DD292149A5

DD292149A5 - Traeger fuer katalysatoren zur durchfuehrung oxidativer parallel-konsekutiv-reaktionen

Info

Publication number: DD292149A5
Application number: DD30995587A
Authority: DD
Inventors: Lothar Beck; Thomas Grossmann; Wolfgang Krebes; Peter Kripylo; Lothar Schuster; Heinrich Stecher
Original assignee: Buna Ag,De; Technische Hochschule Fuer Chemie,De
Priority date: 1987-12-05
Filing date: 1987-12-05
Publication date: 1991-07-25

Abstract

Traeger fuer Katalysatoren zur Durchfuehrung oxidativer Parallel-Konsekutiv-Reaktionen, besonders fuer Silber-Traegerkatalysatoren zur Selektivoxidation von Ethen zu Ethenoxid mit verbesserter Selektivitaet und Aktivitaet, indem Traeger mit einer Porositaet von 30 bis 80%, einer Oberflaeche von 0,01 bis 10 m2 g 1 und bimodaler Porenvolumenverteilung mit einem Anteil von erfindungsgemaesz weniger als 60% des Gesamtporenvolumens im Bereich der Porendurchmesser von 20 bis 100 Mikrometer verwendet werden. Der mittlere Porendurchmesser der Traeger liegt im Bereich von 30 bis 150 Mikrometer, vorzugsweise im Bereich von 70 bis 120 Mikrometer. Das Teilvolumen der Poren mit weniger als 20 Mikrometer Porendurchmesser ist vernachlaessigbar gering.{Katalysatortraeger; Traegerkatalysator; Porenvolumen; Porenvolumenverteilung; Porendurchmesser; oxidative Parallel-Konsekutiv-Reaktion; Silber-Traegerkatalysator; Selektivoxidation; Ethenoxid; Oberflaeche; Gesamtporenvolumen}

Description

Die Erfindung betrifft Träger für Katalysatoren zur Durchführung oxidativer Parallel-Konsekutiv-Reaktionen, besonders für Silber-Trägerkatalysatoren zur Selektivoxidation von Ethen zu Ethanoxld.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Die Herstellung von Trägern für Silber-Trägerkatalysatoren zur Durchführung oxidativer Parallel-Konsekutiv-Reaktionen, besonders der direkten Gasphasenoxidation von Ethen und Sauerstoff zu Ethenoxid, ist hinsichtlich ihrer Verfahrensweise von vielen Faktoren abhängig, die aus den Anforderungen an die Herstellungstechnologie selbst, vor allem aber aus den notwendigen Eigenschaften des herzustellenden Katalysatorträgers erwachsen.

Um durch gezielte Beeinflussung der Eigenschaften des Trägers einen wesentlichen Beitrag zur Steigerung der

Leistungsfähigkeit des aus dem Träger hergestellten Katalysators zu erreichen, sind die Anforderungen an das Trägermaterial im Bezug auf mechanische und thermische Belastbarkeit, besonders aber in Hinsicht auf die Gestaltung des Porensystems des

Trägers, den Bedingungen der Reaktion und der Technologie der technischen Durchführung dieser Reaktion sinnvoll anzupassen.

Im Falle der Durchführung oben genannter Reaktion an Silber-Trägerkatalysatoren, welche im allgemeinen durch Imprägnieren des Katalysatorträgers mit Silbersalzlösungen hergestellt werden, ist bekannt, daß Träger mit einer geringen inneren Oberfläche für diese Katalysatoren vorteilhaft sind, weil dadurch die Verweilzeit der Reaktanten und Reaktionsprodukte und damit die Selektivität der Reaktion günstig beeinflußt wird.

Weiterhin ist bekannt, daß auch andere Texturdaten der Träger, wie Porenvolumen und Verteilung des Porenvolumens auf verschiedene Porenradienbereiche, eine wichtige Voraussetzung für die Gewährleistung der Effektivität der verwendeten Katalysatoren darstellen (DE-OS 1542229, DE-OS 1542204, DE-AS 1260451, DE-OS 2359496).

Ein bekanntes Verfahren (DE-OS 2 723918) beschreibt für genannte Träger eine bimodale Porenvolumenverteilung, wie sie auch für Katalysatorenträger mit anderen Verwendungszwecken bekannt und erwünscht ist, da sich die spezielle Art der Porenvolumenverteilung (mehr als 70% des Gesamtporenvolumens entfallen auf die Poren mit kleineren Durchmessern bis maximal 20 Mikrometer) in vielen Fällen günstig auf das Reaktionsverhalten solcher Katalysatoren auswirkt.

Die dort beschriebenen Katalysatorenträger mit geringer Oberfläche haben allerdings den Nachteil, daß diese anteilmäßige Verteilung des Gesamtporenvolumens auf die Porenbereiche verschiedener Durchmesser nicht der Verteilung entspricht, die eine höchstmögliche Leistungsfähigkeit der Katalysatoren zulassen.

Im allgemeinen werden zur Herstellung von Trägern mit geringer Oberfläche inerte, hitzebeständige Materialien (a-

Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Siliciumcarbid usw.) sowie deren Mischungen verwendet. Diese Materialien bilden die Grundsubstanz des Trägers (im folgenden als Gerüstbildner bezeichnet).

Zur Gewährleistung der mechanischen Festigkeit der geformten Träger und zur Erhaltung der porösen Struktur werden dem Gerüstbildner Bindemittel zugesetzt. So beschreibt DE-OS 1936233 die Verwendung temporärer und permanenter Bindemittel, wobei die temporären Bindemittel organische Verbindungen meist polymerer Struktur darsteilen, die sich leicht, d. h. weit unter der Schmelztemperatur des Gerüstbildners und der anderen keramischen Bestandteile, thermisch zersetzen lassen.

Darüber hinaus besteht die Möglichkeit, die temporären Bindemittel zur Verbesserung der Porosität des Trägers einzusetzen.

Die permanenten Bindemittel dagegen sind anorganische tonartige Stoffe mit Schmelztemperaturen nahe der Schmelztemperatur des Gerüstbildners, die durch die Trägerherstellung thermisch nicht zerstört werden und den Zusammenhalt der Trägerkomponenten im Endzustand der Trägerherstellung gewährleisten.

Es ist weiterhin bekannt, daß die Verarbeitung der Mischung aller Bestandteile der Trägermasse unter Zugabe von Wasser als Mittel zur Herstellung einer gut formbaren, pastösen Masse erfolgt. Daran schließt sich die Formgebung, das Trocknen und der Hochtemperaturbrand der vorgeformten Träger ... Die Beeinflussung derTextur des Trägers ist im allgemeinen durch die Auswahl der Korngröße des eingesetzten Gerüstbildners

und die Einstellung des Anteils des temporären Bindemittels begrenzt möglich. Ebenfalls kann der zu verarbeitenden Mischungein thermisch zersetzbarer Porenbildner zugegeben werden. Dadurch wird aber die mechanische Festigkeit des Endproduktesnegativ beeinflußt, so daß die Verwendung dieser Komponente nur begrenzt anwendbar ist und genauer mengenmäßiger .Dosierung bedarf. Trotz dieser Einflußmöglichkeiten auf das Porensystem im Träger ist es bisher nicht gelungen, eine bimodale Porenvolumenverteilung mit großer Variabilität der Volumenanteile im Bereich der Porendurchmesser von 20 bis 100 Mikrometer und größer im Träger zu erzeugen.

Ziel der Erfindung

Das Ziel der Erfindung besteht darin, über die Textur des Katalysatorträgers die Leistungsparameter von Silber-Trägerkatalysatoren bei der Durchführung von oxidativen Parallel-Konsekutiv-Reaktionen hinsichtlich Selektivität und Aktivität wesentlich zu verbessern.

Darlegung des Wesans der Erfindung Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Träger für Katalysatoren zur Durchführung oxidativer Para'lel-Konsekutiv- Reaktionen, besonders für Silber-Tragerkatalysatoren zur Selektivoxidation von Ethen zu Ethenoxid mit einer Porosität von 30

bis 80%, einer Oberfläche von 0,01 bis 10m²g~' und einer bimodalen Porenvolumenverteilung zu entwickeln.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Träger im Porenbereich vonf 20 bis 100 Mikrometer Porendurchmesser einen Anteil am Geeamtporenvolumen von maximal 60% aufweist und die mittleren Porendurchmesser im Bereich von 30 bis 150 Mikrometer vorzugsweise im Bereich von 70 bis 120 Mikrometer liegen. Bei seiner Herstellung wird ein temporäres Bindemittel, dessen Zersetzungstemperatur höher als 373 K ist und ein Porenbildner

mit einer Zersetzungstemperatur kleiner 373K zugesetzt.

Weiterhin wird der Ausgangsmischung, im folgenden als Standardversatz bezeichnet, Wasser in Mengen von 10 bis 20%,

bezogen auf die Masse des Standardversatzes, zugegeben. Die Trocknungstemperaturen des Trägermaterials werden sogewählt, daß sie mehr als 373K betragen und unterhalb der Zersetzungstemperatur des temporären Bindemittels liegen. Diehergestellten Träger besitzen eine bimodale Porenverteilung, bei der die kleineren Poren einen Durchmesser von 20 bis100 Mikrometer und einen Anteil am Gesamtporenvolumen von weniger als 60%, vorzugsweise von weniger als 50 % aufweisenund bei denen die mittleren Porendurchmesser im Bereich von 30 bis 150 Mikrometer, vorzugsweise im Bereich von 70 bis120 Mikrometer liegen.

Die Bestimmung der Trägeroberfläche erfolgt mittels Tieftemperaturstickstoffadsorption nach der BET-Methode, die Bestimmung des Porenvolumens und der Porenvolumenverteilung mittels Quecksilberhochdruck- und Quecksilberniederdruckporosimetrie.

Das Verfahren der Trägerherstellung umfaßt die Mischung des Standardversetzes mit allen anderen Komponenten der zu verformenden Masse (einschließlich Wasser), die Formgebung, die Trocknung der Formlinge und den Hochtemperaturbrand.

Der Trocknung kann sich gegebenenfalls eine Nachbearbeitung zur Formgebung anschließen. Zur Herstellung des Standardversatzes wird ein Gerüstbildner verwendet, der aus a-Aluminiumoxid oder anderen inerten und

hitzebeständigen Materialien besteht. Den anderen Bestandteil des Standardversatzes bildet das permanente Bindemittel,welches Kaolin und/oder feinteiliges a-Aluminiumoxid und/oder feinteiliges Siliziurr.dioxid enthält. Das Mengenverhältnis von

Gerüstbildner zu permanenten Bindemittel beträgt 5,58:1.

Dieser Standardversatz wird im ersten Schritt, dem Mischen, mit einem temporären Bindemittel (maximal 1 % bezogen auf die Masse Standardversatz), bestehend aus einer zum Beispiel 10%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol kontaktiert. Eine weitere Zugabe von Wasser hat im folgenden unter Berücksichtigung der in dieser Menge Lösung enthaltenen Wasserkonzentration zu erfolgen, dessen Gesamtgehalt zwischen 10 und 20%, bezogen auf die Masse Standardversatz, betragen kann. Der weiterhin zugesetzte Porenbildner besteht aus verschäumbar Polystyrengranulat in einer Körnung von 200 bis300 Mikrometer.

