DD294246A5 - Verfahren zur herstellung von 2-cyanmethyl-1,3,3-trimethyl-2,3-h-indolen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 2-cyanmethyl-1,3,3-trimethyl-2,3-h-indolen Download PDFInfo
- Publication number
- DD294246A5 DD294246A5 DD34036490A DD34036490A DD294246A5 DD 294246 A5 DD294246 A5 DD 294246A5 DD 34036490 A DD34036490 A DD 34036490A DD 34036490 A DD34036490 A DD 34036490A DD 294246 A5 DD294246 A5 DD 294246A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- formula
- trimethyl
- indoles
- cyanomethyl
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims abstract 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims abstract 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- -1 cyanogen halides Chemical class 0.000 claims description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Natural products N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 claims description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- RTMDKYIXNXHUDS-UHFFFAOYSA-N n-ethanethioylacetamide Chemical compound CC(=O)NC(C)=S RTMDKYIXNXHUDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTWINWJPPUZBBV-UHFFFAOYSA-N n-ethanethioylbenzamide Chemical compound CC(=S)NC(=O)C1=CC=CC=C1 WTWINWJPPUZBBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Die Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Herstellung von * die als Zwischenprodukte fuer Textilfarbstoffe und Pharmaka verwendet werden. Die Herstellung erfolgt durch Umsetzung von * ueber die Zwischenstufe der * die in Gegenwart von Alkali oder Alkoholat in die Zielverbindungen ueberfuehrt werden.{Herstellungsverfahren; Zwischenprodukte fuer Textilfarbstoffe; Pharmaka; * * *}
Description
Dafür wird entsprechend dem Ausführungsbeispiel die Hälfte das eingesetzten Indols der Reaktion als Hydrochloric] entzogen. Der Zusatz von Natriumhydrogoncarbonat als Hilfsbaso, wio in o.g. DE-AS vorgeschlagen, bowährt sich nicht. Dios wurde auch von andoren Autoren bei analogen Umsetzungen festgestellt (M. Coonen Chem. Ber. 82 [1949), 66).
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist das Auffinden eines Verfahrens zur Herstellung von 2-Cyanmethyl-1,3,3-trimethyl-2,3-H-indolen, das es gestattet, diese Verbindungen auf einfache Weise, in hohen Ausbeuten und mit hoher Materialökonomie zugänglich zu machen.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ausgehend von technisch zur Verfugung stehenden Ausgangsverbindungen die Nitrile der Formel
R—
in der R=H, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, NO2, Halogen bedeuten, in hohen Ausbeuten bei rationellem Materialeinsatz zugänglich zu machen.
Erfindungsgemäß werden 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2,3-H-indole der Formel
II,
in der R=H, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, NO2, Halogen bedeuten, mit Verbindungen der Formel R'-CONCS
Hl,
in der R1 = Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, OAIk bedeuten, vorzugsweise in Form ihrer in bekannter Weise hergestellten Reaktionslösungen, zu I.S.S-Trimethyl^.S-H-indol^-yl-N-acyl-thioacetamiden der Formel
IV,
NHCOR
in der R und R1 die oben genannte Bedeutung haben, umsetzt und diese durch Erhitzen ihrer Lösungen oder Suspension in Gegenwart molarer Mengen Alkali oder Alkoholat in die Verbindungen der Formel I überführt.
uie neuen Thioacylamide der Formel IV entstehen aus den Ausgangsverbindungen der Formeln Il und III in exothermer Reaktion in durchweg guten Ausbeuten. Sie kristallisieren beim Einrühren der Reaktionslösungen in Wasser in für die weitere Umsetzung ausreichender Reinheit.
Die Darstellung der Nitrile der Formel I aus den N-Acylthioamider. der Formel IV erfolgt vorteilhaft durch Erwärmen in homogener Phase in alkoholischer Lösung in Gegenwart molarer Mengen Alkali odftr Alkoholat, kann aber auch in heterogener Reaktion ausgeführt wer'!en.
Arbeitet man in alkoholischer Lösung, werden nach beendeter Reaktion die 2-Cyanmethyl-1,3,3-trimethyl-2,3-H-indole durch Verdünnen mit Wasser abgeschieden. Auch sie entstehen in guten Ausbeuten. Das gesamte Verfahren kommt ohne den Einsatz mit Wasser nicht mischbarer Lösungsmittel aus und vermeidet den Umgang mit den stark toxischen Halogencyanen. Die eingesetzten 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2,3-H-indole der Formel Il werden nicht durch teilweise Salzbildung der Reaktion
entzogen, so daß das erfindungsgemäße Verfahren auch in dieser Hinsicht eine verbesserte Ökonomie aufweist.
AusfOhrungsbelsplelo
20g Kaliumthiocyanat werden in 100 ml Aceton suspendiert, mit 23ml Benzoylchlorid versetzt und eine Stunde unter Rückfluß erhitzt. Zur warmen Reaktionslösung tropft man 34,5g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2,3-H-indol zu und erhitzt nach Abklingen der exothermen Reaktion noch 30 Minuten unter Rückfluß. Nach dem Abkühlen wird in 500ml Wasser eingerührt und das N-Benzoylthioacetamid der Formel
CH - C
'HHCOPh
nach beendeter Kristallisation abgesaugt (Schmelzpunkt 1080C; Methanol).
Das Produkt wird in 200ml Methanol unter Zusatz von 200ml 10%igerNatriummethylatlösungunW gutem Rühren zwei Stunden unter Rückfluß erhitzt, nach dem Abkühlen in Wasser eingerührt und nach beendeter Kristallisation bgesaugt. Man erhält 350g (88% d. Th.) 2-Cyanmethyl-1,3,3-trimethyl-2,3-H-indol der Formel
CH-CN
vom Schmelzpunkt 75-760C.
