorzugsweise dipolar aprotischen Loesungsmittel zu 4,4-Dialkyl- bzw. Diarylmercapto-polykisazo-naphthalenen I mit n0, 1, 2 oder 3 umgesetzt werden. Formel I{Polykisazo-naphthalene; Dialkyl- bzw. Diarylmercapto-azonaphthalene; Dichloro-polykisazo-naphthalene; aromatische Azoverbindungen; Aryldiazonium- bzw. -tetrazoniumsalze; Substitutionsreaktion, nucleophile; Sensibilisatoren; p H-Indikatoren}
Description
N=N
R-SH
N-N
N=N
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dialkyl- bzw. Diarylmercapto-polykisazo-naphthalonen. Derartige Verbindungen besitzen Bedeutung als Farbstoffe zum Anfärben von Fasern und Plasten, als Sensibilisatoren für elektrooptische Aufzeichnungsverfahren sowie als pH-Indikatoren in d6r analytischen Chemie.
Die beanspruchten Poiykisazo-naphthalene sind bisher mit Ausnahme eines Vertreters des Anfangsgliedes dieser Reihe, dem 4,4'-Dimethylmercaptoazonaphthalen, nicht bekannt. Die Herstellung dieser Verbindung erfolgte durch Reduktion von i-Methylmercapto-naphthalindiazoniumchlorid mit Kaliumsulfitlösung (ZINKE, SCHÜTZ, Ber. dtsch. Chem. Gesell. 45,641 [1912]). Das beschriebene Verfahren hat sowohl den Nachteil, daß die Endprodukte in unzureichender Ausbeute und n.cht in der erforderlichen Reinheit anfallen, als auch, daß es nicht zur Darstellung der höheren Glieder der Reihe der dialkyl- bzw. diarylmercaptosubstituierten Poiykisazo-naphthalene einsetzbar ist, weil die hierzu ärforderlichen und analog funktionalisierten Ausgangskomponenten bisher nicht bekannt sind. Weiterhin vermeidet das beanspruchte Verfahren den Einsatz substituierter Naphthylamine, die gesundheitlich nicht unbedenklich sind und daher einen Einsatz in der Technik einschränken bzw. ausschließen.
Ziel der Erfindung ist es, die mit Ausnahme eines schwierig zugänglichen Vertreters des Anfangsgliedes der bisher unbekannten und als Farbstoffe, spektrale Sensibilisatoren bzw. pH-Indikatoren einsetzbaren 4,4'-Dialkyl- bzw. Diarylmercapto-polykisazonaphthalene auf einfache Weise zugänglich zu machen.
Aufgabe der Erfindung ist es, die mit Ausnahme eines schwierig zugänglichen Vertreters des Anfangsgliedes der bislang unbekannten 4,4'-Dialkyl- bzw. Diarylmercapto-polykisazo-naphthaleno auf einfachem Wege aus leicht verfügbaren und unbedenklich handhabbaren Ausgangsstoffen in hoher Reinheit und guten Ausbeuten zugänglich zu machen. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die leicht und bequem aus technisch einfach verfügbaren Ausgangsstoffen herstellbaren 4,4'-Dichloro-polykisazo-naphthalene der Formel I, wobei η = 0,1,2,3 sein kann,
CKVN-
mit einem Mercaptan der allgemeinen Formel Il R-SH ,
wobei R einen beliebigen aliphatischen oder aromatischen Rest, der im erstgenannten Fall aus einfachen unverzweigten ο Jer verzweigten Kohlenstoff ketten von einem bis achtzehn Atomen und im zweitgenannten Fall aus einfachen unsubstituierten bzw. nahezu beliebig substituierten Phenylrest bestehen kann, darstellt, in einem vorzugsweise dipolar aprotischen Lösungsmittel wie DMF, DMSO, HMPT, CH3CN bei Temperaturen um 1000C zur Verbindungen des allgemeiknen Formeltyps III
N=N
-in
wobei η und R die gleiche Bedeutung wie in Formel I bzw. Il besitzen, umgesetzt werden.
Ausfuhrungsbelsplele
Nachstehend wird die Erfindung ar.nand der in Tabelle 1 aufgeführten und gemäß nachstehender allgemeingültiger Darsiel.'ungsvorschrift synthetisierten Verbindungen näher erläutert.
0,1 mol 4,4'-Dichloro-polykisazo-naphthalen wird in 100 ml DMFgelöst und mit 200 ml des erforderlichen Mercaptans umgesetzt. Anschließend wird auf dem Wasserbad erwärmt und der Reaktionsverlauf dünnschichtchromatographisch so lange verfolgt, bis kein Ausgangsstoff mehr nachweisbar ist. Zu diesem Zeitpunkt wird die Reaktionsmischung erkalten gelassen, in 800ml Eisessig ' gegeben und vom ausgefallenen Niederschlag abgesaugt. Anschließend wird aus Eisessig umkristallisiert.