Der Mischung schließt sich die Formgebung des Trägers, dessen äußere Form für die Herstellung nicht von Bedeutung ist, und die Trocknung der Formlinge an. Wird diese bei Raumtemperatur durchgeführt, so zeigen die nachfolgend bei 1823 K gebrannten Träger je nach Anteil des Porenbildners einen Anteil des Gesamtporenvolumens von 20 bis 28% im Bereich der Porendurchmesser von 100 bis 1000 Mikrometer. Die Anteile des Porenvolumens im Bereich der Durchmesser kleiner 20 Mikrometer waren wie bei allen anderen hergestellten Trägern Vernachlässigbargering. Mit steigendem Porenbildneranteil steigt der Porenvolumenanteil im Bereich der Durchmesser der Poren größer 100 Mikrometer an, während in einem Träger ohnePorenbildner hergestellt, der weitaus größte Teil des Gesamtporenvolumens im Bereich der Durchmesser von 20 bis 100 Mikrometer lokalisiert ist.

Eine weitere Erhöhung des Porenbildners über 9,85%, bezogen auf die Masse Standardversatz, hat eine Zerstörung der bimodalen ^Dorenvolumenverteilung sowie eine unerwünschte Erhöhung des Gesamtporenvolumens zur Folge.

Dagegen hat die Anwendung von Trocknungstemperaturen über 373K und unterhalb der Zersetzungstemperatur des temporären Bindemittels eine weitere Vergrößerung des Porenvolumenanteils im Porenbereich der Durchmesser größer 100 Mikrometer zur Folge, während sich der Anteil im Bereich von 20 bis 100 Mikrometer verringert, ohne daß der Gehalt an

Porenbildner erhöht werden muß, wobei eine bimodale Porenverteilung erhalten bleibt. Eine weitere Vergrößerung des Porenvolumenanteils im Bereich der Durchmesser der Poren größer 100 Mikrometer wird

dadurch möglich, daß ein Teil des Gerüstbildners, bei konstanter Gesamtmasse des Standardversatzes, mit gröberer Körnungeingesetzt wird. Die Erhöhung des Anteils grobteiligen Gerüstbildners ist ebenfalls nur begrenzt möglich, da dies zur Minderungder Druck- und Abriebsfestigkeit führt.

Wird dagegen ein sehr feinteiliger Gerüstbildner eingesetzt, so entsteht unter den neuen Herstellungsbedingungen ein Träger

mit bimodaler Porenvolumenverteilung mit einem hohen Porenvolumenanteil im Bereich der Porendurchmesser kleiner20 Mikrometer, während größer 100 Mikrometer kein wesentlicher Porenvolumenanteil auftritt. Im Gegensatzzum verwendeten

Gerüstbildner und Porenbildner hat das temporäre Bindemittel, auf Grund des geirngen Anteils an der Gesamtmasse des

verarbeiteten Materials, einen vernachlässigbar geringen Einfluß an der Gestaltung des Porensystems im Träger.

Die Verhinderung derthermischen Zersetzung des temporären Bindemittels während derTrocknung durch die Anwendung von Trocknungstemperaturen, die unterhalb der Zersetzungstemperatur dieser Komponente liegen, ist für alle nach der

beschriebenen Methode hergestellten Träger von entscheidender Bedeutung, da durch das temporäre Bindemittel die im Trägererzeugte Textur stabilisiert wird und eine hohe Trockenbruchfestigkeit der Trägerformlinge bei den der Trocknungnachfolgenden Transport- und Bearbeitungsprozessen bis zum Hochtemperaturbrand gewährleistet ist.

Durch diese Herstellungsmethode werden Träger erhalten, die eine bimodale Porenvolumenverteilung mit großer Variabilität der Porenvolumenanteile im Bereich der>Porendurchmesser von 20 bis 100 Mikrometer und im Bereich größer 100 Mikrometer aufweisen. Gesamtporenvolumen und Oberfläche der neuen Träger sind m°.. denen herkömmlicher Träger vergleichbar. Die lerstellung der Katalysatoren aus den genannten Trögern erfolgt zum Beispiel nach der Tränkungsmethode durch gleichzeitiges Aufbringen der Aktivkomponente und eines Modifikators auf den Träger und anschließende Aktivierung unter reduktiven Bedingungen und/oder Temperaturbehandlung.