Verwendet man bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle von Benzoylchlorid 14,2 ml Acetylchlorid, erhält man unter Zwiochenisolierung des N-Acetyl-thioacetamids der Formel
CH ~
das Nitril aus Beispiel 1 in 72%iger Ausbeute (Schmelzpunkt 190-1910C; Ethanol).
Bei analoger Arbeitsweise wie in Beispiel 2 erhält man folgende Windungen der Formel I:
| Beispiel | R | Fp. (°C) (Ethanol) | Ausbeute in %d. Th. |
| 3 | NO2 | 125 | 70 |
| 4 | OCH3 | 106-110 | 60 |
| 5 | CH3 | 105-108 | 66 |
| 6 | Cl | 109-113 | 80 |
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von 2-Cyanmethyl-1,3,3,-trimethyl-2,3-H-indolen der Formel
JH3
CH.,
CH.,
\r c
CH- GII
JII.
in der R=H, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, NO2, Halogen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2,3-H-indole der Formel
CH
3
CH.
CH.
CH.,
in der R die oben genannte Bedeutung hat, mit Verbindungen der Formel R1-CONCS
(III),
inderR1 = Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, OAIk bedeuten, zu 1,3,3-Tnmethyl-2,3-H-indol-2-yl-N-acyl-thioacetamiden der Formel
CH.
R-
-CH
(IV),
Y CH- C'
CH.
NHCOR
in der R und R1 die oben genannte Bedeutung haben, umgesetzt und diese durch Erhitzen in Lösung oder Suspension mit molaren Mengen Alkali oder Alkoholat in die Verbindungen der Formel I überführt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Reaktionslösungen, die Verbindungen der Formel III enthalten, eingesetzt werden.
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Cyanmethyl-1,3,3-trimethyl-2,3-H-indolen. Diese Verbindungen sind wertvolle Komponenten zur Herstellung von Textilfarbstoffen, Zwischenprodukte für Pharmaka und Synthesebausteine in der organischen Chemie.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Einige 2-Cyanmethyl-1,3,3-trimethyl-2,3-H-indole sind aus der DE-AS 1118784 bekannt. Ihre Herstellung erfolgt durch Reaktion der technisch zur Verfügung stehenden 1 ,SjS-Trimethyl^-methylen^S-H-indole (Fischerbasen) mit Halogencyanen in inerten organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Benzen. Die wesentlichen Nachteile dieses Verfahrens bestehen im Umgang mit dem stark toxischen Chlorcyan und der Notwendigkeit, den bei der Umsetzung frei werdenden Chlorwasserstoff zu binden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD34036490A DD294246A5 (de) | 1990-05-04 | 1990-05-04 | Verfahren zur herstellung von 2-cyanmethyl-1,3,3-trimethyl-2,3-h-indolen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD34036490A DD294246A5 (de) | 1990-05-04 | 1990-05-04 | Verfahren zur herstellung von 2-cyanmethyl-1,3,3-trimethyl-2,3-h-indolen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD294246A5 true DD294246A5 (de) | 1991-09-26 |
Family
ID=5618274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD34036490A DD294246A5 (de) | 1990-05-04 | 1990-05-04 | Verfahren zur herstellung von 2-cyanmethyl-1,3,3-trimethyl-2,3-h-indolen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD294246A5 (de) |
-
1990
- 1990-05-04 DD DD34036490A patent/DD294246A5/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1593723A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetalen | |
| CH619447A5 (de) | ||
| DD140041B1 (de) | Verfahren zur herstellung von langkettigen n-alkyldimethylmorpholinen | |
| DD294246A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-cyanmethyl-1,3,3-trimethyl-2,3-h-indolen | |
| DE1545602A1 (de) | Verfahren zur Herstellung 3-substituierter Phthalimidine | |
| EP0682018B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4,6-dichloro-pyrimidin | |
| DE1518753A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zimtsaeurederivaten | |
| DE1932297C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazol -2-carbaminsäureestern | |
| DE671787C (de) | Verfahren zur Darstellung von Pyrimidinverbindungen | |
| EP0001760A2 (de) | Alpha-aminomethylen-beta-formylaminopropionitril, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung zur Herstellung von 2-Methyl-4-amino-5-formylaminomethyl-pyrimidin | |
| DE68907157T2 (de) | Beta-lactam-synthese mit hilfe einer metallverbindung als katalysator. | |
| EP1442010B1 (de) | Verfahren zur herstellung von biphenyl-4-carbonitril | |
| DE1139494B (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Thioharnstoffen | |
| DE2535769A1 (de) | N-propargyl-anilinomethylenmalodinitril-derivate | |
| EP0045719B1 (de) | Kristalline Salze von Triazolfarbstoffen | |
| DE2405683A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzylpyrimidinen | |
| EP0552759A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dialkoxypyrimidinen | |
| DE737931C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Diaminochinazolin | |
| AT252950B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiophosphorsäureestern | |
| EP0170047B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Milchsäuresilylestern | |
| DE481733C (de) | Verfahren zur Darstellung von C, C-disubstituierten Derivaten der Barbitursaeure | |
| DE531083C (de) | Verfahren zur Darstellung von 5,6-Dialkoxy-8-aminochinolinen | |
| AT258916B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Alkyl-3-amino-5-chlor-6-X-pyrazinoaten | |
| AT230378B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen diquartären α,ω-Bis-[pyridyl-(4)-thio]-alkanen und -dialkyläthern | |
| DE1284426B (de) | 4-(5'-Nitro-2'-furfuryliden-amino)-1, 2, 4-triazolone-(5) und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |