DD294716A5

DD294716A5 - Piperidin-triazinverbindungen zur verwendung als stabilisatoren fuer organische stoffe

Info

Publication number: DD294716A5
Application number: DD90340961A
Authority: DD
Inventors: Valerio Borzatta; Graziano Vignali; Michela Bonora
Original assignee: ��`��@��k��
Priority date: 1989-05-25
Filing date: 1990-05-23
Publication date: 1991-10-10
Also published as: IT1230086B; JPH0320272A; EP0399953A3; EP0399953A2; CA2017341A1; IT8920645A0; BR9002451A

Abstract

Vorliegende Erfindung betrifft neuartige Piperidin-Triazinverbindungen der allgemeinen Formel * in welcher R1 z. B. Wasserstoff oder Methyl ist,{Piperidin-Triazinverbindungen; Lichtstabilisatoren; Waermestabilisatoren; Oxydationsstabilisatoren; Verwendung}

Description

Vorliegende Erfindung betrifft neuartige Piperidin-Triazinverbindungen, deren Verwendung als Lichtstabilisatoren, Wärmestabilisatoren und Oxydationsstabilisatoren für organische Stoffe, insbesondere synthetische Polymere, und auf diese Weise stabilisierte Stoffe.

Bekannt ist, daß synthetische Polymere einem fotooxydativen Abbau unterliegen, wenn sie Sonnenlicht oder anderen Quellen ultravioletten Lichts in Anwesenheit von Sauerstoff ausgesetzt sind. Für den Einsatz in der Praxis ist es daher notwendig, ihnen geeignete Lichtstabilisatoren zuzusetzen, wie bestimmte Benzophenon- oder Benzotriazolderivate, Nickelkomplexe, Benzoesäureester, Alkylidenmalonate, Cyanacrylate, aromatische Oxamide oder sterisch gehinderte Amine. Einige

Triazinverbindungen, die 2,2,6,6-Tetramethylpiperidingruppen enthalten, und deren Verwendung als Lichtstabilisatoren, Wärmestabilisatoren und Oxydationsstabilisatoren für synthetische Polymere wurden in den US-PS 4108829,4433145, 4533688 und 4740644, in EP-PS 176106 und in der JP-PS Kokal 61/176662 beschrieben. Vorliegende Erfindung betrifft neuartige Verbindungen der allgemeinen Formel (I)

in welcher R₁ Wasserstoff ist, C,-C₈-Alkyl, 0-, OH, NO, CHjCN, C,-C,_e-Alkoxy, C₆-C₁₂-CyClOaIkOXy, Cj-Ce-Alkenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiort ist oder mono-, di- oder trisubstituiert ist am Phenyl durch C₁-C₄-AIkYl, C,-C₈-Acyl oder C₂-C₄-AIkVl. substituiert in der Position 2,3 oner 4 durch OH, X, -O- oder -N-R₂ ist, worin R₂ Wasserstoff ist, Ci-C_ie-Alkyl,

L's-Cu-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch C|-C,-Alkyl mono-, di- oder ti !substituiert ist, Cr-Cs-Phenylalkyl, das unsubstituiert ist durch C₁-C₄-AIkVl, Cj-C₄-Alkyl,substiviiert in der Position 2,3 oder 4 durch C₁-C₈-AIkOXy oder durch Di-(C₁-C₄-alkyOamino, Tctrahydrofurfuryl oder eine Gruppe der Formel (M)₁

H₃C ' CIl₃

R₃-N

(II)

H₃C CH₃

worin R₃ wie R₁ definiert ist, Y eine Gruppe-OR₄, -SR₄ oder-(Jl-R₆ ist, worin R₄ C,-C_1e-Alkyl ist, C₆-C₁₂-CyClOaIkYl, das

R₆

unsubstituiert oder durch C₁-C₄-AIkYl mono-, di- oder trisubstituiert ist, C3-C₁₈-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch C₁-C₄-AIkYl oder C₁-C₄-AIkOXy substituiert ist, Cr-Cs-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch C₁-C₄-A^yI mono-, dioder trisubstituiert ist, Cr-C₁₈-AIkVl, unterbrochen durch 1,2 oder 3 Sauerstoffatome, C₂-C₄-AIkVl, in der Position 2,3 oder 4 durch Di-(C|-C4-aikyl)amino substituiert, oder eine Gruppe der Formel (II), und R₅ und R₈, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind oder Cj-C,₈-Alkenyl sind oder die Gruppe -N-R₈ eine fünfgliedrige bis siebengliedrige

R₅

heterocyclische Gruppe ist, m eine ganze Zahl von 2 bis β ist und, wenn m gleich 2 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (III a)—(III d) ist,

-0-R₇-O- , -0-R₈-N- , -K)-Rio-hrA,-A₂-0-,

(IHa)

(IHb)

(HIc)

-OR₁₀—N

R₉ N

-N-R₁₀-O-R₉

and)

in welchen R₇ C₄-C₄₄-AIkVlOn ist, unterbrochen durch 1 bis 10 Sauerstoffatome, C₄-C₈-Alkylen, unterbrochen durch Phenylendioxy oder Isopropyliden-bis-(phenylenoxy), Cj-Cn-Alkylen, substituiert durch Di-(Ci-C₄-Alkyl)amino, oder C₄- bis C₁₂-Alkylen, unterbrochen durch 1 oder 2 Sauerstoffatome oder 1 bis 2-N-R₁₂ Gruppen, worin R₁₂ wie R₄ definiert ist, oder R₇ eine

Gruppe-CH-CH₂- ist, worin Y₁ wie Y definiert ist, wobei -NHR₆ für Y₁ ausgeschlossen ist, R« Cr-Cu-Alkylen ist, CHVAlkylen,

CH₂Y, unterbrochen durch 1 bis 10 Sauerstoffatome, Cyclohexylen, Phenylen oder eine Gruppe

U₃C CH₃

H₃C CH₂.

Rg wie R₂ definiert ist oder Cr-C_ie-Alkenyl ist, R₁₀ Cr-Co-Alkylen ist, η gleich Null oder 1 ist, A₁ eine zweiwertige, fünfgliedrige bis siebengliedrige heterocyclische Gruppe ist, die ein f.tickstoffatom enthält, welches, wenn η gleich Null ist, freie Valenz hat oder, wenn η gleich 1 ist, an Rio gebunden ist, wobei diese heterocyclische Gruppe unsubstituiort oder durch 1,2,3 oder 4 C₁-substituiert ist, A₂ eine direkte Bindung der C|-C_t-Alkylen ist und Rn wie Y definiert ist, und, wenn m gleich 3 ist, Z eine der Gruppen der allgemeinen Formel (IVa) bis (IVg) ist,

N-f R₁₃-OO₃ . -O-Rk N-R₁₅-O- , -0-R₁₄-N-R₁₅-N- ,

16

N-R

17

(IVa)

(IVb)

(IVc)

-N-CHo-CH-CH₂-Xi- ,

I ²I

(IVd)

-N ν.

CO ^G

19

-0-CH₂-C-CH₂-O-N-R₁₇

(IVe)

-N.

-0.R₂₀-N

^R17 N

Ν — R₂₀-O-

(IVQ ^ ^

(IVg) R₁₇

in welchen die Radikale Ru, die gleich oder verschieden sein können, Cr-C^-Alkylen sind, ununterbrochen oder durch 1 bis 3 Sauerstoffatome unterbrochen, R₁₄, R,₆, R₁₈ und R₂₀, die gleich oder verschieden sein können, Cr-C^-Alkylen sind, R₁₇ und R₁₈, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind oder die Gruppe -N-R₁₈1,4-Piperazindiyl ist, ρ gleich Null oder 1

ist, X₁ wie X definibrt ist und R)₈ Wasserstoff oder C₁-C₄-AIkYl ist, und, wonn m gleich 4 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (Va) bis (Ve) ist,

(-O-R₂₁^_rN-R₂₁-N-fR₂₁-O-)₂ , -N-C(CH₂O-)₃ , -0-R₂₃-N-R₂₄-N-R₂₃-O- ,

(Va)

(Vb)

(Vc)

-X₂-CH₂-CH-CH₂-X₃-R₂₅-X₃-CH₂-CH-Ch₂-X₂- ,

0 O

1 I

(Vd)

(0-R₂₆"Τ W —^

(Vc) ^R27

in welchen die Radikale R₂₁, die gleich oder verschieden sein können, Cj-Cg-Alkylen sind, R₂₂ wi, R₂ definiert ist und R₂₃, R₂₄ und Rm, die gleich oder verschieden sein können, Cj-C_e-Alkylen sind, X₂ und X₃, die gleich oder verschieden sein können, wie X definiert sind, wobei -NH- für X₃ ausgeschlossen ist, R₂₆ Cr-C₁₂-Alkylcn, Cyclohexylen, Cyclohexylendimethylen, Methylendicyclohexylen, Phenylen, Isopropylidendiphenylen oder Xy. ylen ist oder die Gruppe X₃-R^-X₃ auch 1,4-Piperazindiyl sein kann, und R₂₇ wie Y definiert ist, und wenn m gleich 5 ist, Z eina Gruppe ist der Formel (Vl) ₍

Γ«·Ο«»Τ? ^ ^-T γι .ι ι ι ..^TT O^f /v/n

in welcher R₂S Cj-Cj-Alkylen ist, und, wenn m gleich 6 ist, Z eine Gruppe der Formel (Vila) odor (VIIb) ist,

^ C-CH₂-O-CH₂-C--£CH₂O-)₃ (Vila)

0 0

i ι

In welchen X₄ wie X definiert ist und R₂₉ wie R» definiert tot. Repräsentative Beispiele von Ci-C₈-AIkYl-R₁ und-R₃ sind Mo'hyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl und OctyI. Bevorzugt werden C,-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl. Beispiele für Alkyl, das bis zu 18 Kohlenstoffatome enthält, sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-ButyI, Isobutyl, t-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, t-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und

Octadecyl.

Repräsentative Beispiele für Cj-C^Alkyl-R) und -R₃, die durch OH substituiert sind, sind 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl,

3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl und 4-Hydroxybutyl. Bevorzugt wird 2-Hydroxyethyl.

Beispiele für C₂-C₄-AIlCyIe, die durch Ci-Cj-Alkoxy substituiert sind, sind 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 3-Methoxypropyl,

3-Ethoxypropyl, 3-Butoxypropyl, 3-Octoxypropyl und 4-Methoxybutyl; bevorzugt werden 3-Methoxypropyl und 3-

Ethoxypropyl. Beispiele für C₂-C₄-AIkYIe, die durch Di-(C|-C₄-alkyl)amino substituiert sind, vorzugsweise durch Dimethylamino oder Diethylamino, sind 2-Dimethylaminoethyl, 2-Diethylaminoethyl, 3-Dimethylaminopropyl, 3-Diethylaminopropyl, 3- Dibutylaminopropyl und 4-Diethylaminobutyl. Repräsentative Beispiele für C₃-C₁B-AIkVl-R₄, unterbrochen durch 1,2 oder 3 Sauerstoffatome, sind 2-Methoxyethyl, 2- Etho« ,'ethyl, 2-Butoxyethyl, 2-Octoxyethyl, 2-Dodecyloxyethyl, 3,6-Oioxaoctyl, 3,6-Dioxadecyl, 3,6,9-Trioxaundecyl und 3,6,9- Trioxatridecyl; bevorzugt wird 3,6-Dioxadecyl. Repräsentative Beispiele für C₁-C₈-AIkOXy-Ri und -R₃ sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Dodecyloxy, Tetradecyloxy, Hexadecyloxy und Octadecyloxy. Bevorzugt

werden Ce-Ci₂-AIkOXy, insbesondere Heptoxy und Octoxy.

Repräsentative Beispiele für C₆-C₁₂-CyClOaIkOXy-R₁ und -R₃ sind Cyclopentoxy, Cyclohexoxy, Cycloheptoxy, Cyclooctoxy, Cyclodecyloxy und Cyclododecyloxy. Bevorzugt werden Cyclopentoxy und Cyclohexoxy. Beispiele für unsubstituierte oder substituierte Cg-Cii-Cycloalkyle sind Cyclopentyl, Methylcyclopentyl, Dimethylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Trimethylcyclohexyl, t r'utylcyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclodecyl und Cyclododecyl. Bevorzugt werden Cg-Ce-Cycloalkyle, insbesondere Cyclohexyl. Beispiele für Alkenyle, die bis zu 18 Kohlenstoffatome enthalten, sind Allyl, 2-Methylallyl, Butenyl, Pentenyl, Hexenyl, Undecenyl

und Oleyl. Alkenyle, bei dentm das Kohlenstoffatom in der Position 1 gesättigt ist, werden bevorzugt; besonders bevorzugt wirdAllyl.

Beispiele für substituiertes Phenyl sind Methylphenyl, D.methylphenyl, Trimethylphenyl, t-Butylphenyl, Di-t-butylphenyl und Methoxyphenyl. Beispiele für Phenylalkyle, die unsubstituiert oder am Phenyl substituiert sind, sind Benzyl, Methylbenzyl, Dimethylbenzyl,

t-Butylbenzyl und 2-Phenylethyl. Bevorzugt wird Benzyl.