Durch die beschriebene Einstellung der Porenvolumenanteile verschiedener Radienbereiche in erfindungsgemäßen Trägermaterialien ergibt sich für die daraus hergestellten Katalysatoren bei katalytischer Prüfung eine wesentlich höhere Selektivität bei höherer bzw. gleichbleibender Aktivität, die aus einem günstigen Verhältnis von Reaktions- und Transportporen resultiert.'

Eine Erhöhung des Anteils des Gesamtporenvolumens über 60% im Porenbereich von 20 bis 100 Mikrometer Porendurchmesser

verschlechtert die Selektivität der Katalysatoren beträchtlich, während die Aktivität nur wenig beeinflußt wird, wenn ein nicht wesentlich geringeres Gesamtporenvolumen vorliegt.

Treten im Katalysator Poren mit Durchmessern von weniger als 20 Mikrometer in nicht vernachlässigbaren Anteilen am Gesamtporenvolumen auf und ist ein Anteil von mehr als 70% des Gesamtporenvolumens im Bereich von 20 bis 100 Mikrometer Porendurchmesser lokalisiert, so führt dies trotz Erhaltung der bimodalen Volumenverteilung zu einer weiteren Verminderung

der Selektivität.

Dieser Selektivitätsabfall setzt sich fort, wenn Katalysatoren verwendet werden, deren Porenvolumina vollständig im Porenbereich von 20 bis 100 Mikrometer Durchmesser liegen und die damit keine bimodale Porenvolumenverteilung aufweisen. Aus den relativ geringen Anteilen am Gesamtporenvolumen im Porenbereich von 20 bis 100 Mikrometer Durchmesser

resultieren für die Katalysatoren mittlere Porendurchmesser von vorzugsweise 70 bis 120 Mikrometer.

Ausführungsbeispiele

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Zur Herstellung der Träger A bis F wurde ein Standardversatz mit konstantem Massenverhältnis von Gerüstbildner zu permanenten Bindemittel von 5,58:1 verwendet. Das permanente Bindemittel bestand bezogen auf Massekonzentration aus 65,8% Kaolin, 24,6%a-Aluminiumoxid und 9,6% Siliziumdioxid mit Korngrößen kleiner 10 Mikrometer. Als temporäres Bindemittel diente eine 10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol. Den Gerüstbildner bildete a-Aluminiumoxid. Die Masseanteile der verschiedenen Korngrößen des a-A'uminiumoxids sind in den Beispielen aufgeführt.

Der Mischung der Komponenten wurde in allen Fällen 15% Wasser, bezogen auf die Masse Standardversatz, zugegeben. Die Angabe der Mengen zugesetzten Porenbildners aus verschäumbaren Polystyrengranulat beziehen sich auch auf die Masse des Standardversatzes, wobei diese Komponente mit einer Körnung von 200 bis 300 Mikrometer Verwendung fand. Die Dauer der Trocknung betrug einheitlich 120 Minuten. Der Hochtemperaturbrand erfolgte mit einer Aufheizperiode von 500 Minuten bei 1823K und 180 Minuten Haltezeit.

Zur Herstellung der beschriebenen Silber-Trägerkatalysatoren A bis F wurden nach einer einheitlichen Methode die Trägermaterialien mit 15% Silber, bezogen auf die Gesamtmasse und 1 % Bariumoxid, bezogen auf molare Konzentration Silber, imprägniert, wobei in den Beispielen 1 und 2 erfindungsgemäße Träger (Katalysatoren A und B) und in den Vergleichsbeispielen1 bis 4 nicht erfindungsgemäße Träger (Katalysatoren C bis F) verwendet νmrden.

Dazu wurde jeweils in 27,1 Gramm Milchsäure die entsprechende Menge Barium als Karbonat gelöst. Nach Zugabe von 5 Milliliter 30%iger Wasserstoffperoxidlösung wurden 19,0g Silberoxid so zugegeben, daß die Temperatur der Mischung 363 K

nicht überschritt.

Nach vollständigem Lösen des Silberoxids durch Erhitzen auf einem siedenden Wasserbad wurden 100g des Trägers mit der

gelben, klaren Lösung getränkt. Es verblieb kein Lösungsrückstand. Der imprägnierte Träger wurde 4 Stunden bei 383Kgetrocknet.

Die Aktivierung erfolgte durch Tempern des getrockneten Produktes jeweils 4 Stunden bei 573K und 673K. Beispiel 1 Hergestellt wurde ein Träger A:

Gerüstbildner: 17,3%a-Aluminiumoxid der Körnung 90 bis 110 Mikrometer 82,7%a-Aluminiumoxid der Körnung 50 bis 70 Mikrometer Porenbiidner: 9,85% Polystyrengranulat, bezogen auf Masse Standardversatz Trocknungstemperatur: 398K Die Untersuchung der Textur ergab: Porenvolumen: 0,239cm³ g"¹ Porosität: 61 % Wasseraufnahme: 34,0% mittlerer Porendurchmesser: 109,9 Mikrometer

Die Porenverteilung war bimodal. Die kleineren Poren im Porendurchmesserbereich von 20 bis 100 Mikrometer hatten einen Anteil am Gesamtporenvolumen von 35,2%.

Beispiel 2 Die Herstellung des Trägers B erfolgte mit:

Gerüstbildner: 9,8%a-Alumlnlumoxld der Körnung 90 bis 110 Mikrometer 90,2%a-Aluminlumoxid der Körnui.g 50 bis 70 Mikrometer Porenbildner: 9,85% Polystyrengranulat. bezogen auf Masse Standardversatz Trocknungstempelütur; 398K Folgende Texturdaten wurden ermittelt: Porenvolumen: 0 239cm³ g"' Porosität: 61% Wasseraufnahme: 34,0% mittlerer Porendurchmesser: 110,0 Mikrometer

Der Anteil des Volumens im Bereich der Porendurchmesser von 20 bis 100 Mikrometer wurde mit 48,8% bestimmt. Die Porenverteilung war bimodal. ''

Vergleichsbeispiel 1 Die Herstellung des Trägers C erfolgte mit: Gerüstbildnor: 100%a-Aluminiumoxid der Körnung 50 bis 70 Mikrometer Porenbildner: 9,85% Polystyrengranulat, bezogen auf Masse Standardversatz Trocknungstemperatur: 293K Folgende Texturdaten wurden ermittelt: Porenvolumen: 0,239cm³/g

Porosität: 61 %

Wasseraufnahme: 34,0%

mittlerer Porendurchmesser: 60,4 Mikrometer

Die Porenvolumenanteile im Bereich der Poren von 20 bis 100 Mikrometer betrug 6,62%. Die Verteilung war bimodal. Verglelchsbelspiel 2 Die Herstellung des Trägers D erfolgte mit: Gerüstbildner: 100% a-Aluminiumoxid, Körnung 60 bis 70 Mikrometer Porenbildner: 5,70% Polystyrengranulat, bezogen auf Masse Standardversatz Trocknungstemperatur.· 293K Die Ermittlung der Texturdaten ergab: Porenvolumen: 0,299cm³ g~'

Porosität: 58,4%

Wasseraufnahme: 32,5%

mittlerer Porendurchmesser: 69,3 Mikrometer

Die Porenvolumenverteilung war bimodal. Im Bereich der Porendurchmesser von 20 bis 100 Mikrometer enthielt der Träger D

79,9% des Gesamtporenvolumens.

Vergleichsbeispiel 3 Hergestellt wurde ein Träger E wie folgt ohne Zusatz von Porenbildner:

Gerüstbildner: 100% a-Aluminiumoxid, Körnung 50 bis 70 Mikrometer Trocknungstemperatur: 293K Die Texturdaten wiesen folgende Werte auf:

Porenvolumen: 0,199cm³ g"'

Porosität: 51,0%

Wasseraufnahme: 28,0%

mittlerer Porendurchmesser: 50,2 Mikrometer Die Porenvolumenverteilung war nicht bimodal, der Träger wies im Bereich der Porendurchmesser kleiner 20 Mikrometer kein wesentliches Teilporenvolumen auf.

Vergleichsbeispiel 4 Der Träger F wurde folgendermaßen hergestellt: Gerüstbildner: 23,4%a-Aluminiumoxid, Körnung 50 bis 70 Mikrometer

76,6% a-Aluminiumoxid, Körnung 10 bis 20 Mikrometer

Porenbildner: 5,70% Polystyrengranulat, bezogen auf Masse Standardversatz Trocknungstemperatur: 293 K Die Ermittlung der Texturdaten ergab: Porenvolumen: 0,232cm³ g"¹

Porosität: 59%

mittlerer Porendurchmesser: 2,52 Mikrometer

Die Porenvolumenverteilung war bimodal. Der Gesamtporenvolumenanteil im Bereich der Durchmesser der Poren von 20 bis

100 Mikrometer betrug 29,1 %. Im Bereich über 100 Mikrometer Porendurchmesser wies der Träger kein wesentliches

Teilporenvolumen auf. 70,9% des Gesamtvolumens waren im Bereich der Porendurchmesser kleiner 20 Mikrometer lokalisiert.

Die aus den beschriebenen Trägern erhaltenen Katalysatoren wurden in einem ölbeheizten Integralreaktor mit einem Rohr von 0,5m Längo und 21 mm Innendurchmesser unter folgenden Bedingungen getestet:

Katalysatorniasse10~³kg: 80 GesarntdruckMPa: 2,0 '· Gasbelastung I · tr¹: 200

Prüfgaszusammensetzung (Volumenkonzentration) Sauerstoff/o 7,0

Ethen % 15,0

Stickstoff/o 78,0

1,2-Dichlorethanppm 1,0

Die Berechnung von Umsatz und Selektivität erfolgte aus der gaschromatographisch ermittelten Zusammensetzung der Reaktionsgase.

Zur Charakterisierung der Aktivität wurde dieTemperatur des Wärmeträgeröls T_K bei einem Ethenumsatz von 10%, bezogen auf Mole Ethen, herangezogen. Auf den gleichen Ethenumsatz bezieht sich auch die auf Ethenoxid bezogene Selektivität S. Die Testergebnisse dieser Katalysatorproben sind in Tabelle 1 nach 200 Stunden Laufzeit angegeben.

Tabelle 1 Katalysator

A B c D E F

Kühlöltempe-	Selektivität	Porenvolumenanteil
MtUrT*	Molare Konzentra	der Porendurchmesser
K	tion in %	von 20 bis 100 Mikro
		meter am Gesamtporen
		volumen %
478	79	35,2
481	77	48,8
469	72	66,2
488	70	79,9
485	68	-
485	74	70,9

Claims

1. Träger für Katalysatoren zur Durchführung oxidativer Parallel-Konsekutiv-Reaktionen, besonders für Silber-Trägerkatalysatoren zur Selektivoxidation von Ethen zu Ethenoxid mit einer Porosität von 30 bis 80%, einer Oberfläche von 0,01 bis 10m² g~¹ und einer bimodalen Porenverteilung, gekennzeichnet dadurch, daß der Träger im Porenbereich von 20 bis 100 Mikrometer Porendurchmesser einen Anteil am Gesamtporenvolumen von maximal 60% aufweist und die mittleren Porendurchmesser im Bereich von 30 bis 150 Mikrometer liegen.

2. Träger nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die mittleren Porendurchmesser im Bereich

von 70 bis 120 Mikrometer liegen.
Anwendungsgeblot der Erfindung