DD290879B5 - Verfahren zur Herstellung von Carbomoylpyridyliumverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Carbomoylpyridyliumverbindungen Download PDFInfo
- Publication number
- DD290879B5 DD290879B5 DD32188788A DD32188788A DD290879B5 DD 290879 B5 DD290879 B5 DD 290879B5 DD 32188788 A DD32188788 A DD 32188788A DD 32188788 A DD32188788 A DD 32188788A DD 290879 B5 DD290879 B5 DD 290879B5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- subst
- aryl
- alkyl
- carbamoyl
- general formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- GPGNZIIFQUGKEH-UHFFFAOYSA-O C(N)(=O)C=1[C+]=NC=CC1 Chemical class C(N)(=O)C=1[C+]=NC=CC1 GPGNZIIFQUGKEH-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical group C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 2
- 101000720704 Homo sapiens Neuronal migration protein doublecortin Proteins 0.000 claims 1
- 102100025929 Neuronal migration protein doublecortin Human genes 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 1-carbamoyl-pyrid-4-ylium compounds Chemical class 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- PNLJKMRPJPRAST-UHFFFAOYSA-N n-morpholin-4-ylcarbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NN1CCOCC1 PNLJKMRPJPRAST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGIIAYDCZSXHGL-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-4-ylethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCC1=CC=NC=C1 RGIIAYDCZSXHGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- NOXXLRQACCOFLZ-UHFFFAOYSA-N n-(dimethylamino)carbamoyl chloride Chemical compound CN(C)NC(Cl)=O NOXXLRQACCOFLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- KZVLNAGYSAKYMG-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=N1 KZVLNAGYSAKYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- SUBJHSREKVAVAR-UHFFFAOYSA-N sodium;methanol;methanolate Chemical compound [Na+].OC.[O-]C SUBJHSREKVAVAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von i-Carbamoyl-pyrid^-ylium-alkansulfonaten in reiner Form. 1-Carbamoyl-pyrid-4-ylium-Verbindungen werden bekanntlich durch Umsetzung von Pyridin bzw. eines substituierten Pyridins mit einem Carbamoylhalogenid erhalten (DE 2 225 230; DE 2 439 551). Beim Einsatz von Pyridin und N, N-Dialkylcarbamoylchlorid werden z. B. ölige Produkte erhalten (GB 1 535 809).
Diese öligen Produkte können durch Reinigungsverfahren, z. B. Vermischen mit einem unpolaren Lösungsmittel, zur Kristallisation gebracht werden, was eine zusätzliche Arbeitsstufe bedeutet. Es ist auch möglich,Verbindungen dieses Typs in Substanz herzustellen und die öligen Produkte durch Sublimation zu reinigen. In DE 2 439 551 wird Pyridin in Dimethylformamid in Gegenwart von Natriummethylat-Methanol mitCarbamoylchloriden umgesetzt.
Bei dieser Arbeitsweise werden die Carbamoylverbindungen im Gemisch mit Natriumchlorid erhalten. Die Ausbeuten in Carbamoyl-pyridylium-Verbindungen sind gering, weil Acylpyridylium - also auch Carbamoyl-pyridylium-Verbindungen mit Alkoholen oder Aminen heftig reagieren können.
Deshalb ist die Umsetzung in Akohol, wie sie in Chem. Ber. 40,1831 (1907) beschrieben ist, nicht zu empfehlen. Carbamoylpyridylium-Verbindungen zerfallen in Acetonitril in die Ausgangsprodukte Pyridin und Carbamoylchlorid (J. Phys. Chem. 68, 3149 [1964]).
i-Carbamoyl-pyrid-4-ylium-Verbindungen werden bevorzugt als Härtungsmittel für Gelatineschichten in Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien verwendet.
Dazu ist erforderlich, sie in Wasser oder in einem organischen, mit Wasser mischbaren Lösungsmittel zu lösen. Das ist bei öligen Produkten sehr ungünstig.