Acyl--R) und -R₃, die bis zu β Kohlenstoffatome enthalten, können eine aliphatischs oder aromatische Gruppe sein, wie z. B. Aikanoyl, Aikenoyl oder Benzoyl. Repräsentative Beispiele sind Fcrmyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Pentanoyl, Hexanoyl, Octanoyl, Benzoyl, Acryloyl und Crotonoyl. Bovorzugt wird Acetyl

Eine fünfgliedrige bis siebengliedrige heterocyclische Gruppe -N-Re kann ein weiteres Hoteroatom enthalten, beispielsweise

R₆

Stickstoff oder Sauerstoff, repräsentative Beispiele sind 1-Pyrrolidyl, 1-Piperidyl,4-Morphoiinyl,4-Methyl-1-piperazinyl, 1-Hexahydroazepinyl, 5,5,7-Trimethyl-1-homopiperazinyl und 4,6,5,7-Tetramethyl-i-homopiperazinyl; bevorzugt wird 4-Morpholinyl.

Beispiele für Alkylene, die bis zu 12 Kohlenetoffatome enthalten, sind Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen. Pontamethylen, 2,2-Dimethyltrimethylen, Hexamethylen, Trimethylhexamothylen, Octamethylen, Decamethylei, Undecemethylen und Dodecamethylen

Repräsentative Beispiele von C₄-C₄₄-AIkVIen-R₇ und -P₉, unterbrochen durch 1 bis 10 Sauerfstoffatome, sind Gruppen der Formel

-^CH₂CH₂O)₁-CH₂CH₂- ,

CH₃

CH,

in welcher q eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist.

Bevorzugte Beispiele für C₄-C₈-Alkylen-R7, unterbrochen durch Phenylendioxy oder Isopropylidenbis(phenylenoxy), sind Gruppen der Formel

-(CH₂

0(CH₂) ,

-(CH₂^-O

Repräsentative Beispiele von C₃-C_n-AIkVlCn-R₇, substituiert durch Di-(C|-C₄-alkyl)amino, sind Gruppen der Formeln

CH₃ C₂H₅

I I ⁵

-CH₂-C-CH₂- , -CH₂-C-CH₂- , N(CH₃)₂

N(CH₃J₂

H—(-C N(C₂Hj)₂

Repräsentative Beispiele für C₄-C₁₂-AIkVlOn-R₇, unterbrochen durch 1 oder 2 Schwefelatome, sind 3-Thiapentan-1,5-diyl,

5-Thianonan-1,9-diyl und a.e-Oithiaoctan-i.e-diyl.

Repräsentative Beispiele für C₄-Ci₂-AIkYlOn-R₇, unterbrochen durch 1 oder 2-N-R₁₂-Gruppen, sind Gruppen der Formeln

Ί-2

12

in welchen R₁₂ wie oben definiert ist, r gleich 2 oder 3 ist unds eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist. Repräsentative Beispiele von -Ai-A₂- sind Gruppen der Formeln ₍

-N

CH₂-

-N )— . -N

H₃C CH₃

H₃C' 'CH₃

— Ν

/~Λ

N.

-tCH₂t-

. -N V-

-N

CH₂-

in welchen t eine ganze Zahl von 2 bis β ist. Beispiele für die Gruppe der Formel 'Va) sind

-CH₂CH₂-f0-CH₂CH₂ ^

(CH₂CH₂-O^r-CH₂CH₂-

CH,

CH-,

CH₁

-CH-CH₂-K)-CH-CH₂^y-N-KH₂-CH-O^-CH₂-CH- ,

CH₃ '

(CH₂-CH-O-^₇-CH₂-CH-CH₃ CH₃

-CH-CH₂-N-^CH₂CH₂-) ₂ CH₃

in welchen x, y und ζ gleich Null oder ganzen Zahlen ist, so daß die Summe von χ + y + ζ 1 bis 9 sein kann. Beispiele der Gruppe der Formel (Va) sind

-ΚΗ₂)₂· CH₃ -CHCH₂

-CHCFI₂' CH₃

N-eCH₂-

(CH₂-tr CH₃ CH₂CH-

CH₂CH-CH₃

R₁ ist vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₄-AIkVl, OH, C₆-C₁₂-AIkOXy, Ce-Ce-Cycloalkoxy, Allyl, Benzyl, Acetyl oder 2-Hydroxyethyl,

insbesondere Wasserstoff oder Methyl.

Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen X gleich-O-oder-N-R₂ ist, worin R₂ Wasserstoff ist, C,-C₎₂-Alkyl,

Cg-Cs-Cycloalkyl, welches unsubstituiert oder mono·, di- oder trisubstituiert ist durch C₁-C₄-A^yI, Benzyl, C₂-C₃-AIkYl, in der Position 2 oder 3 substituiert durch C₁-C₄-AIkOXy oder durch Di-(C,-C₄-alkyl)amino, Tetrahydrofurfuryl oder eine Gruppe der Formel (II), Y eine Gruppe-OR₄, -SR₄ oder-N-Rg ist, in welcher R₄ C₁-C₁₂-AIk*/! ist, Cg-Ca-Cycloalkyl, das unsubstituiert ist oder

R₆

mono-, di- oder trisubstituiert ist durch C₁-C₄-AIIyI, Qj-C^-Alkenyl, Phenyl, Benzyl, C₃-Ct₂-AIkVl, unterbrochen durch 1,2 oder 3 Sauerstoffatome, C₂-C₃-AIkYl, substituiert in der Position 2 oder 3 durch Di-fCi-C^-alkyljamino, oder eine Gruppe der Formel (II), und Rs und R₈, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind oder Allyl oder Oleyl sind, oder die Gruppe -N-R₆

1-Pyrrolidyl, 1-Piperidyl, 4-Morpholinyl, 4-Methyl-1-piperazinyl oder 1-Hexahydrop .jpinyl ist, und m eine ganze Zahl von 2 bis ist und, wenn m gleich 2 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (lila) bis (HId) ist, in welchen R₇ Cr-C^-Alkylen ist, unterbrochen

durch 1 bis 8 Sauerstoffatome, C₄-C_e-Alkylen, unterbrochen durch Phenylendioxy, Cj-Cg-Alkylen, substituiert durch Di(C,-C₄-alkyl)amino, C₄-C₈-Alkylen. unterbrochen durch 1 oder 2 Sauerstoffatome, oder C₄-C,₂-Alkylen, unterbrochen durch 1 oder 2 Gruppen-N-R«, worin R₁₂ wie R₄ definiert ist, oder R₇ eine Gruppe-CH-CH₂ ist, worin Y₁ wie Y definiert ist, wobei

CH₂-Y₁

-NHRs für Y₁ ausgeschlossen ist, Rg Cj-Cto-Alkylen ist, C₄-C₁₈-AIkYlOn, unterbrochen durch 1 bis 8 Sauerstoffatome, Cyclohexylen, Phenylen oder eine Gruppe

H₃C . CM₃

H₃C CH₂-

Rg wie R₂ definiert ist oder Allyl oder Uleyl ist, R₁O Cj-Ce-Alkylen ist, η gleich 0 oder 1 ist, A₁ eine zweiwertige, fünfgliedrige bis siebengliedrige heterocyclische Gruppe ist, welche ein Stickstoffatom enthält, das, wenn η gleich Null ist, eine freie Valenz hat oder die, wenn η gleich 11st, mit R₁₀ verbunden ist, wobei diese heterocyclische Gruppe unsubstituiert ist oder durch 1,2,3 oder 4 C₁-C₄-AIlCyIe substituiert ist, A₂ eine direkte Bindung oder C₁-C₄-Alkylen ist und R₁₁ wie Y definiert ist, und, wenn m gleich 3 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (IVa) bis (IVg) ist, in welchen die Radikale R₁₃, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C₉-Alkylen sind, ununterbrochen oder unterbrochen durch 1 bis 2 Sauerstoffatome, R₁₄, Rib, R₁₈ und R₂₀, die gleich oder verschieden sein können, C^Ce-Alkylen sind, R₁₇ und R₁₈, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind oder die Gruppo -N-R₁₈ eine 1,4-Piperazindiylgruppe ist, ρ gleich Null oder 1 ist, X₁ wie X definiert ist und R₁₉ Wasserstoff oder C,-C₄-Alkyl ist, und,

wenn m gleich 4 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (Va) bis (Ve) ist, in welchen die Radikale R₂₁, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C₈-AIkYlOn sind, R₂₂ wie R₂ definiert ist und R₂₃, R₂₄ und R₂₆, die gleich oder verschieden sein können, C^-Ce-Alkylen sind, X₂ und X₃, die gleich oder verschieden sein können, wie X definiert sind, wobei -NH- für X₃ ausgeschlossen ist, R_2S C₂-C₁₀-Alkylen ist, Cyclohexylen, Cyclohexylendimethylen, Methylendicyclohexylon, Phenylen oder Xylylen, oder die Gruppe -X3-R26-X3- 1,4-Piperazindiyl sein kann und R₂₇ wie Y definiert ist und, wenn m gleich 5 ist, Z eine Gruppe der Formel (Vl) ist, in welcher R₂₈ Cj-C^Alkylen ist und, wenn m gleich 6 ist, Z eine Gruppe der Formel (Vila) oder (VIIb) ist, in welchen X₄ wie X definiert ist und R₂₉ wie R₂₆ definiert ist

Besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen X gleich -O- oder -N-R₂ ist, worin R₂ Wasserstoff ist,

l, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder mono-, di- oder trisubstituiert ist durch C₁-C₄-AIlCyI, Benzyl, Cr-C₃-Alkyl, substituiert in der Position 2 oder 3 durch Methoxy, durch Ethoxy, durch Dimethyiamino oder durch Diethylamlno, Tetrahydrofurfuryl oder eine Gruppe der Formel (II), Y eine Gruppe-OR₄ oder-N-R« ist, in welcher R₄ Ci-C_e-Alkyl ist, Cyclohexyl,

R₆

das unsubstituiert oder mono-, di- oder trisubstituiert ist durch C₁-C₄-AIkYl, Allyl, Undecenyl, Phenyl, Benzyl, C₄-C₁₀-AIkYl, unterbrochen durch 1 oder 2 Sauerstoffatome, C₂-C₃-AIkYl, in dor Position 2 oder 3 substituiert durch Dimethyiamino oder durch Diethylamino, oder eine Gruppe der Formel (II) und R₆ und R₆, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind oder Allyl sind, oder die Gruppe-N-R₈ 4-Morpholinyl oder 4-Methyl-1 -piperazinyl ist, und m eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist und, wenn

R₅

m gleich 2 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (III a) bis (IHc) ist, in welchen R₇ C₄-C₁₂-AIkYlOn ist, unterbrochen durch 1,2 oder 3 Sauerstoffatome, Cr-C_e-Alkylen, substituiert durch Dimethyiamino oder durch Diethylamino, 3-Thiapentan-1,5-diyl oder C«-Cio-Alkylen, unterbrochen durch 1 oder 2 Gruppen -N-R₁₂, worin R₁₂ wie R₄ definiert ist, oder R₇ eine Gruppe

-CH-CH₉-

^R5

ist, worin R₆ und R₄ wie oben definiert sind, unter Ausschluß von Wasserstoff, R₈ C₂-C₈-AIkYlOn ist, C₄-C₁₂-A^yIOn, unterbrochen durch 1,2 oder 3 Sauerstoffatome, Cyclohexylen oder eine Gruppe

-er

H₃C CH₂-

R« wie R₂ definiert ist oder Allyl ist, R₁₀ Cr-C₄-Alkylen ist, η gleich Null oder 1 ist und A₁ eine zweiwerte, fünfgliedrige bis siebengliedrige heterocyclische Gruppe ist, die ein Stickstoffatom enthält, welches, wenn η gleich Null ist, eine freie Valenz l.at oder, wenn η gleich 1 ist, an Ri₀ gebunden ist, wobei diese heterocyclische Gruppe unsubstituiert oder durch 1,2,3 oder 4 Methyl substituiert ist, A₂ eine direkte Bindung der C,-C₃-Alkylen ist und, wenn m gleich 3 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (IVa) bis (IVe) ist, in welchen die Radikale R₁₃, die gleich oder verschieden sein können, Cj-Cg-Alkylen sind, ununterbrochen oder durch 1 bis 2 Sauerstoffatome unterbrochen, Rh, R₁₆ und Rig, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C_e-Alkylen sind, R₎₇ und R₁₆, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind oder die Gruppe -N-Ri₉ eine 1,4-Piperazindiylgruppe ist, ρ gleich

Null oder 1 ist, X₁ wie oban X definiert ist und R₁₉ Methyl oder Ethyl ist, und, wenn m gleich 4 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (Va) bis (Vc) ist, in welchen die Radikale R₂I, die gleich oder verschieden sein können, Cj-Ce-Alkylen sind, R₂₂ wie R₂ definiert st und R₂₃ und R₂₄, die gleich oder verschieden sein können, Cr-Cj-Alkylen sind, und, wenn m gleich 5 ist, Z eine Gruppe der Formel (Vl) ist, in welcher R₂₈ Cj-CrAlkylen ist, und, wenn m gleich β ist, Z eine Gruppe der Formel (Vila) ist. Von speziellem Interesse sind die Verbindungen der Formel (I), in denen X -O- oder-N-R₂ ist, worin R₂ Wasserstoff ist, C₁-C₈-AIlCyI,

Cyclohexyl, C₂-CrAIkYl, in der Position 2 oder 3 substituiert durch Methoxy, durch Ethoxy, durch Dimethylamino oder durch Diethyiamino, Tetrahydrofurturyl oder oine Gruppe der Formel (Ii), Y eine Gruppe -OR₄ oder -N-R₆ ist, in welcher R₄ C,-C₄-Alkyl ist oder eine

R₆ Gruppe der Formel (II) und R₆ und R₈, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind oder die Gruppe -N-R₈

4-Morpholinylist, m gleich 2,3,4 oder 6 ist, und, wenn m gleich 2 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (lila) bis (HIc) ist, in welchen R₇ C<-Cio-Alkylen ist, unterbrochen durch 1,2 oder 3 Sauerstoffatome, oder Cc-Cio-Alkylen, unterbrochen durch 1 oder 2 -N-RirGruppen, in denen R₁₂ C₁-C₄-AlkyI ist, Cyclohexyl oder eine Gruppe der Formel (II), oder R₇ eine Gruppe

-CH-CH₉-

ist, worin R₆ und R₈, unter Ausschluß von Wasserstoff, wie oben definiert sind, R₈ C₂-C_e-Alkylen ist, C₄-C₈-Alkylen, unterbrochen durch 1 oder 2 Sauerstoffatome, R₉ wie R₂ definiert ist und die Gruppe (IHc) eine der Gruppen

-*°-^Rio-hr-^N _x N-A₂-O- . .0.R₁₀-N \— ο- . — ν V-O-

H₃C Yh₃

ist, wobei R₁₀ und A₂ unabhängig voneinander Cr-C₃-Alkylen sind und η gleich O oder 1 ist, und, wenn m gleich 3 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (IV a) bis (IVc) ist, in welchen die Radikale R,₃, die gleich oder verschieden sein können, Cr-Cg-Alkylen sind, ununterbrochen oder durch 1 Sauerstoffatom unterbrochen, ρ gleich Null ist, R₁₄ und Ri₆, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C₈-AIkYlOn sind und R]₇ wie R₂ definiert ist, und, wenn m gleich 4 ist, Z oine Gruppe der Formel (Va) ist, in welcher die Radikale R₂i, die gleich oder verschieden sein können, Cf-Cg-Alkylen sind, und, wenn m gleich 6 ist, Z eine Gruppe der Formel (Vila) ist

Von besonderem Interesse sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen Ri Wasserstoff der Methyl ist, X-O- oder-N-R₂ ist,

worin R₂ C|-C₈-Alkyl, Tetrahydrofurfuryl, 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl ist, Y eine Gruppe -0-R₄ oder-N-R₈ ist, worin R₄ 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl ist, R₆ und R₈, die

R₆

gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind, und m gleich 2,3 oder 4 ist, und, wenn m gleich 2 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (lila) bis (HIc) ist, in weichen R₇ C₄-C₈-Alkylen ist, durch 1 oder 2 Sauerstoffatome unterbrochen, R₈ Cr-Ce-Alkylen ist, R₉ Wasserstoff, Methyl, 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl ist und die Gruppe (HIc) eine der Gruppe

H₃C ClI₃

-N \— ΟΙ i₃c \:n₃

ist, wobei Rio und A₂ unabhängig voneinander C^Cj-Alkylen sind und η gleich Null oder 1 ist, und, wenn m gleich 3 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (IV a) bis (IVc) ist, in welchen die Radikale R_n, die gleich oder verschieden sein können, C2-C₃-Alkylen sind, ρ gleich Null ist, R₁₄ und Ri₅, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C₃-Alkylen sind und R₁₇ Wasserstoff ist, und, wenn m gleich 4 ist, Z eine Gruppe der Formel (Va) ist, in welcher die Radikale R₂i, die gleich oder verschieden sein können, C2-Ce-Alkylen

Die Verbindungen der Formel (I) können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, wie das beispielsweise in US-PS 4108829 beschrieben wird, durch Reaktion von Cyanurchlorid mit den Verbindungen der Formeln (Villa) bis (VIIIc) in beliebiger Folge

H₃C \rn₃

(Villa) (VDIb) (VOIc)

unter Einsatz geeigneter Molverhältnisse, vor allem stöchiometrischer Verhältnisse.

Wenn Ri und Rj Methyl sind, werden die Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise durch Reaktion der entsprechenden Verbindungen, bei denen R₁ und R₃ = H, mit Formaldehyd und Ameisensäure oder mit Formaldehyd und Wasserstoff bei Anwesenheit einos Hydrierungskatalysators, wie Palladium oder Platin, hergestellt.

Bei diesen Reaktionen können die NH-Melamingruppen, die vorhanden sein können, unter geeigneten Bedingungen

auch methyliort werden.

Die Reaktionen von Cyanurchlorid mit den Verbindungen der Formeln (VIII a) bis (VIIIc) werden vorzugsweise in einem aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel, beispielsweise Toluol, Xylol oder Trimethylbenzol, bei Temperaturen von z. B.

-20 bis 4O⁰C, vorzugsweise von -10 bis 2O⁰C, für die Substituierung des ersten Cl, von z. B. 40 bis 100⁰C, vorzugsweise von 50 bis 9O⁰C, für die Substituierung des zweiten Cl und von z. B. 100 bis 200⁰C, vorzugsweise von 120 bib-18O⁰C, für die Substituierung des dritten Cl ausgeführt.

Die Halogenwasserstoffsäure, die in verschiedenen Reaktionen freigesetzt wird, wird vorzugsweise durch eine anorganische Base, beispielsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid oder -carbonat, in Mengen, die der freigesetzten Säure wenigstens äquivalent sind, neutralisiert.

Die eingesetzten Zwischenprodukte (VIII a) bis (VIIIc) sind kommerzielle Erzeugnisse oder Produkte, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden können.

Wie zu Beginn erwähnt wurde, sind die Verbindungen der Formel (I) sehr wirksam bei der Verbesserung der Lichtstabilität, der Wärmestabilität und der Oxydationsstabilität von organischen Materialien, insbesondere von synthetischen Polymeren und Copolymeren.

Zu den Beispielen für diese organischen Materialien, die stabilisiert werden können, gehören:

1. Polymere von Monoolefinen und üiolefin jn, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Folymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das wahlweise vernetzt sein kann), beispielsweise Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen niedriger Dichte (LDPE) und Linearpolyethylen niedriger Dichte (LLDPE).

2. Gemische der unter 1) genannten Polymere, beispielsweise Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (beispielsweise PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Polyethylentypen (beispielsweise LDPE/HDPE).

3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie beispielsweise Ethylen/ Propylen, Linearpolyethylen niedriger Dichte (LLDPE) und dessen Gemische mit Polyethylen niedriger Dichte, Propylen/Buten-1-, Ethylen/Hexen-, Ethylen/Ethylpenten-, Ethylen/Hepten-, Ethylen/Octen-, Propylen/Isobutylen-, Ethylen/Buten-1-, Propylen/ Butadien-, Isobutylen/Isopren-, Ethylen/Alkylacrylate, Ethylen/Alkylmethacrylate, Ethylen/Vinylacetat- oder Ethylen/ Acrylsäurepolymere und deren Salze (lonomere) und Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wio Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; sowie Gemische dieser Copolymere und deren Gemische mit den oben unter 1) genannten Polymeren, beispielsweise Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/EVA, LDF5/EAA, LLDPE/EVA und LLDPE/EAA.

3a. Statistische oder alternierende Copolymere von a-Olefinen mit Kohlenmonoxid.

3b. Kohlenwasserstoffharze (beispielsweise C₆-C₉) und deren hydrierte Modifikationen (beispielsweise Klebrigmacher).

4. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(a-methylstyrol).

5. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylsäurederivaten, wie beispielsweise Styrol/Butadien, Styrol/ Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Butadien/Ethylacrylat, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische von hoher Schlagfestigkeit aus Styrolcopolymeren und einem anderen Polymer, wie beispielsweise aus einem Polyacrylat, einem Dienpolymer oder einem Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer, und Blockcopolymere von Styrol, wie beispielsweise Styrol/ Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol, Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.

6. Propfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, wie beispielsweise Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol oder Polybutadien-Acrylnitril; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate und Methacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyacrylaten oder Polymethacrylate^ Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren sowie deren Gemische mit den unter 5) aufgeführten Copolymeren, beispielsweise die als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannten Copolymergemische.

7. Halogenhaltige Polymere, wie Polychlorpren, chlorierte Gummis, chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und -copolymere, Polymere von halogenhaltigen Vinylverbindungen, wie beispielsweise Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, sowie deren Copolymere, wie beispielsweise Vinylchlorid/Vinylidenchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetat oder Vinylidenchlorid/Viny lacetatcopolymere.

8. Polymere, die von α,β-ungesättigten Säuren und deren Derivaten abgeleitet werden, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, Polyacrylamid und Polyacrylnitril.

9. Copolymere von den unter 8) genannten Monomeren miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, wie beispielsweise Acrylnitril/Butadien-, Acrylnitril/Alkylacrylat-, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-CopolymereoderAcrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.

10. Polymere, die von ungesättigten Alkoholen und Aminen abgeleitet werden, oder deren Acylderivate oder deren Acetale, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin, sowie deren Copolymere mit den oben unter 1) genannten Olefinen.

11. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglycole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder deren Copolymere mit Bis-Glycidylethern.

12. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, und die Polyoxymethylene, die Ethylenoxid als Comonomer enthalten; Polyacetale, die mit Thermoplastpolyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert wurden.

13. Polyphenylenoxide und -sulfide und Gemische von Polyphenylenoxiden mit Polystyrol oder Polyamiden.

14. Polyurethane, die von Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen mit Terminalhydroxygruppen auf einer Seite und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten auf der anderen Seite abgeleitet wurdr.n, sowie deren Vorläufer (Polyisocyanate, Polyole oder Vorpolymere).

15. Polyamide und Copolyamide, die von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen abgeleitet sind, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6,6/10,6/9,6/12 und 4/6, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide, die durch Kondensation von m-Xyloldiamin und Adipinsäure gewonnen wurden, Polyamide, die aus Hexamethylendiamin und lsr>.:!uiial- und/oder Terephthalsäure hergestellt wurden und wahlweise einem Elastomer als Modifikator, beispielsweise P^!/-2,4,4-Trlmethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-mphenylenisophthala nid. Außerdem Copolymere der oben genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefincopolymeren, lonomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren oder mit Polyethern, wie beispielsweise mit Polyethylenglycolen, Polypropylenglycolen oder Polytetramethylenglycolen. Polyamide oder Copolyamide, die mit EPDM oder ABS modifiziert wurden. Polyamide, die während der Verarbeitung kondensierten (RIM-Polyamid-Systeme).

>/. Polyharnstoffe, Polyimide und Polyamidimide.

17. Polyester, die von Dicarbonsäure und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen abgeleitet wurden, wie beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Poly-|2,2-(4-hydroxyphenyl)propan]terephthalat und Polyhydroxybenzoate sowie Block-Copolyetherester, die von Polyethern mit Hydroxylendgruppen abgeleitet wurden.

18. Polycarbonate und Polyestercarbonate.

19. Polysulfone, Polyethersulfone und Poi/etherketone.

20. Vernetzte Polymere, die von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits abgeleitet wurden, wie Phenol/Formaldehydharza, Harnstoff/Formaldehydharze und Melamin/Formaldehydharze.

21. Trocknende und nichttrocknende Alkydharze.

22. Ungesättigte Polyesterharze, die von Copolyestern von gesättigten und ungesättigten Dicarbonsäuren mit polyr.,drischen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmitteln abgeleitet wurden, und auch deren halogenhaltigen Modifikationen mit niedriger Entflammbarkeit.

23. Hitzehärtbare Acrylharze, die von substituierten Acrylestern abgeleitet wurden, wie Epoxidacrylate, Urethanacrylate oder Polyesteracrylate.

24. Alkydharze, Polyesterharze oder Acrylatharze in Beimischung mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Polyixocyanaten oder Epoxidharzen als Vernetzungsmitteln.

25. Vernetzte Epoxidharze, die von Polyepoxiden abgeleitet werden, beispielsweise von bis-Glycidylethern oder von cycloaliphatischen Diepoxiden.

26. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Gummi, Gelatine und deren Derivate, die chemisch in einer polymerhomologen Weise modifiziert sind, wie Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrote, oder die Celluloseether, wie Methylcelluloso; Rosine und deren Derivate.

27. Gemische von Polymeren, wie sie oben genannt wurden, beispielsweise PP/EPDM, Polyamid 6/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBT/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, i'VC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM-Acrylat, POM/MBS, PPE/HIPS, PPE/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPE.

28. Natürlich vorkommende und synthetische organische Materialien, die reine monomere Verbindungen oder Gemische solcher Verbindungen sind, beispielsweise Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öle und Wachse, Fette und Wachse auf der Grundlage synthetischer Ester (z. B. Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellithate) und auch Gemische von synthetischen Estern mit Mineralölen in einem beliebigen Gewichtsverhältnis, wobei diese Materialien entweder als Plastifizierungsmittel für Polymere oder als textile Schmälzöle verwendet werden können, sowie wäßrige Emulsionen dieser Materialien.