4,4'-Dialkyl- bzw. Diarylmercapto-polykisazo-naphthalene der Formel III
| R | η | Fp. "C | Ausb.(%d.Th.) |
| CH3 | O | 216 | 71,5 |
| n-C4H9 | O | 231-233 | 73 |
| n_C,2H26 | O | 247-249 | 73 |
| C6H5- | O | 269-271 | 69,5 |
| C6H6-CH2 | O | 281-282 | 71,5 |
| n-C4Hff- | 1 | 261 | 70,5 |
| n-C,2H2S- | 1 | 269 | 70,5 |
| C6H5- | ι' | 247-249 | 73 |
| C6H5-CH2- | 1 | 259-261 | 71,5 |
| n-C4Hg- | 2 | 289 | 68,5 |
| "-Ci2H26 | 2 | 235-237 | 71 |
| C6H5- | 2 | 241-244 | 73 |
| R f\ ι! Oll | n | Fp. 0C | Ausb.C/iH.Th.) |
| C6H6-CH2 | 2 | 291-293 | 73,5 |
| n-C4H9 | 3 | 316-318 | 70,5 |
| n-C)2H25 C6H6- | 3 3 | 289-292 341-344 | 70,5 71 |
| C6H6-CH2- | 3 | 329-333 | 70,5 |
Claims (1)
- Erfindungsanspruch:Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dialkyl- bzw. Diarylmercaptopolykisazo-naphthalenen, gekennzeichnet dadurch, daß einfach zugängliche chlorsubstituierte Poiykisazo-naphthalene des Formeltyps I, wobei η = 0,1,2,3 sein kann, mit einem Mercaptan der allgemeinen Formel II, wobei R einen beliebigen aliphatischen oder aromatischen Rest, der im erstgenannten Fall aus einfachen unverzweigten oder verzweigten Kohlenwasserstoffketten von einem bis achtzehn Atomen und im zweitgenannten Fall aus einfachen unsubstituierten oder nahezu beliebig substituierten Phenylresten bestehen kann, darstellt, bei Temperaturen um 100cC, unter Verwendung eines dipolar aprotischen Lösungsmittels wie DIvIF, HMPT, DMSO oder CH3CN zu Verbindungen des allgemeinen Formeltyps Hl, wobei R und η die gleiche Bedeutung haben wie in Formel I und II, umgesetzt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD33304589A DD289549A5 (de) | 1989-09-28 | 1989-09-28 | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dialkyl- bzw. diarylmercapto-polykis-azonaphthalenen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD33304589A DD289549A5 (de) | 1989-09-28 | 1989-09-28 | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dialkyl- bzw. diarylmercapto-polykis-azonaphthalenen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD289549A5 true DD289549A5 (de) | 1991-05-02 |
Family
ID=5612578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD33304589A DD289549A5 (de) | 1989-09-28 | 1989-09-28 | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dialkyl- bzw. diarylmercapto-polykis-azonaphthalenen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD289549A5 (de) |
-
1989
- 1989-09-28 DD DD33304589A patent/DD289549A5/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2736408A1 (de) | Verfahren zur herstellung von sulfobetainen | |
| DE913174C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, zwei 1,2,3,-Triazolringe enthaltenden aromatischen Verbindungen | |
| DE2130919B2 (de) | Substituierte diphenylaether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| DD289549A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dialkyl- bzw. diarylmercapto-polykis-azonaphthalenen | |
| DE2520725A1 (de) | Polymerzubereitung | |
| EP0095441B1 (de) | Asymmetrische 1:2-Chromkomplexfarbstoffe | |
| EP0017831A1 (de) | Azo-triazin-azofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von Papier | |
| DE2050246A1 (de) | Kationischer Azofarbstoff | |
| DD287723A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dialkyl- bzw. diarylmercaptopolykisazo-anthracenen | |
| EP0463357A1 (de) | Bisstilbenverbindungen | |
| DE2557523A1 (de) | Beta-anilinoaethansulfonylfluoride | |
| DD289042A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'-diamino-polykisazonaphthalenen | |
| EP0003767A1 (de) | N-Acylaminohydroxynaphthalinsulfonsäuresalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Kupplungskomponenten zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| EP0037377B1 (de) | Metallkomplexfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1001438C2 (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe | |
| DE1956626A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfitobetainen | |
| DE824942C (de) | Verfahren zur Herstellung von Biguanidderivaten | |
| DE2429168A1 (de) | Pyrazolinverbindungen | |
| EP0156197A1 (de) | Pyrazolinverbindungen | |
| DD274825A1 (de) | Verfahren zur herstellung von arylen-bisazo-naphthylaminen | |
| CH626376A5 (de) | ||
| DE2503654C2 (de) | Neuer sulfonierter Triazofarbstoff | |
| DE959394C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe | |
| DE597589C (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeurearyliden | |
| DE1265157B (de) | Verfahren zur Herstellung aliphatischer und aliphatisch-aromatischer Disulfimide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| VZ | Disclaimer of patent (art. 11 and 12 extension act) |