Aufgrund der deutlichen Beeinflussung der fotografischen Eigenschaften von Silberhalogenidemulsionen durch Chlorid-, Bromid- oder lodidionen ist es von großem Nachteil, Salze dieser Verbindungen in die fotografische Schicht einzubringen.
In einigen Patentschriften z. B. CH 596 577 wird das Chlorid gegen Tetrafluorborat ausgetauscht, was einen zusätzlichen Aufwand erfordert. Außerdem können Salze auf der Oberfläche der fotografischen Schicht nach dem Trocknen kristallisieren, was äußerst nachteilig für die optische Klarheit der gehärteten fotografischen Materialien ist.
Ziel der Erfindung ist es, auf einfache Weise i-Carbamoyl-pyrid-4-ylium-alkansulfonate herzustellen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von i-Carbamoyl-pyrid-4-ylium-alkansulfonaten aus Pyridinalkylsulfonsäuren und den entsprechenden Carbamoylchloriden zu entwickeln, das mit hoher Effektivität arbeitet.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß man eine Pyridinalkansulfonsäure der allgemeinen Formel
R1 = Wasserstoff, Alkyl, subst. Alkyl, Alkenyl, subst. Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl, subst. Aryl und Heterocyclus R2 = Alkylen, vorzugsweise im Bereich C 1 bis C 4
bedeuten,
in Acetonitril als Lösungsmittel derart mit einem Carbamoylchlorid der allgemeinen Formel
R3 Cl
N-C
R3, R4 = gleich oder verschieden Alkyl, Aryl, subst. Aryl, Heterocyclus oder R3 und R4 zusammen die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten Piperidin-, Piperazin- oder Morpholinringes erforderliche Atomgruppe bedeuten
umsetzt, daß das gebildete Produkt in der heißen Reaktionslösung auskristallisiert und der dadurch entstehende Wärmeüberschuß in ausreichender Weise abgeführt werden kann. Erfindungsgemäß wird dabei eine Hilfsbase verwendet, die der allgemeinen Formel
entspricht und worin
R1 bis R3 gleich oder verschieden Alkyl, subst. Alkyl, Aryl, subst. Aryl oder Cycloalkyl, wobei R1 und R3 einen carbocyclischen
Ring bilden können, bedeuten.
Entgegen der Aussage von J. phys. Chem. 68,3149 (1964) ist die Umsetzung in Acetonitril ohne Ausbeuteverlust möglich. Da die Hydrochloride der hier verwendeten Hilfsbasen in Acetonitril in der Wärme leicht löslich sind, können diese vom Produkt gut getrennt werden.
Dabei ist es vorteilhaft, das Lösungsmittel Acetonitril mit der Hilfsbase vorzulegen und die Pyridinsulfonsäure unter Rühren zuzugeben. Hierbei fallen die i-Carbamoyl-pyrid-4-ylium-alkansulfonate in reiner Form und nicht im Gemisch mit Natriumchlorid oder anderen Salzen an, wie in der Patentliteratur beschrieben. An die Härtungsmittel werden bezüglich ihrer chemischen Reinheit sehr hohe Anforderungen gestellt, da sich bereits geringste Mengen an Verunreinigungen negativ auf die fotografische Leistungsfähigkeit der Systeme auswirken. Deshalb ist es besonders günstig, daß hier reine Produkte erhalten werden. Es sind in allen Fällen weiße, kistalline Substanzen, die sich in Wasser in hoher Konzentration rückstandslos lösen. Die bei diesem Verfahren eingesetzten Hilfsbasen fallen als Hydrochloride an und können in geeigneter Weise zu den freien Aminen aufgearbeitet werden.
Auch läßt sich das für die Umsetzung benötigte Acetonitril nach Destillation und Trocknen wieder einsetzen.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können im Vergleich zum Stand der Technik auf einfache Weise bzw. ohne zusätzliche Schritte i-Carbamoyl-pyrid-4-ylium-alkansulfonate hergestellt werden. Ein besonderer Vorteil ist, daß diese Carbamoylverbindungen rein erhalten werden und nicht wie üblich, im Gemisch mit z. B. Natriumchlorid, so daß sie besonders für die fotografische Industrie geeignet sind.
Die folgende Aufzählung hat beispielhaften Charakter und soll den Umfang der Erfindung nicht einschränken.
CH2-SO,
VSTV
CH-
Me— N
Me
-4-290 Ausführungsbeispiele
Nach dem Vergleichsbeispiel wurde versucht, das Natriumsalz des 2-(1-Morpholinocarbamoyl-pyrid-4-ylium) ethan-1-sulfonates herzustellen.
(Vergleichsbeispiel) Eine Suspension aus 1,04 g Natrium in 200 ml Methanol wird unter Rühren in eine Mischung von 8,45 g p-Pyridinethansulfonsäure und 200 ml trockenem DMF getropft.
Anschließend gibt man 7,50 g Morpholino-carbamoylchlorid tropfweise zu und läßt die Reaktionslösung über Nacht stehen.
Das Produkt wird nun in 650 ml Ether ausgefällt und abgesaugt.
Fp.: 143-1470C Ausb.: 9,63 g (60%) Das Produkt fällt hier als Doppelsalz mit NaCI in einer relativ niedrigen Ausbeute an.
1,87 g (0,01 mol) Pyridin-4-ethan-2-sulfonsäure werden mit 1,45 ml (0,01 mol) Triethylamin in 10 ml Acetonitril gelöst und am Rückfluß erhitzt.
Anschließend tropft man 1,50 g (0,01 mol) Morpholino-carbamoylchlorid zu.
Nach kurzzeitiger Gelbfärbung der Lösung fällt ein weißer Feststoff aus. Diesen saugt man nach einstündigem Erhitzen unter Rückfluß heiß ab und kocht den Filterkuchen nochmals in 15 ml Acetonitril aus.
Fp.: 178-181 °C Ausb.: 2,33 g (77,6%) Das zwitterionische Produkt fällt in reiner Form in Gestalt nadeiförmiger Kristalle an.
Die Verfahrensweise ist analog Es werden 26,88 g Dimethylaminocarbamoylchlorid und 46,78 g Pyridin-4-ethan-2-sulfonsäure eingesetzt. Kurze Zeit nach dessen Zugabe fällt das Produkt aus und wird heiß abgesaugt. Nach nochmaligem Auskochen in 100 ml Acetonitril erhält man einen weißen kristallinen Feststoff.
Fp.: 175-1780C Ausb.: 47,53 g (73,60 %)
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von Carbamoyl-pyridyliumverbindungen der allgemeinen FormelR1 = Wasserstoff, Alkyl, subst. Alkyl, Alkenyl, subst. Aryl und Heterocyclus,R2 = Alkylen, vorzugsweise im Bereich von C 1 bis C 4,R3, R4 = Alkyl, Alkylen, Aryl, subst. Aryl oder zusammen die zur Vervollständigungeines gegebenenfalls subst. Piperidin-, Piperazin- oder Morpholinringeserforderliche Atomgruppen bilden, bedeuten, durch Umsetzung einer Pyridinalkansulfonsäure der allgemeinen Formelworin R1SCLHWasserstoff, Alkyl, subst. Alkyl, Alkenyl, subst. Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl,subst. Aryl und Heterocyclus,Alkylen, vorzugsweise im Bereich von C 1 bis C 4,bedeuten, mit einem Carbamoylchlorid der allgemeinen Formelworin R3, R4gleich oder verschieden Alkyl, Aryl subst. Heterocyclusoder R3 und R4 = zusammen die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls subst. Piperidin-,Piperazin- oder Morpholinringes erforderliche Atomgruppe bedeuten, in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines tertiären Amins dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Acetonitril und als tertiäres Amin eine Hilfsbase der allgemeinen Formel.R2verwendet, worinR1 bis R3 gleich oder verschieden Alkyl, subst. Alkyl, Aryl, subst. Aryl und Cycloalkyl bedeuten.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD32188788A DD290879B5 (de) | 1988-11-17 | 1988-11-17 | Verfahren zur Herstellung von Carbomoylpyridyliumverbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD32188788A DD290879B5 (de) | 1988-11-17 | 1988-11-17 | Verfahren zur Herstellung von Carbomoylpyridyliumverbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD290879A5 DD290879A5 (de) | 1991-06-13 |
| DD290879B5 true DD290879B5 (de) | 1995-11-02 |
Family
ID=5604013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD32188788A DD290879B5 (de) | 1988-11-17 | 1988-11-17 | Verfahren zur Herstellung von Carbomoylpyridyliumverbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD290879B5 (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0692473A1 (de) * | 1994-07-12 | 1996-01-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Verfahren zur Herstellung von Carbamoyl-Pyridinium Verbindungen |