29. Wäßrige Emulsionen von natürlichem oder synthetischem Gummi, z. B. natürlicher Latex oder Latexe von carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.

Die Verbindungen der Formel (I) sind besonders ge eignet zur Verbesserung der Lichtstabilität, der Wärmestabilität und der Oxydationsstabilität von Polyolefinen, insbesondere Polyethylen und Polypropylen. Die Verbindungen der Formel (I) können in Gemischen mit organischen Materialien in unterschiedlichen Proportionen in Abhängigkeit von der Natur des zu stabilisierenden Materials, vom Endzweck und vor der Anwesenheit anderer Zusätze eingesetzt werden.

Im allgemeinen ist eszweckmäßig, 0,01 bis 5% der Verbindungen der Formel (I), bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden Materials, einzusetzen, vorzugsweise zwischen O₁OS und 1 %.

Die Verbindungen der Formel (I) können nach verschiedenen Verfahren in die polymeren Materialien einbezogen werden, wie durch Trockenmischen in Form eines Pulvers oder durch Naßmischen in Form von Lösungen oder Suspensionen oder auch in Form eines Masterbatches; bei diesen Operationen kann das Polymer in Form von Pulver, Granalien, Lösungen, Suspensionen oder in Form von Latexen eingesetzt werden.

Im allgemeinen können die Verbindungen der Formel (I) den polymeren Materialien vor, während oder nach der Polymerisation oder Vernetzung dieser Materialien zugesetzt werden.

Die Materialien, die mit den Produkten der Formel (I) stabilisiert werden können, können für die Herstellung von Formartikeln, Folien, Bändern, Monodien, Beschichtungsmaterialien und ähnlichem verwendet werden.

Auf Wunsch können den Gemischen der Verbindungen der Formel (I) mit organischen Stoffen andere herkömmliche Zusätze für synthetische Polymere, wie Antioxydationsmittel, UV-Absorptionsmittel, Nickelstabilisatoren, Pigmente, Füllstoffe, Plastifikatoren, Antistatika, Flammschutzmittel, Schmiermittel, Korrosionsinhibitoren und Metalldeaktivatoren, zugesetzt werden.

Besondere Beispiele für Zusätze, die in Mischung mit den Verbindungen der Formel (I) eingesetzt werden können, sind:

1. Antioxydationsmittel

1.1. Alkyllerte Monophenole, beispielsweise 2,6-Ditertbutyl-4-methylphenol, 2-Tertbutyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tertbutyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tertbutyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tertbutyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tertbutyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Dinonyl-4-methylphenol.

1.2. Alkyllerte Hydrochinone, beispielsweise 2,6-Ditertbutyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tertbutylhydrochinon, 2,5-Ditertamylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol.

1.3. Hydroxylierte Thlodlphenylether, beispielsweise 2,2'-Thiobis(6-tertbutyl-4-methylphenolj, 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tertbutyl-3-methylphenol),4,4'-Thiobis(6-tertbutyl-2-methylphenol).

1.4. Alkylldenblsphenole, beispielsweise 2,2'-Meth', lenbis(6-tertbutyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tertbutyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)phenol), 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tertbutylphenol), 2,2'-Ethylidenbis-(4,6-di-\ertbutylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tertbutyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis|6-(a-methylbenzyl)-4-nonylphenol],2,2'-Methylenbis[6-(a,adimethylbonzyl)-4-nonylphenol),4,4'-Methylenbis(2,6-di-tertbutylphenol),4,4'-Methylenbis(6-tertbutyl-2-methylphenol),

1,1-bis(5-Tertbutyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan_#2,6-bis{3-Tertbutyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methvlphenol, 1,1,3-Tris(5-tertbutyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, i.i-bisfB-Tertbutyl^-hydroxy^-methylphenyD-S-n-dodecylmercaptobutan, EthylenglycolbisIS.S-bislS'-tertbutyl-A'-hydroxyphenyDbutyratJ.bistS-Tertbutyl^-hydroxy-B-methylphenylldicyclopentadien, bis|2-(3'-Tertbutyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tertbutyl-4-methylphenyl)terephthalat.

1.5. Benzylverbindungen, beispielsweise 1,3,5-Tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybe izyl)-2,4,6-trimethylbenzol, bis(3,5-Ditertbutyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, lsooctyl-3,5-di-tertbutyl-4-hydroxylben.iylmercaptoacetat, bis(4-Tertbutyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiolterephthalat, 1,3,5-Tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tertbutyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, Dioctadecyl-3₍5-di-tertbutyl-4-hydroxyb8nzylphosphonat, Calciumsalz von Monoethyl-3,5-di-Tertbutyl-4-hyroxybenzylphosphonat, !,S.S-TrislS^-dicyclohexyl^-hydroxybenzylJ-isocyanurat.

1.6. Acylamlnophenole, beispielsweise Laurinsäure-4-hydroxyanilid, Stearinsäure-4-hydroxyanilid, 2,4-bis(Octylmercapto)-6-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyanilinJ-s-triazin, Octyl-N-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.

1.7. Ester von ß-(3,5-DI-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)-proplons8ure mit mono- oder polyhydrischen Alkoholen, z. B. mit Methanol, Diethylenglycol, Octadecanol, Triethylenglycol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythritol, Neopentylglycol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, Thiodiethylenglycol, N,N'-bis(Hydroxyethyl)oxalsäurediamid.

1.8. Ester von ß-(5-Terfbutyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propIonsäure mit mono- oder polyhydrischen Alkoholen, z. B. mit Methanol, Diethylenglycol, Octadecanol, Triethylenglycol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythritol, Neopentylglycol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, Thiodiethylenglycol, N,N'-bis(Hydroxyethyl)oxalsäurediamid.

1.9. Ester von ß-(3,5-Dicyciohexyl-4-hydroxyphenyl)-proplons9ure mit mono- oder polyhydrischen Alkoholen, z. B. mit Methanol, Diethylenglycol, Octadecanol, Triethylenglycol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Neopentylglycol, TrisfhydroxyethyOisocyanurat, Thiodiethylenglycol, N,N'-bis(Hydroxyethyl)oxalsäurediamid.

1.10. Amide von ß-(3,5-DI-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)-propions8ure, z. B. N,N'-bis(3,5-Di-tertoutyl-4-

hydroxyphenylpropionyOhexamethylendiamin, N,N'-bis(3,5-Di-tertbutyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-bis(3,5-Oi-tertbutyl-1-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin.

2. UV-Absorptlonsmlttel und Llchtstabillsatoren

2.1. 2-(2-Hydroxyphenyl)benztriazole, beispielsweise die 5'-Methyl-, 3',5'-Di-tertbutyl-, 5'-Tertbutyl-, 5'-(1,1,3,3-TetramethylbutyD-.B-Chlor-S'.B'-di-tertbutyl-, B-Chlor-S'-tertbutyl-B'-methyl-, 3'-sec-Butyl-5'-tertbutyl-,4'-Octoxy-3',5'-ditertamyl- und 3',5'-bis(a,a-Dimethylbenzyl)derivate.

2.2. 2-Hydroxybenzophenone, beispielsweise die 4-Hydroxy-,4-Methoxy-,4-Octoxy-,4-Decyloxy-,4-Dodecyloxy-,4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxyderivate.

2.3. Ester von substituierten und unsubstltilorten BenzoesSuren, beispielsweise 4-Tertbutylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, bis(4-Tertbutylbenzoxyl)resorcinol, Benzoylresorcinol, 2,4-Di-tertbutylphenyl-3,5-ditertbutyl-4-hydroxybenzoat und Hexadecyl-S^-di-tertbiityl^-hydroxybenzoat.

2.4. Acrylate, beispielsweise Ethyl-a-cyano-ß.ß-diphenylacrylat, Isooctyl-a-cyano-ß.ß-dophenylacrylat, Methyl-acarbomethoxycinnamat, Methyl-a-cyano-ß-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-a-cyano-ß-methyl-p-methoxy-cinnamat, Methyla-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(ß-Carbomethoxy-ß-cyanovinyl)-2-methylindolin.

2.5. Nickelverbindungen, beispielsweise Nickelkomplexe von 2,2'-Thiobis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol), wie der 1:1- oder der 1:2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tertbutylbenzylphosphonsäuremonoalkyles'tern, z. B. der Methyloder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, z. B. von 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von1 -Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.

2.6. Sterisch gehinderte Amine, beispielsweise bis(2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl)sebacat, bis) 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidyljsebacat, bis(1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidyl)-n-butyl-3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensationsprodukt von 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, das Kondensationsprodukt von N,N'-bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Tertoctylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin,Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pioeridyl)nitriltriacetat,Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon).

2.7. Oxalsäuredlamide, beispielsweise4,4'-Dioctyloxyanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tertbutyloxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-ditertbutyloxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-bis(3-'Jimethylaminopropyl)oxalamid, 2-Ethoxy-5-tertbutyl-2'-ethyloxanilid und dessen Gemische mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tertbutyloxanilid und Gemische von ortho- und paramethoxydisubstituierten Oxaniliden und Gemische von o- und p-ethoxydisubstituierten Oxaniliden.

2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-trlazlne, beispielsweise 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-tria2in, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-Hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis{4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.

3. Metalldeaktivatoren, beispielsweise Ν,Ν'-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, Ν,Ν'-bis(Salicyloyl)hydrazin, N,N'-bis(3,5-Di-tertbutyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, S-Salicyloylamino-i^/t-triazol, bis(Benzyliden)oxalodihydrazin.

4. Phosphite und Phosphonite, beispielsweise Triphenyl-Phosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritoldiphosphit, Tris(2,4-ditertbutylphenyllphosphit, Diisodecylpentaerythritoldiphosphit, bis(2,4-Di-tertbutylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Tristearylsorbitoltriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tertbutylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 3,9-bis(2,4-Di-tertbutylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecan.

5. Peroxidspülmittel, beispielsweise Ester von ß-Thiodipropionsäure, beispielsweise die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythritoltetrakis-Iß-Uodecylmercaptolpropionat.

6. Polyamidstabilisatoren, beispielsweise Kupfersalze in Kombination mit lodiden und/oder Phosphoniumverbindungen und Salze von zweiwertigem Mangan.

7. Basische Costablllsatoreii, beispielsweise Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat und K-Palmitat, Antimonpyrocatecholat oder Zinkpyrocatecholat.

8. Keimbildner, beispielsweise 4-Tertbutylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.

9. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, beispielsweise Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmermineral, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide. Ruß, Graphit.

10. Andere Zusätze, beispielsweise Plastifikatoren, Schmiermittel, Emulgiermittel, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika und Treibmittel,

Die Verbindungen der Erfindung können auch als Stabilisatoren, vor allem als Lichtstabilisatoren, für fast alle Materialien verwendet werden, die auf dem Gebiet der fotografischen Reproduktion bekannt sind. Als Beispiel wird die Aufmerksamkeit auf eine große Zahl von Materialien gelenkt, die in Systemen Anwendung finden, die auf der licht-, wärme- oder druckinduzierten Reaktion eines Farbbildners (Elektronendonators) mit einem Farbentwickler (Elektronenakzeptator) basieren. Beispielhaft für solche Farbbildner sind Triarylamine, wie 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-5-dimethylaminophthalide [CVL), 3,3-bis(p-Dimethylamino)phthalide, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-1,3-dimethylindol-3-yDphthalide und 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-rnethylindol-3-yl)phthalide, Xanthene, wie Rhodamin-B-anilinlactam, Rhodamin-(p-nitroanilin)lactam, Rhodamin-B-(p-chloranilin)lactam, 2-Dibenzylamiro-6-diethylaminofluoran, 2-Anilin-6-diethylaminofluoran, 2-Anjilin-6-diethylaminofluoran, 2-Anilin-3-methyl-6-diethylai ,linofluoran, 2-Anilin-3-methyl-6-(N-cyclohexyl-N-methyl)-aminofluoran, 2-o-Chloranilin-6-diethylaminfl^|Joran, 2-o-Chloranilin-6-dibutylaminofluoran, 2-p-Chloranilin-6-diethylaminofluoran, 2-Octylamino-6-diethylaminofluoran, 2-p-Acetylanilin-6-diethylaminofluoran, 2-Ethoxyethylamino-3-chlor-6-diethylaminofluoran, 2-Anilin-3-chlor-6-diethylaminofluoran, 2-Diphenylamino-6-diethylaminofluoran, 2-Anilin-3-methyl-6-(N-ethyl-N-isoamyl)aminofluoran, 2-Anilin-3-methyl-6-diphenylaminofluoran, 2-Anilin-6-(N-ethyl-N-tolyl)aminofluoran, 2-Anilin-3-methoxy-6-dibutylaminofluoran, 2-Anilin-3-methyl-'?-di-nbutylaminofluoran,2-Anilin-3-methyl-6-(N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl)aminofluoran sowie 2-Anilin-3-mp.hyl-6-(N-n-butyl-N-TetrahydrofurfuryDaminofluoran, Thiazine, wio Benzoylleucomethylen-Blau und p-Nitrobenzylleucomeihylen-Blau, Oxazine, wie 3,7-bis(Oiethylamino)-10-benzoylphenoxazin, und Spiroverbindungen, wie 3-Methylspirodinaphthopyran, 3-Be -y/spii odlnaphthopyran und 3-Propylspirodibenzopyran.

lllus'; s'ive Bdispiele für geeignete Farbentwickler sind: Salicylsäure und Salicy !säurederivate sowie die entsprechenden Zin! .'· > <} ), wio Zinksalicylat, Phenolharze, die auch Zink enthalten können, säureaktivierter Ton, 4,4'-isopropylidendiphenole, 2,2 iVijthylonbisphenole, Bisphenol A und Derivate, 4-Hydroxydlphthalate, Monophthalate, bis(Hydroxyphenyl)sulfide, 4-Hydrcxyahenylarvlsulfone und -sulfonate, 1,3-bis[2-(Hydroxyphenyl)-2-propyl]benzole, Benzyl-4-hydroxyphenylacetat, 4-Hydroxybenzoyloxybenzoate, Bisphenolsulfone, 4-Hydroxyphenylacetat, Butylphenol, 4-Phenylphenol, α- und ß-Naphthol, Thymol, Catechin, Pyrogallol, Hydrochinon, Resorcinol, Alkyl-p-hydroxybenzoate, Benzoesäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Citronensäure, Bernsteinsäure, Stearinsäure, Borsäure und Derivate von Thioharnstoff. Wenn das Aufzeicr, nungsmaterial ein wärmeempfindliches Papier ist, werden die Verbindungen der Erfindung im typischen Fall auf das Substrat oder in einer gesonderten Schutzschicht, als Dispersion zusammen mit Dispersionen des Farbentwicklers und des Farbbildners, aufgebracht.

Wenn das Aufzeichnungsmaterial druckempfindliches Papier ist, können die Verbindungen der Erfindung in der Donatorschicht sowie auf dem Aufnahmeblatt oder in beiden vorhanden sein.

Auch Materialien für das Cyclor*-Verfahren können durch die Verbindungen dieser Erfindung geschützt werden. Bei diesem Verfahren stabilisieren die im Aufnahmeblatt vorhandenen Verbindungen die Farbstoffe und verhindern, daß der Farbentwickler bei Lichteinwirkung vergilbt. Die Verbindungen der Erfindung können erfolgreich in Materialien für die Verfahren der Wärmediffusionsfarbstoffübertragung

und der Thermowachsübertragung angewendet werden.

Die Erfindungsverbindungen finden außerdem Anwendung in thermographischen Verfahren, bei denen einfarbige oder

vielfarbige Muster durch Punkterhitzung produziert werden können. Bei diesen Verfahren kann eine Reaktion entweder direktdurch Erhitzen eingeleitet werden, wie das beispielsweise häufig der Fall ist, wenn Registrierpapiere verwendet werden, oderinnerhalb einer leitenden Schicht durch eine elektrischen Strom, der aus dem Kontakt mit einer Elektrode resultiert, welche die

Form eines Zeichens haben kann. Außerdem arbeiten thermografische Verfahren mit zwei Schichten, die während der Wärmeanwendung miteinander in Kontakt oder zumindest in sehr enger Nähe sind. Bei dieser Methode wird ein Farbstoff oder

ein Farbstoffvorläufer oder eine Dispersion eines Farbstoffs oder Pigments in einem niedrigschmelzenden Medium von der

Donatorschicht durch Diffusion, Sublimation oder Kapillarwirkung auf die Empfänger- oder Aufnahmeschicht übertragen. Von

besonderem Interesse ist hier der Farb3toffdiffusionsvorgang, bei welchem dispergierte Farbstoffe von einer Schicht ausbeispielsweise Polyvinylbutyral oder einem Cellulosederivat auf eine Schicht aus Polyester oder Polycarbonat übertragenwerden. Die Donatorschicht ist normalerweise auf der Rückseite mit einer Schicht eines hochschmelzenden, wärmestabilen

Polymers, beispielsweise Polysulfon, und einer farbstoffhaltigen Schicht eines weicheren Bindemittels, in welchem de: farbstoff

vorzugsweise löslich sein sollie, überzogen. Zur Verringerung der statischen Ladung werden in der Regel physikalische

Behandlungen vorgenommen. Das Empfängermaterial besteht aus einer vorzugsweise weißen Auflage (Papier oder Plastmaterial), aufweiche eine Schicht aus Polyester oder Polycarbonat oder auch aus PVC, PVA oder Polymergemischen

aufgebracht wird. Diese Schicht kann zusätzlich Plastifikator enthalten, um so eine Erweichungstemperatur im vorteilhaften

Bereich von 50⁰C bis 150°C zu erreichen. Oberflächenaktive Substanzen und/oder feste Teilchen haben den Zweck, die Trennung

von Donatorblatt und Empfänger- oder Aufnahmeblatt nach dem Übertragungsvorgang zu erleichtern.

Thermoelemente oder elektromagnetische Strahlung, wie Infrarot- oder Laserlicht, die auf die zu erhitzende Fläche gerichtet sein

müssen, dienen als Wärmequelle. Die Steuerungsmethode und die Natur der Wärmequelle bestimmen im großen Umfang die

Qualität, insbesondere die Auflösung und Abstufung, des Bildes. Außerdem sind die Verbindungen der Erfindung auch als Schutzmaterial für Verfahren geeignet, bei denen die Bildbildung mit Tonern bewirkt wird. Es sind dies Materialien, bei denen in einer Schicht eine gewisse Klebrigkeit durch elektrostatische,

elektrophoretische oder magnetografische Vorgänge sov/ie durch Fotopolymerisations- oder Fotoplastifikationsvorgängeproduziert oder eliminiert wird. In Jiesem Fall sind die Verbindungen der Erfindung im Toner, der in flüssiger oder Pulverformsein kann, zusammen mit den üblichen anderen Komponenten, wie Polymer, Farbstoff und viskositätsbestimmende Substanzen,vorhanden. Erwähnt werden können auch Materialien, bei denen durch die Fotooxydation von Farbstoffen ein Bild erzeugt wird.

Auch diese Materialien können durch die Verbindungen der Erfindung geschützt werden. Die Verbindungen der Erfindung können auch erfolgreich bei den Druckfarben eingesetzt werden, die im Schriftsetz-,

lithografischen, Rotationstiefdruck- und Siebdruck angewendet werden. Die Verbindungen sind besonders geeignet für die

Verwendung in Tinten, beispielsweise Schreibtinten für Füllfederhalter, Kugelschreiber, Filzstifte, Stempelkissen, Farbbänder

von Schreibmaschinen. Besondere Bedeutung kommt ihrer Verwendung in Tinten für das Tintenstrahldruckverfahren und auchfür Aufzeichnungsmaterial, das dafür geeignet ist, zu.

Tinten für das Tintenstrahldruckverfahren werden normalerweise in drei Gruppen eingeteilt: wäßrige Tinten und Tinten auf der Grundlage organischer Lösungsmittel sowie auf der Grundlage von Wachsen. Lösungsmittel für die zweite Gruppe können Alkohole sein, wie Ethanol, oder Ketone, wie Methylethylketon, ohne oder in Kombination mit Filmbildnern, wie Nitrocellulose, Celluloseacetatphthalat, Celluloseacetatbutyrat oder -acrylat, Polyamid, Alkyd, Epoxid, Polyurethan, Melamin und Polyesterharze. Geeignete Farbstoffe für diese Tinten sind beispielsweise die Verbindungen, die im Farbindex unter „Lösungsmittelfarbstoffe" oder ,Dispersionsfarbstoffe" aufgeführt sind. Diese Farbstoffe sind auch gute Farbstoffe für die Tinten auf Wachsgrundlage. Sie werden in einem Wachs aufgelöst, welches bei Zimmertemperatur fest ist und sich bei ca. 6O⁰C auflösen sollte. Illustrativ für solche Wachse sind Karnaubawachs und Wachse,

die von aliphatischen Estern und Amiden abgeleitet wurden.

Wäßrige Tinten können organische Lösungsmittel, wie Glycerol, Glycol, Diethylenglycol, Polyethylenglycol, N-Mnthylpyrrolidon

und M-Methylimidazolidon, sowie Farbstoffe enthalten, die im Farbenindex unter „Direktfarbstoffe" und „Säurefarbstoffe"aufgeführt sind., sowie Biozide und Korrosionsinhibitoren sowio Salze zur Erhöhung der Leitfähigkeit. Das ist bei

Tintenstrahlverfahren mit elektrostatischer Auslenkung wichtig. Aufzeichnungs- oder Registriermaterial für das Tintenstrahldruckverfahren kann aus einem gewöhnlichen Papier oder einem Schichtmaterial bestehen, bei welchem eine Aufnahmeschicht für die Tinte auf eine Papierauflage oder auf eine Auflage

aufgebracht wird, die aus transparentem Plastmaterial besteht, beispielsweise aus Polyester oder Cellulosetriacetat.

Bei Papierauflagen enthalten diese Aufnahmeschichten normalerweise Füllstoffe, wie Siliciumdioxid und, wenn das gewünscht

wird, Beizmittel, wie Polymere oder oberflächenaktive Substanzen, die Ammoniumgruppen tragen. Illustriert werden geeignete

Bindemittel für diese Aufnahmeschichten durch Gelatine, Polyvinylalkohol und Stärkederivate und Homo- oder Copolymere von Vinylpyrrolidon, (Meth)acrylsäure und Acrylamid und auch Gemische dieser Verbindungen. Werden Auflagen aus transparentem Plastmaterial verwendet, wird in der Regel auf Füllstoffe in der Aufnahmeschicht

verzichtet.

Die Verbindungen der Erfindung sind besonders nützlich als Stabilisatoren für fotografisches Silberhalidmaterial. Sie können im Prinzip in al'en möglichen Schichten eines solchen Materials eingesetzt werden. Stabilisatoren mit einer starken Absorption

zwischen 300 und 400nm werden vorzugsweise über lichtempfindlichen Schichten und auch in Zwischenschichten,

Umkehrschichten und Cyanschichten eingesetzt. Die Süberhalidmaterialien können Farbmaterialien sein, beispielsweise die für Transfer-Verfahren, für das Silberbleichverfahren und vor allem für die Farbentwicklung. Verbindungen der Erfindung, welche nicht die starke Absorption zwischen 300 und 400 ηm aufweisen, werden vorzugsweise

einer, zwei oder allen drei farbempfindlichen Schichten des chromogenen Materials zugesetzt. In den Schichten sind dassensitisierte Silberhalid und die entsprechende Farbstoffkupplungskomponente enthalten. Außerdem können die Schichten

weitere Stabilisatoren und/oder andere Modifikatoren enthalten, wie sie herkömmlicherweise in fotografischen Materialien eingesetzt werden.

Die Gelbkupplungskomponenten sind vorzugsweise Verbindungen der Formel A

i-CO-CI

H-CO-NHRJ

worin Ri Alkyl oder Aryl ist, Rj Aryl ist und Q Wasserstoff ist oder eine Gruppe, die durch Reaktion mit dem oxydierten Entwickler eliminiert werden kann.

Eine andere Gruppe von Gelbkupplungskomponenten umfaßt die der Formel B

R₁ ¹COCII(Q)CONH N¹IICOCII(Q)COR₁'

worin R(_o Wasserstoff, Halogen oder Alkoxy ist, RJi, Ri₂ und Ri₃ Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Aryl, Carboxyl, Alkoxycarbonyl, eine Carbamoylgruppe, eino Sulfongruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Acylaminogruppe, eine Ureidogruppe oder cine Aminogruppe sind und Ri und Q wie oben definiert sind.

Bevorzugte Verbindungen der Formel B sind die Verbindungen, in welchen Ri Tertbutyl ist, Ri₀ Chloro isi, RJi und Ri₃ Wasserstoff sind und RJ₂ Alkoxycarbonyl ist.

Typische Beispiele für herkömmliche Gelbkupplungskomponenten sind die Verbindungen der folgenden Formeln:

(CH₃J₃C-CO-CHCONH

NHCO(CH₂)₃O

(Al)

_a-o/\

/Λ

-OCH₂C₆H₅

b)Q =

C)Q =

CiI₂C₆H₅

Cl 1(CII₃J₂

N - SO₂

d)Q =

-NN

HH

COOCIl₃

COOC₆II₁₃

e)Q= __ΝΑ·_Ν

Cl

(CH₃J₃C-COC[I-CONH

I NI ICO-CII-

(Λ2)

OQ= —K

0 CII₃ ο

CH₃ V-CH-OC₂H₅

g)Q = —\ I

V-N-n.-ii/.yl

ο ο

>-

Q ι Q

(CH₃J₃C-COCh-CONII—f ^—NIICO-CHCOC(CH₃)₃

(Bl)

COOC₁₂H₂₅

N=T₁-CH(CH₃J₂

— N

CH₃

Weitere Beispiele für Gelbkupplungskomponenten werden in den US-PS 2407210,2778658,2875057,2908513,2908573, 3227155,3227550,2253924,3265506,3277155,3408194,3341331,3369895,3384657,3415652,3447928,3551155,3582322, 3725072,3891445,3933501,4115121,4401752,4022620, in der DE-A 1547868,2057941,2161899,2163813,2213461, 2219917,2261361,2261362, 2263875,2329587,2414006,2422812 und in den GB-PS 1425020 und 1077874 gegeben. Magentakupplungskomponenten können im typischen Fall einfache 1-Aryl-5-pyrazolone oder Pyrazolderivate sein, die mit funfgliedrigen Heteroringen kondensiert sind, beispielsweise Imidazopyrazol, Pyrazoltriazol oder Pyrazoltetrazol. Eine Gruppe von Magentakupplungskomponenten umfaßt die 5-Pyrazolone der Formel C

die in der GB-PS 2003473 offenbart werden. In der obenstehenden Formel C ist RJ₇ Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe. Ri₈ ist Wasserstoff, Alkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe, eine Estergruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkylthlogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Arylaminogruppe, eine Acylaminogruppe, eine (Thio)Harnstoffgruppe, eine (Thio)Carbamoylgruppe, eine Guanidingruppe oder eine Sulfonamidogruppe, Q' ist eine Abgangsgruppe. Typische Beispiele dieses Typs von Magentakupplungskomponente sind Verbindungen der Formel C₁

(C₁),

Cl

worin RJo Wasserstoff, Alkyl, Acylamino, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfonamido, Alkoxycarbonyl, Acyloxy oder eine Urethangruppe ist.

Weitere Beispiele für solche vieräquivalenten Magentakupplungskomponenten werden in den US-PS 2983608,3061432, 3062653,3127269,3152896,3311476,3419391,3519420,3558319,3582322,3615506,3684514,3834908,3888680,3891445, 3907571,3928044,3930861,3930866,3933500 gegeben.

Wenn Q' in der Formel C nicht Wasserstoff, sondern eine Gruppe ist, die in der Reaktion mit dem oxydierten Entwickler eliminiert wird, sind die Magentakupplungskomponenten die zweiäquivalenten Magentakupplungskomponenten, welche beispielweise in den US-PS 3006579,3419391,3311476,3432521,3214437,4032346,3701783,4351897,3227554, in EP-A 133503, DE-A 2944601, JP-A 78/34044,74/53435,74/53436,75/53372 und 75/122935 offenbart werden.

2-Pyrazolonringe können durch ein zweiwertiges Q' verbunden werden, um in diesem Fall die sogenannten Bis-Kupplungskomponenten zu ergeben. Solche Kupplungskomponenten werden beispielsweise in den US-PS 2C32702 und 2618864, in den GB-PS 968461 und 786859, in dem JP-A 76/37646,59/4086, 69/16110, 69/26589,74/37854 und 74/29638 offenbart. Vorzugsweise ist Y eine 0-Alkoxyarylthiogruppe.

Weitere Typen von Magentakupplungskomponenten sind die der allgemeinen Formel D₁, D₂ und D₃

^Rn'—]\ jpQ' ^Rn"~li jp^{Q> R}i7" -Q'

^NNN^z_a p,) ^Ns? fr ^{(E>2) h}'"^NnV ⁷r^a W

z = z_u . ζ — ζ ^z = ^zu

c b cb cb

worin Z₁, Zb, Z_c einen fünfgliedrigen Ring komplettieren, der 2 bis 4 Stickstoffatome enthalten kann.

Dementsprechend können die Verbindungen Pyrazolimidazole, Pyrazolpyrazole, Pyrazoltriazole oder Pyrazoltetrazole sein. RJ₇ und Q' sind wie in Formel C definiert.

Pyrazoltetrazole werden in JP-A 85/33552 offenbart; Pyrazolpyrazole in JP-A 85/43649; Pyrazolimidazole in JP-A 85/35732, JP-A 86/18949 und US-PS 4500630; Pyrazoltriazole in JP-A 85/186567, JP-A 86/47957, JP-A 85/215687, JP-A 85/197688, JP-A 85/172982,EP-A 119860,EP-A 173256, EP-A 178789,EP-A 178788 und in der Forschungsoffenbarungsschrift 84/24624. Weitere Pyrazolazol-Magentakupplungskomponenten werden in JP-A 86/28947, JP-A 85/140241, JP-A 85/262160, JP-A 85/213937, EP-A 177765, EP/A 176804, EP-A 170164, EP-A 164130, EP-A 178794, DE-A 3516996, DE-A 3508766 und in den Forschungsoffenbarungsschriften 81/20919,84/24531 und 85/25758 offenbart.

Cyankupplungskomponenten können im typischen Fall Derivate von Phenol, von 1-Naphthol oder von Pyrazolchinazolon sein. Bevorzugte Cyankupplungskomponenten sind die der Formel E

(E), R22

worin RJi, RJj, R23 und RJ4 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Carbamoyl, Amido, Sulfonamido, Phosphoramido oder Ureido sind. R21 ist vorzugsweise H oder Cl, RJ₂ ist vorzugsweise ein Alkyl oder eine Amidogruppe, RJ₃ ist vorzugsweise eine Amido- oder Ureidogruppe und RJ₄ ist vorzugsweise Wasserstoff. Q" ist Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe, die in der Reaktion mit dem oxydierten Entwickler eliminiert wird. Eine ausführliche Liste von Cyankupplungskomponenten wird in der US-PS 4 456681 gegeben.

Illustrative Beispiele für gebräuchliche Cyankupplungskomponenten sind:

OH

C!

CH₃

NHCO- CH— I

C2H5

Cl

L \

Cl

CH₃

NlICO-CH₂-O

Cl

OH

.-C₅H₁₁

Cl

,NHCO- CH-

LC₅H₁₁

Cl

LC₄H₉

OH

Cl

NHCO- CH-I C₄H₉

IC₄H₉

Cl

OH

O- CH-CONH CH(CH₃>2

NHC

Cl

Cl NHCO—(' \

CH-CONH

Eine weitere Klasse von Cyankupplungskomponenten umfaßt die des Typs der Formel F X

NH

worin X eine Abgangsgruppe ist und R ein Substituent ist, wie das beispielsweise in EP-A 249453, EP-A 304856 und EP-A 320778 und auch in JP-A 1158442 offenbart wird, des Typs der Formel G

worin X eine Abgangsgruppe ist und R (die gleich oder verschieden sind) ein Substituent ist, und η ist gleich Null bis 4, wie das beispielsweise in EP-A 287 265, JP-A 1026853 und JP-A 63 281161 offenbart wird, des Typs der Formel H

X R I

N N

worin X eine Abgangsgruppe ist und R (die gleich oder verschieden sind) ein Substituent ist, wie das beispielsweise in EP-A 269634 und JP-A 1028638 offenbart wird, und des Typs der Formeln I bis M X R

«-A

N N N

N N-

Il

N N N

X R

N N N-R

und

N-

Ν-

N-R

worin X eine Abgangsgruppe ist und R (der gleich oder verschieden sein kann) ein Substituent ist, was beispielsweise in

EP-A 269436 und EP-A 287 265 offenbart wird.

Weitere Beispiele von Cyankupplungskomponenten werden in den folgenden US-PS gefunden: 2369029,2423730,2434272, 2474293,2521908,2698794,2706684,2772162,2801171,2895826,2908573,3034892,3046129,3227550,3253294,3311476, 3386301,3419390,3458315,3476560,3476563,3516831,3560212,3582322,3583971,3591383,3619196,3632347,3652286, 3737326,3758308,3839044,3880661,4004929,4124396,4333999,4463086,4456681.

Abschließend können Kupplungskomponenten der Formeln N bis Q erwähnt werden

worin X eine Abgangsgruppe ist und R (die gleich oder verschieden sein können) ein Substituent ist, wie das beispielsweise in JP-A 1003658 offenbart wird

« VV

Ν —Ν A-R

(Q)

worin X eine Abgangsgruppe ist und R (die gleich oder verschieden sein können) ein Substituent ist, wie das beispielsweise in EP-A 304001 offenbart wird.

Die Stabilisatoren dieser Erfindung können auch in Silberhalidmaterialien eingesetzt werden, bei denen Farbstoffe im Verlauf der Entwicklung aus einer Schicht in eine andere diffundieren, wie das beispielsweise bei der Bildung von Sofortbildern der Fall ist. Solche Materialien werden entweder durch Behandlung mit einer wäßrigen Zusammensetzung oder rein thermisch entwickelt, in welchem Fall die Farbstoffe aus ihren Vorläufern nur an den belichteten Flächen erzeugt werden und in der Lage sind, in die Aufnahmeschicht zu diffundieren. Bei diesen Systemen kann das Silber auch in Form eines organischen Salzes, wie eines Silberbehenats oder eines Silbersebacats, vorhanden sein. Die Stabilisatoren werden vorzugsweise in die Aufnahmeschicht einbezogen.

Die Stabilisatoren dieser Erfindung können als solche oder zusammen mit der Farbstoffkupplungskomponente und anderen wahlweisen Komponenten in das farbfotografische Material einbezogen werden, wozu sie in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel voraufgelöst werden. Man zieht es vor, ein Lösungsmittel zu verwenden, das bei einer Temperatur über 160°C siedet. Typische Beispiele für solche Lösungsmittel sind die Ester von Terephthalsäure, Phosphorsäure, Citronensäure, Benzoesäure oder von Fettsäuren, sowie Epoxide, Alkylamide und Phenole.

Um die vorliegende Erfindung deutlicher zu veranschaulichen, werden unten mehrere Beispiele für die Herstellung von Verbindungen der Formel (I) beschrieben; diese Beispiele werden nur als Veranschaulichung gegeben und stellen keinerlei Einschränkung dar. Die Verbindungen, die in den Beispielen 18,20 und 21 offenbart werden, stellen ein besonders bevorzugtes Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung dar.

Beispiel 1 Herstellung von

N-CH₂CH₂

N-C₄H₉

H₃C

CH-,

32,10g (0,06mol) 2-Chlor-4,6-bis-(N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-butylamino]-1,3,5-triazin, 5,23g (0,03mol) 1,4-bis-(2-Hydroxyethyl)piperazin und 4,80g (0,12mol) Natriumhydroxid in 100ml Trimethylbenzol werden unter Rückfluß 8 Stunden bei azeotroper Entfernung des Reaktionswassers erhitzt.

Das Gemisch wird auf 50"C gekühlt und filtriert, und das Filtrat wird mit Wasser gewaschen und das Lösungsmittel im Vakuum verdampft. Der Rückstand wird in einem Aceton/Wasser-Gemisch aufgenommen, aus dem sich das Produkt mit einem Schmelzpunkt von 132°C-135°C kristallisiert.

Analyse für C₆₆H₁₂₄N₁₆O₂

Errechnet: C = 67,53%; H = 10,65%; N = 19,09%

Ermittelt: C = 67,93%; H = 10,65%; N = 18,90%

Belsp!ele2bis15

Nach dem im Seispiel 1 beschriebenen Verfahren und unter Einsatz der entsprechenden Reagentien werden die folgenden Verbindungen der Formel

hergestellt.

Beispiel

N-C₄H₉

CH₃

-N-C₄H₉

CH₃

-N-C₄H₉

CH₃

-N-C₄H₉

^H3^C

CH₃

N-C₄H₉

CII₃

-N-C₂H₅

CH₃H₃C CII₃

N-CH₂CH₂-O-

H₃C CH₃

-0-CH₂CH₂-N N- 124-127

-NH-CH₂CH₂-O-

H₃C CH₃ -OCH-CHo-I

H₃C CH₃

Zv

N - CH₂CH₂-O-H₃C CH₃

97-100

64- 6S

100-103

Beispiel

N-C₁₁H₉

-0-CH₂CH₂-N-CH₂CH₂-O-

f"²

CH₂

112-116

14

-N-C₂H₅

-NH-(CH₂)₂-N-(CH₂>2-0-

126-129

15

Beispiel 16 Herstellung von

N-C₄H₉ CH₁

H₉C₄-N

-OCII-CH₂ CH₂

-N-(CH₂J₂-/

-CH-O-

109-113

.0-CH-CH₂ CH₃

CH₂-CH-O-

CH-,

N-C₄H₉

Beispiel

Schmelzpunkt (⁰C)

-N-C₂H₅

2 -OCH₂CH₂-NH-

138-142

H₃C

2 -0-CH₂CH₂ - N N- CH₂CII₂-O- _{> 3QQ}

10

H₃C

-N-

H₃C CH₃

2 — N N- CH₂CH₂-O-

312-315

11

2 -o^i^-h-Of CH₂^r OfCH2tT0- 284-287

-N-C₄H₉

12 H3CU 1^CH₃

H₃C "N' "CH₃ H 3 -0-CH₂CH₂N-CH₂CH₂-O-

112-116

Ein Gemisch, das aus 4,02g (0,087mol) Ameisensäure und einer Lösung besteht, die durch Auflösung von 2,73g (0,091 mol) Paraformaldehyd in 20ml einer wäßrigen, 2%igen Natriumhydroxidlösung gewonnen wurde, wird langsam über 2 Stunden einer auf 115⁰C erhitzten Lösung von 20,12g (0,019mol) des Produktes aus Beispiel 4 in 40ml Xylol zugesetzt; während des Zusatzes werden das zugesetzte Wasser und das Reaktionswasser gleichzeitig azeotrop entfernt. Das Produkt wird auf 60°C gekühlt, es wird eine Lösung von 4,1 g Natriurr Hydroxid in 30ml Wasser zugesetzt, und das Gemisch wird eine Stunde lang bei 6O⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen und nachdem die wäßrige Phase abgetrennt worden war, wird das Gemisch mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und dann im Vakuum eingedampft, so daß man ein Produkt mit einem Schmelzpunkt von 106°C-109⁰C erhält

Analyse für C₆₄H₁₂)N₁₅O

Errechnet: C = 68,83%; H = 10,92%; N = 18,81% Ermittelt: C = 68,86%; H = 10,87%; N = 18,61 %

Beispiele 17 bis 22

Nach dem im Beispiel 16 beschriebenen Verfahren, aber unter Einsatz geeigneter Reagentien und der geeigneten Molverhältnisse werden die folgenden Verbindungen der Formel

hergestellt

Beispiel

Schmelzpunkt (⁰C)

17

-N-C₄H₉

-0-CM₂CH₂ - N N- CH₂CH₂-O-

92- 95

18

-N-C₄H₉

H₃C CHi

H₃C CH₃

N-CH₂CH₂-O-

122-125

Beispiel

Schmelzpunkt (⁰C)

-N-C₄H₉

19

H₃C

J/CH,

N I CH₃

CH₃H₃C CH₃

.Q_/ N-CH₂CH-O-

H₃C CH₃

216-218

20

— N N- CH₂CH₂-O-

235-238

H₃C CH₃

-O-(CH₂)₂O(CH₂)2-O-(CH2)₂-O- 183-186

-N-C₄H₉

22 ^H3^CH₃C

CH₃ CH,

^C»3	CH₂-CH-O UWN
-OCH-CH₂ N-(CH	'2'2 '\ CH₂-CH-O
-OCH-CH₂	CH₃
I CH₃

128-132

Beispiel 23

(Antioxydationsmittelwirkung in Polypropylenplatten) 1g von jeder der Verbindungen, die in der Tabelle 1 gegeben v/erden, und igCalciumstearat werden in einem Langsammischer mit 1000g Polypropylenpulver mit einem Schmolzindex 3 2g/10min (gemessen bei 23O⁰C und 2,16kg) gemischt.

Die Gemische werden zweimal bei 200°C-220°C extrudiert, um Polymergi analien zu ergeben, die dann in Platten zu 1 mm Stärke durch Formpressen bei 230⁰C für die Dauer von 6 Minuten umgewandelt werden.

Die Platten werden dann unter Verwendung einer DIN 53451-Form geprägt, und die gewonnenen Speiimen werden in einem Zwangsumlaufluftofen exponiert, der bei einer Temperatur von 135⁰C gehalten wird.

Die Spezimen werden in regelmäßigen Abständen durch Falten bei 18O⁰C kontrolliert, um die ZeH (in Stunden) zu bestimmen, die zu ihrem Brechen erforderlich ist.

Die ermittelten Ergebnisse werden in der Tabelle 1 gegeben.

Tabelle 1

Stabilisator Zeit bis Bruch (Stunden)

Ohne Stabilisator 250

Verbindung aus Beispiel 16 1400

Verbindung aus Beispiel 17 1320

Verbindung aus Beispiel 18 1780

Verbindung aus Beispiel 20 1920

Verbindung aus Beispiel 21 1500

Beispiel 24

(Lichtstabilisierende Wirkung von Polypropylenstreifen) 1 g von jeder der in der Tabelle 2 angegebenen Verbindungen, 0,5g Tris-(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit, 0,5g Pentaerythritoltetrakis-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat und 1 g Calciumstearat werden in einem Langsammischer mit 1000g Polypropylenpulver mit einem Schmelzindex von 2 g/10 min (gemessen bei 23O⁰C und 2,16kg) gemischt.

Die Gemische werden bei 200°C-220°C extrudiert und orgeben Polymergranalien, dis dann in gestreckte Bänder von 50Mm Stärke und 2,5 mm Breite unter Anwendung einer Pilotanlage (Leonard-Sumirago [VA] Italien) und unter folgenden Bedingungen umgewandelt wurden:

Extrudertemperatur 210°C-230°C

Extruderkopftemperatur 240°C-260°C

Streckverhältnis 1:6

Die so hergestellten Bänder werden, auf eine weiße Karte aufgespannt, in einem Weather-O-Meter 65 WR (ASTM G 26-77) mit einer Schwarztafeltemperatur von 63⁰C exponiert.

Die Zähigkeit wird an den Proben nach verschiedenen Einwirkungszeiten von Licht gemessen, und es wird dann die Einwirkungszeit (in Stunden) berechnet, die zur Halbierung der anfänglichen Zähigkeit gebraucht wird (T₆₀). Zum Vergleich werden Bänder exponiert, die unter den gleichen Bedingungen, aber ohne Zusatz des Stabilisators, hergestellt worden sind. Die ermittelten Ergebnisse werden in der Tabelle 2 gegeben.

Tabelle 2

Stabilisator	1	T₆₀ (Stunden)
Ohne Stabilisator	4	500
Verbindung aus Beispiel	18	2300
Verbindung aus Beispiel	2380
Verbindung aus Beispiel	2650

Claims

Patentansprüche:

in welcher R₁ Wasserstoff ist, C₁-C₈-AIkYl, 0-, OH, NO, CH₂CN, C₁-C₈-AIkOXy, C₅-C₁₂-CyClOaIkOXy, C3-C6-Alkenyl,C7-C9-Phenyialkyl, das unsubstituiert oder mono-, di-odertrisubstituiort am Phenyl ist durch C₁-C₄-AIkYl, C₁-Ce-ACyI oder C₂-C₄-AIkYl, substituiert durch OH in der Position 2,3 oder 4, X-O- OdBr-N-R₁₈ ist, worin R₂ Wasserstoff ist, C₁-C₁₈-AIkYl, C₆-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mono-, di- odertrisubstituiert ist durch C₁-C₄-AIkYl, C7-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder mono-, di- odertrisubstituiert am Phenyl ist durch C₁-C₄-AIkYl, C₂-C₄-AIkYl, substituiert in der Position 2,3 oder 4 durch Di-^-Q-AlkyOamino oder durch C₁-C₈-AIkOXy, Tetrahydrofurfuryl oder eine Gruppe der Formel (M)

H₃C CH₃

worin R₃ wie R₁ definiert ist, Y eine Gruppe-OR₄,-SR₄OdOr-N-R₆ISt, in welcher R₄ C₁-C₁₈-AIkYl ist,

R₅

C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mono-, di- odertrisubstituiert ist durch C₁-C₄-AIkYl, C₃-C₁₈-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder durch C₁-C₄-AIkYl oder C₁-C₄-AIkOXy substituiert ist, CT-Cg-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl durch C₁-C₄-A^yI mono-, di- oder trisubstituiert ist, C₃-C₁₈-AIkYl, unterbrochen durch 1,2 oder 3 Sauerstoffatome, C₂-C₄-AIkYl, substituiert in der Position 2,3 oder 4 durch Di-(C₁-C₄-AIkYl)-BmInO, oder eine Gruppe der Formel (II), und R₆ und R₆, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind oder C3-C₁₈-Alkenyl sind, oder die Gruppe -N-R₆ eine fünf- bis siebengliedrige heterocyclische Gruppe

R₅

ist, m eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist, und, wenn m gleich 2 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (lila) bis(HId) ist,

-0-R₇-O-

-0-R₈-N-Ro

(HIb)

(HIc)

-0-R₁₀ N 1^ ^j N R₁₀-O-

R₉ N^ ^N R₉

(Hid)

in welchen R₇ C^C^-Alkylen ist, unterbrochen durch 1 bis 10 Sauerstoffatome, C-Ca-Alkylen, unterbrochen durch Phenylendioxy odt;rls;>propylidenbis(phenylenoxy), C₃-C₁₂-AIkYlOn,

substituiert durch Di-(Ci-C,rAlkyl)amino, oder C₄-C₁₂-Alkylen, unterbrochen durch 1 oder

2 Schwefelatome oder durch 1 oder 2 -N-R^-Gruppen, worin R₁₂ wie R4 definiert ist, oder R₇ eine

Gruppe -CH-CH₂- ist, worin Y₁ wie Y definiert ist, wobei -NHR₅ für Y₁ ausgeschlossen ist,

CH₂Y₁

ReCjj-Cu-Alkylen, Gj-C^-Alkylen, unterbrochen durch 1 bis 10 Sauerstoffatome, Cyclohexylen
oder eine Gruppe

H₃C CH₃

H₃C CH₂-

ist, Rg wie R₂ definiert ist oder C₃-Ci₈-Alkenyl ist, R₁₀ Cr-Ce-Alkylen ist, η gleich Null oder 1 ist, A₁ eine zweiwertige, fünfgliedrige bis siebengliedrige heterocyclische Gruppe ist, die ein
Stickstoffatom enthält, welches, wenn η gleich Null ist, eine freie Valenz hat oder welches, wenn η gleich 1 ist, an R₁₀ gebunden ist, wobei diese heterocyclische Gruppe unsubstituiert oder durch 1, 2,3 oder 4 C₁-C₄-AIkYl substituiert ist, A₂ eine direkte Bindung oder C₁-C₆-AIkYlBn ist, und R₁₁ wie Y definiert ist, und, wenn m gleich 3 ist, Z eine der Gruppen der Formel (IVa) bis (IVg) ist,

N-f- R₁₃-O)₃ , -0-R₁₄ N-R₁₅-O-

(IVa)

16

N-R₁₇

-0-R₁₄-N-R₁₅-N- , R₁₇

^J P

(IVb)

(IVc)

-N-CH₂-CH-CH₂-X₁-

R₁R Q

(IVd)

Rl9

-0-CH₂-C-CH₂-O-N-R₁₇

(IVe)

.co

I
co

^SN—

I
,co

(CH₂-}j0-

-OR₂₀ —

r-f

^R17 N

N.

(IVg)

N-R₂₀-O-R₁₇

-N-R₂₀-O-R₁₇

in welchen die Radikale R₁₃, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C₁₂-AIkYlOn sind,
ununterbrochen oder durch 1 bis 3 Sauerstoffatome unterbrochen, R₁₄, R₁₅, R₁₆ und R₂o, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C₆-AIkYlBn sind, R₁₇ und R₁₈, die gleich oder verschieden sein
können, wie R₂ definiert sind, oder die Gruppe -N-R₁₈1,4-Piperazindiyl ist, ρ gleich Null oder 1 ist,

X₁ wie X definiert ist und Ri₉ Wasserstoff oder C₁-C₄-AIkYl ist, und, wenn m gleich 4 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (Va) bis (Ve) ist,

(-O-R₂₁%-N-R₂₁-N-f-R₂₁-O-)₂ , -N-C(CH₂OO₃ , -0-R₂₃-N-R₂₄-N-R₂₃-O- .

^R22

(Va) (Yb) (Vc)

-X₂-CH₂-CH-CH₂-X₃-R₂₅-X₃-CH₂-CH-Ch₂-X₂- ,

0 O

1 I

(Vd)

(Ve) ^R27

in welchen die Radikale R₂₁, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C_e-Alkylen sind, R₂₂ wie R₂ definiert ist und R₂₃, R₂₄ und R₂₆, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C₆-Alkylen sind, X₂ und X₃, die gleich oder verschieden sein können, wie X definiert sind, wobei -NH- für X₃ ausgeschlossen ist, R₂₅ C₂-C₁₂-Alkylen ist, Cyclohexylen, Cyclohexylandimethylen, Methylendicyclohexylen, Phenylen, Isopropylidendiphenylen oder Xylylen, oder die Gruppe -X₃-R₂B-Xr- auch 1,4-Piperazindiyl sein kann, und R₂₇ wie Y definiert ist, und, wenn m gleich 5 ist, Z eine Gruppe der Formel (Vl) ist,

(-0-R₂₈V-N-C-fCH₂O-)₃ (Vl)

in welcher R₂₈ Cr-C_e-Alkylen ist, und, wenn m gleich 6 ist, Z eine Gruppe der Formel (VII a) oder (VIIb) ist,

(-0CH₂V- C-CH₂-O-CH₂-C-4-CH₂CH₃ (Vila)

-X₄-CHr-CH-CH₂-N-R₂₉-N-CH₂-CH-CH₂-X₄- (VII b)

in welcher X₄ wie X definiert ist und R₂₉ wie R₂B definiert ist.
2. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, OH, C₆-C₁₂-AIkOXy, C₅-C₈-CyClOaIkOXy, Allyl, Benzyl, Acetyl oder 2-Hydroxyethyl ist.
3. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X-O-oder-N-R₂ ist,

worin R₂ Wasserstoff ist, C₁-C₁₂-AIkYl, C₅-C₈-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch C₁-C₄-AIkYl mono-, di- odertrisubstituiert, Benzyl, C₂-C₃-Alkyl, in der Position 2 oder 3 durch C₁-C₄-AIkOXy oder durch Di-(C₁-C₄-Alkyl)amino substituiert, Tetrahydrofurfuryl oder eine Gruppe der Formel (II), Y eine Gruppe -OR₄, -SR₄ oder-N-R₆ ist, in welcher R₄ C₁-C₁₂-AIkYl ist, Cs-Ce-Cycloalkyl, das

R₅

unsubstituiert oder durch C₁-C₄-A^yI mono-, di- oder trisubstituiert ist, C₃-C₁₂-AIkBnYl, Phenyl, Benzyl, C₃-C₁₂-AIkYl, unterbrochen durch 1,2 oder 3 Sauerstoffatome, C₂-C₃-AIkYl, in der Position 2 oder 3 durch Di-(C₁-C₄-alkyl)amino oder eine Gruppe der Formel (II) substituiert, und R₅ und R₆, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert oder Allyl oder Oleyl sind, oder die

Gruppe-N-Re 1-Pyrrolidyl, 1-Piperidyl, 4-Morpholinyl, 4-Methyl-i-piperazinyl oder R₅

1-Hexahydroazepinyl ist, und m eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist, und, wenn m gleich 2 ist,Zeine der Gruppen der Formeln (lila) bis (IMd) ist, in welchen R₇ Gj-C^-Alkylen ist, unterbrochen durch 1 bis 8 Sauerstoffatome, Cj-Ce-Alkylen, unterbrochen durch Phenylendioxy, Qj-Ce-Alkylen, substituiert durch Di-t^-C^alkyDamino, Q-Ce-Alkylen, unterbrochen durch 1 oder 2 Schwefelatome, oder C₄-C₁₂-Alkylen, unterbrochen durch 1 oder 2 Gruppen -N-R₁₂, in welchen Ri₂ wie R₄ definiert ist,

oder R₇ eine GrUpPe-CH-CH₂-ist, wobei Y₁ wie Y, unter Ausschluß von-NHR₅ für Y₁, definiert ist,

CH₂-Y₁

R₈ C₂-C₁₀-AIkYlBn ist, C₄-C₁₈-Alkylen, unterbrochen durch 1 bis 8 Sauerstoffatome, Cyclohexylen, Phenylen oder eine Gruppe

R₉ wie R₂ definiert oder Allyl oder Oleyl ist, R₁O C₂-C₆-AIkYlOn ist, η gleich Null oder 1 ist, A₁ eine zweiwertige, fünfgliedrige bis sieber gliedrige heterocyclische Gruppe ist, die ein Stickstoffatom enthält, welches, wenn η gleich Nm!! ist, eine freie Valenz hat oder, wenn η gleich 1 ist, an R₁₀ gebunden ist, wobei die heterocyclische Gruppe unsubstituiert oder durch 1,2,3 oder 4 C₁-C₄-AIkYl substituiert ist, A₂ eine direkte Bindung oder C^Cj-Alkylen ist und R₁₁ wie Y definiert ist, und, wenn m gleich 3 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (IVa) bis (IVg) ist, in welchen die Radikale R₁₃, die gleich oder verschieden sein können, C^Cg-Alkylen sind, ununterbrochen oder durch 1 bis 2 Sauerstoffatome unterbrochen, R₁₄, R₁₅, R₁₆ und R₂₀, die gleich oder verschieden sein können, , R₁₇ und R₁₈, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind, oder

die Gruppe-NR₁₈ eine 1,4-Piperazindiylgruppe ist, ρ gleich Null oder 1 ist, X₁ wie X definiert ist und

R₁₉ Wasserstoff oder C₁-C₄-AIkYl ist, und, wenn m gleich 4 ist, Z eine eier Gruppen der Formel (Va) bis (Ve) ist, in welchen die Radikale R₂₁, die gleich oder verschieden sein können, Cr-Ce-Alkylen sind, R₂₂ wie R₂ definiert ist und R₂₃, R₂₄ und R₂₆, die gleich oder verschieden sein können, Cr-Ce-Alkylen sind, X₂ und X3, die gleich oder verschieden sein können, wie X, unter Ausschluß von-NH-für X3, definiert sind, R₂₅ Cr-C₁₀-Alkylen ist, Cyclohexylen, Cyclohexylendimethylen, Methylendicyclohexylen, Phenylen oder Xy'ylen, oder die Gruppe -X₃-R₂₅-Xa- auch 1,4-Piperazindiyl sein kann, und R₂₇ wie Y definiert ist, und, wenn m gleich 5 ist, Z eine Gruppe der Forme! (Vl) ist, in welcher R₂₈ Cr-C₄-Alkylen ist, und, wenn m gleich 6 ist, Z eine Gruppe der Formel (VII a) oder (VII b) ist, in welcher X₄ wie X definiert ist und R₂₉ wie R₂₅ definiert ist. 4. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X gleich-O-oder -N-R₂ ist, worin R₂ Wasserstoff ist, C₁-C₁₀-AIkYl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder durch

C₁-C₄-AIkYl mono-, di- odertrisubstituiert ist, Benzyl, Cr-C₃-Alkyl, in der Position 2 oder 3 durch Methoxy, durch Ethoxy, durch Dimethylamino oder durch Diethylamino substituiert, Tetrahydrofurfuryl oder eine Gruppe der Formel (II), Y eine Gruppe -OR₄ oder-N-R₆ ist, in der R₄

R₅

C₁-C₈-AIkYl ist, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder durch C^Ct-Alkyl mono-, di- odertrisubstituiert ist, Allyl, Undecenyl, Phenyl, Benzyl, C₄-C₁₀-Alkyl, durch 1 oder 2 Sauerstoffatome unterbrochen, Cr-C3-Alkyl, in der Position 2 oder 3 durch Dimethylamino oder durch Diethylamino substituiert, oder eine Gruppe der Formel (II) und R₅ und R₆, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert oder Allyl sind oderdieGruppe-N-R₆4-Morpholinyloder4-Methyl-1-piperazinyl ist, und

R₅

m eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist, und, wenn m gleich 2 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (III a) bis (HIc) ist, in welchen R₇ C₄-C₁₂-Alkylen ist, unterbrochen durch 1,2 oder 3 Sauerstoffatome,

Cj-Ce-Alkylen, durch Dimethylamine oder durch Diethylamino substituiert, 3-Thiapentan-1,5-diyl oder C₄-C₁₀-Alkylen, unterbrochen durch 1 oder 2 Gruppen -N-Ri₂, in denen Ri₂ wie R4 definiert ist,

oder R₇ eine Gruppe

-CH-CH₉-

I
• CH₂-N-R₆

^R5

ist, wobei R₆ und R₆, unter Ausschluß von Wasserstoff, wie oben definiert sind, R₈ C2-C₈-Alkylen ist, C₄-C₁₂-Alkylen, unterbrochen durch 1,2 oder 3 Sauerstoffatome, Cyclohexyl oder eine Gruppe

R₉ wie R₂ definiert oder Allyl ist, R₁₀ C₂-C₄-Alkylen ist, η gleich Null oder 1 ist und A₁ eine zweiwertige, fünfgliedrige bis siebengliedrige heterocyclische Gruppe ist, die ein Stickstoffatom enthält, welches, wenn η gleich Null ist, eine freie Valenz hat oder welches, wenn η gleich 1 ist, an R₁₀ gebunden ist, wobei diese heterocyclische Gruppe unsubstituiert oder durch 1,2,3 oder

4 Methyl substituiert ist, A₂ eine direkte Bindung oder C₁-C₃-AIkYlOn ist, und, wenn m gleich 3 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (IVa) bis (IVe) ist, in welchen die Radikale R₁₃, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C₉-Alkylen sind, ununterbrochen oder durch 1 bis 2 Sauerstoffatome unterbrochen, R₁₄, R₁₅ und R₁₆, die gleich oder verschieden sein können, Cr-C₆-Alkylen sind, R₁₇ und R₁₈, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind oder die Gruppe-N-R₁₈ eine

1,4-Piperazindiylgruppe ist, ρ gleich Null oder 1 ist, X₁ wie X definiert ist tnd R₁₉ Methyl oder Ethyl ist, und, wenn m gleich 4 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (Va) bis (Vc) ist, in welchen die Radikale R₂₁, die gleich oder verschieden sein können, C^-Ce-Alkylen sind, R₂₂ wie R₂ definiert ist und R₂₃ und R₂₄, die gleich oder verschieden sein können, C2-C₆-Alkylen sind, und, wenn m gleich

5 ist, Z eine Gruppe der Formel (Vl) ist, worin R₂₈ C₂-C₃-Alkylen ist, und, wenn m gleich 6 ist, Z eine Gruppe der Formel (Vila) ist.
5. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X gleich -O- oder -N-R₂ ist, worin R₂ Wasserstoff ist, C₁-C₈-AIkYl, Cyclohexyl, C₂-C₃-AIkYl, in der Position 2 oder 3

durch Methoxy, durch Ethoxy, durch Dimethylamino oder durch Diethylamino substituiert, Tetrahydrofurfuryl oder eine Gruppe der Formel (II), Y eine Gruppe -OR₄ oder-N-R_ß ist, in der

R₅

R₄ C₁-C₄-AIkYl oder eine Gruppe der Formel (II) ist und R₅ und R₆, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind, oder die Gruppe -N-R₆ 4-Morpholinyl ist, m gleich 2,3,4 oder 6 ist

R₅

und, wenn m gleich 2 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (III a) bis (Nie) ist, in welchen R₇ C₄-C₁₀-Alkylen ist, unterbrochen durch 1,2 oder 3 Sauerstoffatome, oder C₄-C₁O-AIkylen, unterbrochen durch 1 oder 2 -N-R^-Gruppen, in denen R₁₂ C₁-C₄-AIkYl, Cyclohexyl oder eine Gruppe der

Formel (II) ist, oder R₇ eine Gruppe

-CII-CH,,
i ²

CH₂-N-R₆

ist, worin R₆ und R₆ wie oben, unter Ausschluß von Wasserstoff, definiert sind, R₈ Cy-Ce-Alkylen ist, C₄-C₈-Alkylen, unt irbrochen durch 1 oder 2 Sauerstoffatome, R₉ wie R₂ definiert ist und die Gruppe (HIc) eine der Gruppen

H₃C CH₃

-CR₁₀

CH₃ -N V-O- . -N Y-O-

H₃C CH₃

ist, wobei Rio und A₂ unabhängig voneinander C₂-C₃-AIkYlBn sind und η gleich O oaor 1 ist, und, wenn m gleich 3 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (IVa) bis (IVc) ist, in welchen die Radikale R₁₃, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C₆-Alkylen sind, ununterbrochen oder durch 1 Sauerstoffatom unterbrochen, ρ gleich Null ist, R₁₄ und R₁₆, die gleich oder verschieden sein können, C2-C₆-Alkylen sind und R₁₇ wie R₂ definiert ist, und, wenn m gleich 4 ist, Z eine Gruppe der Formel (Va) ist, in welcher die Radikale R₂₁, die gleich oder verschieden sein können, Qr-Cö-Alkylen sind, und, wenn m gleich 6 ist, Z eine Gruppe der Formel (VII a) ist.
6. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Wasserstoff oder Methyl ist, X gleich -O-Of⁴Or-N-R₂ ist, worin R₂ C₁-C₈-AIkYl, Tetrahydrofurfuryl, 2,2,6,6-

Tetramethyl-4-piperidyl oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl ist, Y eine Gruppe-0-R₄ oder -N-R₆ ist, wobei R₄ 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl oder 1,2,2,6,6-Pentamethy!-4-piperidyl ist, R₅

und R₆, die gleich oder verschieden sein können, wie R₂ definiert sind und m gleich 2,3 oder 4 ist, und, wenn m gleich 2 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (lila) bis (MIc) ist, in welchen R₇ C₄-C₈-Alkylen, unterbrochen durch 1 oder 2 Sauerstoffatome, ist, R₈ C₂-C₆-Alkylen ist, R₉ Wasserstoff, Methyl, 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl ist und die Gruppe (HIc) eine der Gruppen

-fO-Rio-3

r~\

-N ¹N-A₇-O-

_nCH₃ -N Vo-

CH₃

ist, wobei R₁₀ und A₂ unabhängig voneinander Cz-Qj-Alkylen sind und η gleich Null oder 1 ist, und, wenn m gleich 3 ist, Z eine der Gruppen der Formeln (IVa) bis (IVc) ist, in weichen die Radikale R₁₃, die gleich oder verschieden sein können, C₂-C₃-Alkylen sind, ρ gleich Null ist, R₁₄ und R₁₅, die gleich oder verschieden sein können, C^Qj-Alkylen sind und R₁₇ Wasserstoff ist, und, wenn m gleich 4 ist, Z eine der Gruppen der Formel (Va) ist, in welcher die Radikale R₂₁, die gleich oder verschieden sein können, Cr-Cö-Alkylen sind.
7. Verbindung der Formel nach Anspruch 1

H₃C CH₃

N N-CH₂CH₂-O-

od er

H₃C CH₃ / 2

J 2
8. Zusammensetzung, welche ein organisches Material enthält, das anfällig gegenüber durch Licht, Wärme oder Oxydation induzierten Abbau ist, und wenigstens eine Verbindung der Formel (I)
nach Anspruch 1.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Material ein synthetisches Polymer ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben der Verbindung der Formel (I) andere herkömmliche Zusätze für synthetische Polymere enthält.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Material ein Polyolefin ist.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Material
Polyethylen oder Polypropylen ist.
13. Verwendung einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1 zur Stabilisierung eines
organischen Materials gegenüber dem durch Licht, Wärme oder Oxydation induzierten Abbau.