| US6239281B1 (en) * | 1999-12-20 | 2001-05-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for preparing carbamoyl pyridinium compounds |
-
1988
- 1988-11-17 DD DD32188788A patent/DD290879B5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD290879A5 (de) | 1991-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2152481C3 (de) | Neue Benzolphosphonigsäureverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Stabilisieren von Kunststoffen | |
| DE2160166A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazolon-Derivaten | |
| DE2155132A1 (de) | l-(2-Hydroxy-3-phenoxy- oder-phenylthic~propyl)-piperazin-Derivate | |
| DD290879B5 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbomoylpyridyliumverbindungen | |
| DE1191823B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Halogen-3-mercaptochinoxalinderivaten | |
| DE1211156B (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Sulfonsaeurebetainen durch Umsetzen eines tertiaeren Amins mit einem Sulton | |
| DE2166270C3 (de) | Nicotinoylaminoäthansulfonyl-2amino-thiazol | |
| EP0224849B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Mercaptobenzonitrilen und neue 4-Mercaptobenzonitrile | |
| DE941193C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, bisquaternaeren Phosphoniumverbindungen | |
| DE934890C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Benzhydrylaethern | |
| DE2162917C3 (de) | ||
| DE1035153B (de) | Verfahren zur Herstellung von insektizidwirksamen Thiophosphorsaeureestern | |
| DE962608C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeure- bzw. Thiophosphorsaeureestern | |
| AT331804B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 6-aza-3h-1,4-benzodiazepinen, deren optischen isomeren und deren salzen | |
| DE1670711A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionothiolphosphor-(-phosphon-,-phosphin-)saeureestern | |
| AT236968B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Substitutionsprodukten des 2-Halogen-3-mercaptochinoxalins | |
| DE3102984A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cysteamin-s-substituierten verbindungen und deren derivaten | |
| DE2932951A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hexamethylen-bis-dicyandiamid | |
| CH451961A (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxamsäureestern | |
| DE1643784C (de) | Biologisch wirksame Isothiocyanate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| AT356674B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 5-fluor- dihydrouracilen | |
| AT317196B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer 1-Benzoyloxy-2-niedrig-alkylaminobenzocycloalkanderivate | |
| DE1793406C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfoniumsulfitobetainen | |
| DE2002065A1 (de) | Verfahren zur-Herstellung von Sulfimiden | |
| DE2405652C3 (de) | 3,6,9-Trioxaundecan-1,11 -dioyl-bis-(3-carboxy-2,4,6-trijod-anilid), dessen Salze mit physiologisch verträglichen Basen, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und diese Verbindungen enthaltende Röntgenkontrastmittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NPI | Change in the person, name or address of the patentee (addendum to changes before extension act) | ||
| NPI | Change in the person, name or address of the patentee (addendum to changes before extension act) | ||
| RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| RPV | Change in the person, the name or the address of the representative (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| B5 | Patent specification, 2nd publ. accord. to extension act | ||
| BAUF | Maintained restricted (sect. 12/3 extension act) | ||
| RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| RPV | Change in the person, the name or the address of the representative (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |