DD295865A5

DD295865A5 - Fluessiges reinigungsmittel

Info

Publication number: DD295865A5
Application number: DD90344100A
Authority: DD
Inventors: Patrick Durbut; Guy Broze; Myriam Mondin
Original assignee: ��`��@��Kk��
Priority date: 1989-09-22
Filing date: 1990-09-19
Publication date: 1991-11-14
Also published as: ES2097132T3; NO177908C; EP0418986A2; FI904674A0; HU906011D0; KR910006474A; JPH03207799A; KR0165853B1; CA2025956C; IE903417A1; HU212246B; EP0418986A3; PH27194A; AU630232B2; NO904117D0; EP0418986B1; NO177908B; ATE145936T1; US5035826A; DK0418986T3

Abstract

Eine fluessige Reinigungsmittelzusammensetzung, die in Fluessigkristallform vorliegt, enthaelt ein synthetisches organisches Tensid als reinigende Komponente, die vorzugsweise ein oder mehrere nicht-ionische Tenside vom Typ der ethoxylierten hoeheren Fettalkohole umfaszt sowie eine geringere Menge eines anionischen oder kationischen Tensids wie Natriumdialkylsulfosuccinat oder Dikokodimethylammoniumchlorid, ein Co-Tensid wie Tripropylenglykolbutylether, ein Loesungsmittel fuer den Schmutz wie z. B. ein Isoparaffin von 9 bis 11 Kohlenstoffatomen oder Methylkokoat (Ester von Methylalkohol und Kokosaeuren) und Wasser, wobei das Wasser gewoehnlich die Hauptkomponente darstellt. Diese Zusammensetzungen eignen sich bei Zimmertemperatur und darunter zur Reinigung von harten Oberflaechen und Stoffen von lipophilem Schmutz wie tierischen Fetten, und koennen zur Vorbehandlung eingesetzt werden, um Verschmutzungen von Substraten abzuloesen und die Reinigung von Geschirr und Waesche mit bekannten oder den erfindungsgemaeszen Reinigungsmitteln zu erleichtern. Die Erfindung betrifft auch konzentrierte Versionen dieser Zusammensetzungen, die nicht in Fluessigkristallform vorliegen, die jedoch beim Verduennen mit Wasser in diesen Zustand uebergefuehrt werden. Ebenfalls betrifft die Erfindung Verfahren zum Vorbehandeln und Reinigen von mit lipophilem Schmutz verschmutzten Materialien unter Anwendung der erfindungsgemaeszen fluessigkristallinen Reinigungsmittel. Weitere Verfahren der Erfindung betreffen solche, in welchen fluessigkristalline Reinigungsmittel durch Verduennen konzentrierter Zusammensetzungen mit Wasser hergestellt werden, sowie solche, in welchen lipophile Materialien fluessigkristalline Reinigungsmittel in Mikroemulsionsform ueberfuehren, wobei die letzteren Verfahren beim Vorentflecken und bei Reinigungsanwendungen stattfinden, wenn die fluessigkristalline Reinigungsmittelzusammensetzung mit dem oeligen Schmutz auf den zu behandelnden Oberflaechen in Kontakt kommt.

Description

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Flüssiges Reinigungsmittel

Die Erfindung betrifft eine Flüssigkristall-Reinigungsmittelzusammensetzung. Insbesondere betrifft sie eine flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung in flüssigem Kristallzustand oder in Flüssigkristallform, die dank ihrer Flüssigkristallnatur und leichten Überführbarkeit in eine Mikroemulsion, wenn man sie in Kontakt mit öligem Schmutz bringt, anderen flüssigen Reinigungsmitteln hinsichtlich Reinigungskraft und anderer physikalischer Eigenschaften überlegen ist. Flüssige wäßrige synthetische organische Reinigungsgemische hat man seit langem als Shampoos für menschliches Haar sowie als Geschirrspülmittel zum Spülen von Geschirr mit der Hand (im Unterschied zum Geschirrspülen im Geschirrspülautomaten) angewandt. Man hat auch flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen als Reinigungsmittel für harte Oberflächen wie zum Reinigen von Böden und Wänden, beispielsweise in Fichtenölflüssigkeiten verwendet. In jüngerer Zeit haben sie sich auch als Wäschewaschmittel als erfolgreich erwiesen, offensichtlich weil sie bequem zu handhaben sind, unmittelbar im Waschwasser löslich sind und sich als Fleckenentferner vor dem Waschen einsetzen lassen, um die Entfernung von Verschmutzungen und Flecken von Wäsche beim nachfolgenden Waschen zu erleichtern. Flüssige Reinigungs- bzw. Waschmittel enthielten anionische, kationische und nicht-ionische Tenside, Builder und Hilfsstoffe einschließlich lipophiler Materialien als Hilfsstoffe, die als Lösungsmittel für lipophile Verschmutzungen und Flecken dienen können. Die erwähnten verschiedenen flüssigen wäßrigen synthetischen organischen Reinigungsmittelzusammensetzungen dienen dazu, lipophile Materialien inklusive öliger Verschmutzungen in wäßrigen Medien wie Waschwasser zu emulgieren, indem sie mizellare Dispersionen und Emulsionen bilden.

Obgleich die Emulgierung ein Mechanismus der Schmutzentfernung ist, hat man erst vor relativ kurzer Zeit gefunden, wie man Mikroemulsionen herzustellen hat, die bei der Entfernung von lipophilen Materialien von Trägern viel effektiver als gewöhnliche Emulsionen sind. Solche Mikroemulsionen sind in GB-PS 2190681 und in USSN 06/866029; 07/085902; 07/120250 und 07/267872 beschrieben, von denen sich die meisten mit sauren Mikroemulsionen befassen, die zum Reinigen hartflächiger Gegenstände wie Badewannen und Spülbecken geeignet sind, wobei die Mikroemulsionen besonders effektiv Seifenschaum und Kalkablagerungen von diesen entfernen. Dennoch können die Mikroemulsionen wie in USSN 07/267 872 neutral sein und sollen ebenfalls die Mikroemulgierung lipophiler Verschmutzungen von Trägern bewirken. In USSN 07/313664 wird ein

„sanftes" (light duty) Reinigungsmittel in Form einer Mikroemulsion beschrieben, das sich vorteilhaft zum Waschen von Geschirr und Entfernen fettiger Ablagerungen sowohl in unverdünnter als verdünnter Form verwenden läßt. Derartige Zusammensetzungen enthalten Komplexe von anionischen und kationischen Tensiden als oberflächenaktive Bestandteile der Mikroemulsionen.

Die verschiedenen erwähnten Mikroemulsionen enthalten ein Lipophiles, das ein Kohlenwasserstoff sein kann, ein Tensid, das ein anionisches und/oder nicht-ionisch (ein oder mehrere) sein kann, ein Co-Tensid, das ein Poly(niedrig)-alkylenglykoKniedrig)-alkylether, z. B. Tripropylenglykolmonomethylether sein kann, und Wasser.

Obgleich die Herstellung und Anwendung von Reinigungsmitteln in Mikroemulsionsform die Reinigungskraft und Entfernung von Fettschmutz signifikant verbessert im Vergleich mit den üblichen Emulsionen, verbessert die vorliegende Erfindung diese noch zusätzlich und steigert auch die Fähigkeit der Reinigungsmittel, an den Oberflächen zu haften, auf die man sie aufbringt. So tropfen oder laufen sie wesentlich weniger als Reinigungsmittel „ähnlicher" Reinigungskraft, die als Mikroemulsion oder normale flüssige Reinigungsmittel vorliegen. Ferner, da sie mit lipophilem Schmutz- oder Fleckenmaterial spontan Mikroemulsionen bilden, ohne die Zuführung irgendeiner Energie, sei es Wärmeenergie oder mechanische Energie zu benötigen, sind sie wirksamere Reinigungsmittel bei Zimmertemperatur und höheren wie niedrigeren normalerweise für Reinigungsvorgänge angewandten Temperaturen als bekannte flüssige Reinigungsmittel, und sie sind auch wirksamer als Reinigungsmittel in Mikroemulsionsform.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallreinigungsmittel können entweder klar sein oder etwas trüber oder milchig (lactescent) aussehen, jedoch sind beide Formen derselben lagerbeständig und ihre Komponenten setzen weder ab noch werden sie inaktiv, auch nicht beim Lagern bei etwas erhöhten Temperaturen während so langer Zeitspannen wie 6 Monate und bis zu einem Jahr. Die Anwesenheit des co-Tensids in den Flüssigkristallreinigungsmitteln trägt dazu bei, derartige Zusammensetzungen gegen Erstarren bzw. Gefrieren bei niederen Temperaturen widerstandsfähig zu machen. Ein weiterer Vorteil der Erfindung gemäß einem anderen Aspekt besteht darin, daß die erfindungsgemäßen Flüssigkristallreinigungsmittel aus konzentrierteren Mikroemulsionen durch Verdünnen mit Wasser ohne Zuführung irgendwelcher signifikanter Mengen an Energie hergestellt werden können, und daß derartige Konzentrate, die in Mikroemulsion vorliegen, auch lagerbeständig sind. So kann man gegebenenfalls das Konzentrat auf den Markt bringen, um Verschiffungs- und Lagerungskosten zu sparen, und der Verbraucher kann die Verdünnung durchführen oder das Konzentrat direkt verwenden.

Gemäß der Erfindung liegt eine flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung, die sich zum Vorentflecken und Reinigen von mit lipophilem Schmutz verschmutzten Materialien bei Zimmertemperatur oder darunter eignet, in Flüssigkristallform vor oder ist durch Verdünnen mit Wasser in Flüssigkristallform überführbar, und enthält ein synthetisches organisches oberflächenaktives Agens, nämlich ein Tensid, ein Co-Tensid, ein Lösungsmittel für den Schmutz und Wasser. Die Erfindung betrifft auch Verfahren zum Behandeln von Gegenständen und Materialien, die mit lipophilem Schmutz verschmutzt sind, mit Zusammensetzungen der Erfindung, um den Schmutz abzulösen und zu entfernen, indem man an die Schmutzstelle des Materials eine schmutzablösende oder -entfernende Menge einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung aufbringt.

Die Erfindung betrifft auch die Überführung einer konzentrierten flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung der Erfindung, normalerweise in Mikroemulsionsform, in eine Flüssigkristallzusammensetzung durch Zugabe von Wasser und Beendigung der Wasserzugabe, wenn die Formulierung des verdünnten Reinigungsmittels sich in dem Flüssigkristallbereich befindet (wie es auf einem Wasser-Öl-Tensid/Co-Tensid Phasendiagramm deutlich wird). Gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung wird lipophiler Schmutz von der verschmutzten Oberfläche in den Flüssigkristall absorbiert und diese Absorption überführt den Flüssigkristall in Mikroemulsionsform, oder der Flüssigkristall wird nach einer derartigen Absorption des lipophilen Schmutzes durch weitere Zugabe von Wasser in Mikroemulsionsform übergeführt.

Die nicht-ionischen und ionischen Tenside und synthetischen organischen Reinigungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzungen verwendet werden, sind vorzugsweise wasserlöslich, doch können wasserdispergierbare ebenfalls angewandt werden. Die löslichen nicht-ionischen Verbindungen sind normalerweise Kondensationsprodukte einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Verbindung und eines niederen Alkylenoxide, z. B. Ethylenoxid, das hydrophil ist. Fast jede hydrophobe Verbindung, die eine Carboxy-, Hydroxy-, Amido- oder Aminogruppe mit einem freien anwesenden Wasserstoff besitzt, kann mit Ethylenoxid oder Polyethylenglykol unter Bildung eines Niotensids kondensiert werden. Die Länge der Polyethenoxykette des Kondensationsprodukts kann eingestellt werden, um das erwünschte Gleichgewicht zwischen den hydrophoben und hydrophilen Elementen zu erhalten (hydrophillipophiles Gleichgewicht oder HLB).

Besonders geeignete nicht-ionische Tenside sind die Kondensationsprodukte eines höheren aliphatischen Alkohols, z. B. eines Fettalkohols, von etwa 8 bis 18 oder 20, vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatomen in einer geraden oder verzweigten Kettenkonfiguration, der mit etwa 2 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und besonders bevorzugt 2 bis 6 und am meisten bevorzugt 2,5 bis 5 Molen Ethylenoxid kondensiert ist. Besonders bevorzugte derartige Verbindungen sind C₉- bis Cn-Alkanolethoxylate mit 5 Molen Ethylenoxid je Mol (5 EtO), die auch als C₉-bis C,,-Alkohol EO 5:1, bezeichnet werden können, sowie C₉- bis C₁₁-Alkanolethoxylatemit2,5 Molen Ethylenoxid je Mol (C₉-bis C₁ ,-Alkohol EO 2,5:1), sowie Gemische derselben. Anstelle der beschriebenen breiten Ethoxylatbereiche (BRE) können auch enge Ethoxylatbereiche (NRE) ähnlicher Typen verwendet werden. Andere geeignete Niotenside sind die Polyethylenoxidkondensationsprodukte von einem Mol Alkylphenyol von etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in einer gerad-oder verzweigtkettigen Konfiguration, mit etwa 2 bis 30, vorzugsweise 2 bis 15 Molen Ethylenoxid, wie z. B. mit 9 Molen Ethylenoxid kondensiertes Nonylphenyol, mit 15 Molen Ethylenoxid kondensiertes Dodecylphenol, und mit 15 Molen Ethylenoxid kondensiertes Isooctylphenol. Diese aromatischen Verbindungen sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nicht so erwünscht wie die aliphatischen Alkoholethoxylate, da sie nicht bioabbaubar sind.

Eine andere bekannte Gruppe brauchbarer Niotenside wird unter dem Namen „Pluronics"® auf den Markt gebracht. Diese Verbindungen sind Block-Copolymere, die durch Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Basis gebildet werden, welche das Kondensationsprodukt von Propylenoxid mit Propylenglykol ist. Das Molekulargewicht des hydrophoben Teils des Moleküls ist in der Größenordnung von 950 bis 4000, vorzugsweise 1 200 bis 2500. Die Kondensation von Ethylenoxid mit dem hydrophoben Anteil steigert die Wasserlöslichkeit des Hydrophoben. Das Molekulargewicht dieser Polymeren liegt in dem Bereich von 1000 bis 15000 und der Polyethylenoxidgehalt kann 20 bis 80% derselben ausmachen.

Noch andere zufriedenstellende nicht-ionische Tenside sind Kondensationsprodukte eines C₈- bis C_ie-Alkanols mit einer Heteromischung von Ethylenoxid und Propylenoxid. Das Molverhältnis von Ethylenoxid zu Propylenoxid beträgt 1:1 bis 4:1, vorzugsweise 1,5:1 bis 3,0:1, wobei das Gesamtgewicht des Gehalts an Ethylenoxid und Propylenoxid (inklusive der endständigen Ethanolgruppe oder Propanolgruppe) 60 bis 85%, vorzugsweise 70 bis 80% des Molekulargewichts des nichtionischen Tensids ausmacht. Das höhere Alkanol kann 9 oder 11 bis 12 oder 15 Kohlenstoffatome enthalten. Ein derartiges nicht-ionisches Tensid ist das Kondensationsprodukt von C₁₃- bis Cig-Alkanol mit 4 Molen Propylenoxid und 7 Molen Ethylenoxid, das von BASF Corp. unter dem Handelsnamen Plurafac LF 400® erhältlich ist.

Ebenfalls geeignet zum Einbau in die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel sind die nicht-ionischen Tenside, die sich von dem Kondensationsprodukt von Ethylenoxid mit dem Produkt aus der Reaktion von Propylenoxid und Ethylendiamin ableiten. Beispielsweise enthalten zufriedenstellende derartige Verbindungen etwa 40 bis 80Gew.-% Polyoxyethylen mit einem MG von etwa 5000 bis 11000, und stammen aus der Reaktion von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Basisverbindung, welche das Reaktionsprodukt von Ethylendiamin und überschüssigem Propylenoxid ist, wobei dieses Basisprodukt ein MG in dem Bereich von 2500 bis 3000 hat.

Zusätzlich können polare nicht-ionische Tenside anstelle der im allgemeinen nicht-polaren nicht-ionischen oben beschriebenen Tenside eingesetzt werden. Zu derartigen polaren Tensiden gehören diejenigen, in welchen eine hydrophile Gruppe eine semipolare Bindung direkt zwischen zwei Atomen aufweist, beispielsweise N-O und P-O. Zwischen solchen direkt gebundenen Atomen gibt es eine Ladungstrennung, doch trägt das Tensidmolekül keine Nettoladung und dissoziiert nicht in Ionen. Geeignete derartige polare nicht-ionische Tenside umfassen offenkettige aliphatische Aminoxide der allgemeinen Formel R⁷—R⁸-R^e-N-O, worin R⁷ ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxylalkylrest von etwa 10 bis 16 Kohlenstoffatomen ist und R⁸ und R⁹ jeweils aus der Gruppe aus Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Ethanol- und Propanolresten ausgewählt sind. Bevorzugte Aminoxide sind die Сю- bis Cie-Alkyldimethyl- und Dihydroxyethylaminoxide,z.B. Lauryldimethylaminoxid und Laurylrnyristyldihydroxyethylaminoxid. Andere wi rksame polare nicht-ionische Tenside sind die verwandten offenkettigen aliphatischen Phosphinoxide der allgemeinen Formel R¹⁰R¹¹R¹²P-O, worin R¹⁰ ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylrest einer Kettenlänge in dem Bereich von 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, und worin R¹¹ und R¹² jeweils Alkyl-oder Monohydroxyalkylreste mit 1 bis3 Kohlenstoffatomen sind. Wie bei den Aminoxiden sind die bevorzugten Phosphinoxide die Ci₀- bis Cie-Alkyldimethyl- und Dihydroxyethylphosphinoxide. Die anionischen oberflächenaktiven Substanzen oder Surfactants sind vorzugsweise Tenside und umfassen normalerweise einen lipophilen anionischen Teil oder eine Mehrzahl von Teilen mit relativ hohem Molekulargewicht, gewöhnlich mehr als 100, wobei das oder die Lipophilen vorzugsweise eine oder mehrere Alkyl- oder Alkenylgruppen von mindestens 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 6 oder 8 bis 12 oder 18 Kohlenstoffatomen einschließen, welches bevorzugte Alkyle sind. Derartige anionische Tenside enthalten auch eine neutralisierte Sulfon-, Schwefelsäure- oder Carbonsäuregruppe und umfassen vorzugsweise eine neutralisierte Sulfon- oder Schwefelsäuregruppe (eine neutralisierte Carbonsäuregruppe kann in solchen Tensiden ebenfalls vorhanden sein), wobei das Kation derselben vorzugsweise Alkalimetall, Ammonium oder Alkanolamin ist wie z. B. Natrium, Kalium, Ammonium oder Triethanolamin.

Beispiele für wirksame anionische Tenside sind Natriumdioctylsulfosuccinate [z. B. Di-(2-ethylhexyl)-natriumsulfosuccinat] sowie entsprechende Dihexyl- oder Didecylester; Dodecylbenzolsulfonatnatrium; lineares Tridecylbenzolsulfonatnatrium; Laurylsulfatnatrium; Triethanolaminlaurylsulfat; Natriumkokoalkylsulfat; ethoxyliertes Höherfettalkoholsulfatnatrium, das normalerweise 1 bis 20 Ethylenoxidgruppen je Mol besitzt wie Natriumlaurylmonoethoxyethersulfat, Natriumlauryldiethoxyethersulfat und Natrium-Ci2- bis-C-u-alkyltriethoxyethersulfat; Natrium-C^- bis-C₁₇-paraffinsulfonat; Natriumolefinsulfonat (von 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Olefin); und Natriumkokomonoglyceridsulfat. Diese bewirken eine Verbesserung der Produktstabilität bei hohen Temperaturen.

Die bevorzugten Sulfosuccinsäureestersalzesind Ester von aliphatischen Alkoholen, beispielsweise gesättigten Alkenole л von 4 bis 12 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise 6 bis 10, z.B. etwa 8) und sind normalerweise Diester derartiger Alkenole. Besonders bevorzugt sind Alkalisalze von Diestern von Alkoholen von 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und am meisten bevorzugt die Diester von Octanol wie 2-Ethylhexanol, wobei das Sulfonsäuresalz das Natriumsalz ist.

Wie die anderen ionischen Tenside, die anionischen Tenside, haben die erfindungsgemäß brauchbaren kationischen Tenside, vorzugsweise auch die nicht-ionischen Tenside, reinigende Eigenschaften. Es wird angenommen, daß derartige ionische Tenside auch den Flüssigkristallzustand des Phasendiagramms der Flüssigkristalle bei normalen Gebrauchstemperaturen wie beispielsweise 25 bis 50⁰C verbessern und stabilisieren. Vorzugsweise gehören zu solchen kationischen Tensiden quaternäre Ammoniumsalze, in welchen mindestens eine Gruppe mit höherem Molekulargewicht und zwei oder drei Gruppen mit niederem Molekulargewicht mit einem gemeinsamen Stickstoffatom unter Bildung eines Kations verbunden sind, wobei das elektrisch ausgleichende Anion ein Halogenid, Acetat, Nitrit oder niederes Alkosulfat ist, beispielsweise Bromid, Chlorid oder Methosulfat. Der oder die Substituenten mit höherem Molekulargewicht am Stickstoff ist/sind häufig eine oder mehrere höhere Alkylgruppen, die 10 oder 12 bis 18 oder 20 Kohlenstoffatome enthalten, und die Substituenten mit niederem Molekulargewicht können niederes Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sein, wie beispielsweise Methyl und Ethyl, und können in manchen Fällen substituiert sein, z. B. mit Hydroxy. Einer oder mehrerer dieser Substituenten kann einen Arylteil enthalten oder durch ein Aryl wie beispielsweise Benzyl oder Phenyl ersetzt sein. Zu den möglichen Substituenten mit niederem Molekulargewicht gehören auch niedere Alkyle von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methyl und Ethyl, die durch Poly(niedrig)-alkoxygruppen, beispielsweise Polyethoxygruppen, substituiert sind, eine Hydroxylendgruppe aufweisen und die allgemeine Formel R(X)_nOH besitzen, worin R C₁- bis C₄-Alkyl gebunden an Stickstoff ist, X CH₂CH₂O oder CH(CH₃)CH₂ bedeutet, und η 1 bis 20 darstellt. Alternativ können eine oder zwei derartiger niedriger Poly(niedrig)-alkoxygruppen mit endständigen Hydroxylen direkt an den quaternären Stickstoff gebunden sein anstatt über das vorher erwähnte niedere Alkyl.

Zu brauchbaren quaternären Ammoniumhalogenidtensiden gehören Dilauryldimethylammoniumchlorid, Dimyristyldiethylammoniumchlorid, Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, Lauryltrimethylammoniumchlorid und Cetyltrimethylammoniumbromid, wobei die di-höher-alkylsubstituierten Verbindungen bevorzugt sind gegenüber jenen, die nur mit einer höheren Alkylgruppe, d.h. mono(höher)-alkylsubstituiert sind.

Zusätzlich zu den oben erwähnten kationischen Verbindungen umfassen andere geeignete kationische Tenside die lmidazoliniumsalzewiez.B.2-Heptadecyl-1-methyl-1-[(2-stearoylamido)-ethyl]-imidazoliniumchlorid; die entsprechende Methosulfatverbindung; 2-Methyl-1-(2-hydroxyethyl)-1-benzylimidazoliniumchlorid; und2-Heptadecyl-1-(hydroxyethyl)-1-

octadecylimidazoliniumethylsulfat. Im allgemeinen sind die bevorzugten Imidazoliniumsalze Halogenide (vorzugsweise Chloride) und niedere Alkosulfate, und können Hydroxy(niedrig)-alkylsubstituenten aufweisen.

Vorzugsweise findet sich das Niotensid in Begleitung entweder eines anionischen oder kationischen Surfactants, vorzugsweise eines Tensids, wobei die Menge eines solchen ionischen Tenside geringer ist als die des nicht-ionischen Tensids, wobei der geringere Anteil ausreicht, um den Flüssigkristall bei Zimmertemperatur sowie höheren und niedrigen Temperaturen wie beispielsweise von 10 bis 50⁰C zu stabilisieren.

Das Co-Tensid der erfindungsgemäßen Flüssigkristallzusammensetzungen, das signifikant zur Bildung dieser Flüssigkristalle und Mikroemulsionen beiträgt, ist vorzugsweise ein Monoalkylether eines niederen Glykols oder Polyalkylenglykols der Formel RO(X)_nH, worin R C,- bis С₅-АІкуІ bedeutet, X CH₂CH₂O oder CH(CH₃)CH₂ darstellt, und η 1 bis 5 ist, oder ein Monoalkylester der Formel R¹O(X)_nH, worin R¹ C₂- bis C₄-Acyl bedeutet und X und η die oben beschriebene Bedeutung besitzen. In der angegebenen Formel ist X vorzugsweise eine Propoxygruppe und η ist vorzugsweise 2 oder 3, besonders bevorzugt 3.

Anstelle der genannten Co-Tenside können andere Amphiphile eingesetzt werden, wie jene mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die eine Wasserstoff-Heteroatombindung enthalten, wobei das Heteroatom eine Elektronegativität über 2,5 Einheiten hat. Das Amphiphile enthält gewöhnlich einen -OH, -NH₂,-COOH oder-CONH₂ Rest, und einige Beispiele für solche Co-Tenside haben 3 bis 9 Kohlenstoffatome, entsprechend den unten genannten Glykolethern, wobei NH₂, CONH₂ und COOH die freien Hydroxyle ersetzen. Zufriedenstellende Glykolether und andere Glykolderivate umfassen Tripropylenglykolmono-n-butylether, Dipropylenglykolmono-n-butylether, Dipropylenglykolisobutylether, Pentapropylenglykolmonobutylether, Propylenglykoltert.-butylether, Diethylenglykolmono-n-butylether (Butylcarbitol), Ethylenglykolmonobutylether (Butylcellosolve), Tetraethylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonoacetat und Dipropylenglykolpropionat. Von den Co-Tensiden sind bevorzugt die Mono(niedrig)-alkylether (mit 3 bis 6, vorzugsweise 4 Kohlenstoffatomen in diesen Alkylen) von Mono- bis Pentapropylenglykolen, vorzugsweise die normalen Butylether, und besonders bevorzugt Tripropylenglykolmono-n-butylether (obgleich die entsprechende Dipropylenverbindung ebenfalls sehr zufriedenstellend ist).

Die organische Lösungsmittelkomponente der erfindungsgemäßen Flüssigkristalle umfaßt Lösungsmittel für die Verschmutzungen, wobei diese Lösungsmittel polare Eigenschaften haben können, häufig in geringeren Anteilen, jedoch ist das bevorzugte organische Lösungsmittel lipophil und ein geeignetes Öl, wie zum Beispiel ein nicht-polares Öl, das vorzugsweise ein Kohlenwasserstoff mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen ist. Ein solcher Kohlenwasserstoff ist in erwünschter Weise ein normales Paraffin oder ein Isoparaffin, und von diesen sind jene, die gesättigt sind und 7 bis 13 Kohlenstoffatome aufweisen, bevorzugt, wobei Isoparaffine von 8 bis 12 Kohlenstoffatomen besonders bevorzugt sind. Die besten sind die Cg- bis Ci Hsoparaffine, wobei diese Anzahl der Kohlenstoffatome einen Durchschnitt darstellt. Diese Materialien sind im Handel von Exxon Corp. erhältlich unter dem Handelsnamen Isopar® H. Zusätzlich zu derartigen Kohlenwasserstoffen können Terpene und ähnliche Parfummaterialien verwendet werden, wie in GB-PS 2190681 beschrieben. Andere brauchbare Kohlenwasserstoffe sind Heptan, Octan und Nonan, einschließlich solcher mit cyclischer Struktur wie Cyclohexan. Zu anderen brauchbaren Lösungsmitteln gehören die niederen, d.h. C-i- bis Сб-Alkylester von höheren, d. h. C₁₀- bis Cig-Carbonsäuren wie Methylkokoat, und/oder die höheren, d. h. Ci₀- bis Cig-Alkylester von niederen, d. h. C₁- bis C₆-Säuren wie beispielsweise Laurylpropionat. Derartige Verbindungen können als repräsentativ für die Gruppen brauchbarer Öle mit polaren Eigenschaften angesehen werden und sind wertvolle Lösungsmittel in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wegen ihrer strukturellen Ähnlichkeit mit den Fetten und Ölen, die von den Substraten durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen entfernt werdensollen.

Der letzte Bestandteil der erfindungsgemäßen Flüssigkristallzusammensetzungen ist Wasser, wobei entmineralisiertes Wasser die bevorzugte Form ist, obgleich Leitungswasser ebenfalls verwendet werden kann, vorzugsweise einer Härte nicht über 150 ppm als CaCO₃.

Zusätzlich zu den erwähnten Bestandteilen der Zusammensetzungen der Erfindung können auch Hilfsmaterialien zum Geschirrspülen, Wäschewaschen und anderen Reinigungsanwendungen anwesend sein. Derartige Materialien sind beispielsweise: schaumfördernde Substanzen wie Laurylmyristyldiethanolamid; schaumdämpfende Substanzen (falls erwünscht) wie beispielsweise Silikone, höhere Fettsäuren und Seifen höherer Fettsäuren; Schutzstoffe und Antioxidationsmittel wie Formalin und 2,6-Ditert.-butyl-p-cresol; pH-regulierende Substanzen wie Schwefelsäure und Natriumhydroxid; Duftstoffe, färbende Substanzen (Farbstoffe und Pigmente); und gegebenenfalls opaleszierende oder perlmuttartiges Aussehen verleihende Substanzen. Zusätzlich zu den erwähnten Hilfsstoffen kann es manchmal erwünscht sein, wasserlösliche Metallsalze einzubauen wie Chloride und Sulfate von Magnesium und Aluminium, welche mit dem anionischen Tensid reagieren sollen, um dieses in ein Metallsalz überzuführen, welches die Leistungsfähigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verbessern kann. Solche Salze arbeiten normalerweise am besten bei sauren oder neutralen pH-Werten, falls sie in den erfindungsgemäßen Substanzen vorhanden sind.

Breit ausgedrückt sind die Mengen der Bestandteile der erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel in flüssiger Kristallform eine reinigende Menge eines synthetischen organischen oberflächenaktiven Agens bzw. Tensids, eine co-tensidisch wirkende Menge des Co-Tensids, eine ausreichende Menge an Lösungsmittel, um zur Entfernung von lipophilem Schmutz von den Substraten beizutragen, und genügend Wasser, um die Zusammensetzung in den Flüssigkristallbereich ihres Phasendiagramms zu plazieren und um als kontinuierliches Medium für die ÖI-in-WasserMikroemulsion zu wirken, die bei der Anwendung aus dem Flüssigkristall gebildet werden soll. Bevorzugte Mengenbereiche für das oder die synthetischen organischen Tenside sind 5 bis 40%, bevorzugt 10 bis 25% und besonders bevorzugt 10 bis 15%. Innerhalb des gesamten Tensidgehalts ist die Menge an ionischem Tensid, ob anionisch oder kationisch, relativ gering und liegt normalerweise in dem Bereich von 2 bis 25% der Menge an anwesendem nicht-ionischen Tensid, vorzugsweise 3 bis 10% desselben. Vorzugsweise sind die oberflächenaktiven Bestandteile der erfindungsgemäßen Flüssigkristallzusammensetzungen nicht-ionische und anionische Tenside im Gemisch, und in diesem Gemisch macht das nicht-ionische Tensid etwa 6 bis 35% der Zusammensetzung, vorzugsweise 10 bis 15% derselben aus und das anionische Tensid 0,3 bis 5% der Zusammensetzung, besonders bevorzugt 0,5 bis 2% derselben. Ein am meisten bevorzugter Gehalt an nicht-ionischem Tensid beträgt etwa 12,5%, wobei es sich um ein Gemisch von etwa 10% (oder 9,9%) eines nicht-ionischen Tensids handelt, das hydrophiler ist und um etwa 2,5% eines nicht-ionischen Tensids, das weniger hydrophil ist (was sich auf die jeweiligen Ethoxylierungsgrade von 5 bzw. 2,5 bezieht).

Der Co-Tensidgehalt in den Flüssigkristallzusammensetzungen liegt normalerweise in dem Bereich von 0,5 bis 20%, vorzugsweise 2 bis 15% und besonders bevorzugt 5 bis 10%, z.B. etwa 7%. Zum Zweck der Darstellung des Phasendiagramms der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden die Tenside und Co-Tenside zusammen als eine Komponente angesehen, wobei das Wasser und das Lösungsmittel die anderen beiden darstellen. Die Menge an Co-Tensid beträgt normalerweise etwa 5 oder 10 bis 50% der Summe der Mengen an Tensiden und Co-Tensid, wobei die Summe an Tensiden und Co-Tensid etwa 5 oder 10 bis 60% der Zusammensetzung ausmacht. Bevorzugte derartige Prozentsätze sind 20 bis 45% bzw. 10 bis 40%, wobei Prozentsätze von 30 bis 40 bzw. 15 bis 25% besonders bevorzugt sind.

Der Lösungsmittelgehalt der Flüssigkristallzusammensetzungen macht normalerweise 1 bis 20%, vorzugsweise 2 bis 10% und besonders bevorzugt 3 bis 7%, z.B. etwa 5% aus, und der Wassergehalt liegt normalerweise in dem Bereich von etwa 40 bis 90%, vorzugsweise 50 bis 85% und besonders bevorzugt 60 bis 80%, z.B. 75%. Hilfsstoffe, die optionale Komponenten darstellen, überschreiten normalerweise nicht 15% der Zusammensetzung und umfassen vorzugsweise keinerlei nicht-enzymatische Materialien mit Molekulargewichten über 5000 (da Verbindungen mit derartig hohen Molekulargewichten die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und ihre Aufrechterhaltung im Flüssigkristallzustand stören). Enzyme, die solch höhere Molekulargewichte haben können, können in den Reinigungsmittelzusammensetzungen toleriert werden, normalerweise jedoch macht der Anteil an Enzym nicht mehr als 2% und vorzugsweise weniger als 1 % der Zusammensetzung aus, um jegliche Störung des Flüssigkristalls zu vermeiden. Die Gesamtmenge an Hilfsstoffen liegt in dem Bereich von 0 bis 15%, vorzugsweise 0 bis 10%, und ist am meisten bevorzugt nicht mehr als 2%.

Die Konzentrate dieser Erfindung, die beim Verdünnen mit bis zu 3 Teilen Wasser, vorzugsweise 0,25 bis 2 Teilen je Teil Konzentrat zur Bildung eines Flüssigkristalls führen, sind Zusammensetzungen, die durch die obengenannten Mengenanteile der Bestandteile für die Flüssigkristallzusammensetzungen bestimmt sind und die zu bewirkende Verdünnung. Natürlich enthalten die Konzentrate weniger Wasser, doch werden die relativen Anteile (nicht Prozentsätze) der anderen Komponenten in den gleichen Bereichen wie oben angegeben gehalten. Die Konzentrate liegen gewöhnlich in Mikroemulsionsform vor und wenn ihnen die erforderliche Wassermenge zugeführt wird, werden sie spontan in Flüssigkristalle übergeführt. Wegen der obigen Angabe der Mengenanteile der Komponenten in den Flüssigkristallzusammensetzungen und der offensichtlichen Beziehung zwischen den Konzentratzusammensetzungen und den aus ihnen hergestellten Flüssigkristallreinigungsmittelzusammensetzungen wird es nicht als erforderlich angesehen, hier die speziellen Mengenbereiche für gewöhnliche, bevorzugte, besonders bevorzugte und am meisten bevorzugte Zusammensetzungen wiederzuerkennen. Sie sind leicht aus den entsprechenden Prozentsätzen errechenbar, die für das erwünschte Flüssigkristallreinigungsmittel angegeben wurden. Eine derartige konzentrierte flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung, die in Mikroemulsionsform vorliegt und beim Verdünnen mit Wasser einen Flüssigkristall ergibt, wobei nicht mehr als 3 Teile Wasser je Teil konzentrierter Zusammensetzung verwendet werden, umfaßt jedoch ein nicht-ionisches Tensid, vorzugsweise mit einem anionischen Tensid, ein Co-Tensid, das ein organisches Amphiphiles von 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und eine Wasserstoff-Heteroatombindung aufweist, wobei das Heteroatom eine Elektronegativität über 2,5 hat, ein üpophiles Lösungsmittel und Wasser. Eine besonders bevorzugte konzentrierte flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung enthält etwa 12,5 Teile nicht-ionisches Tensid (vorzugsweise ein Gemisch von zwei derartigen Tensiden verschiedener Formeln und Hydrophilizitäten, wobei beide Kondensationsprodukte eines höheren Fettalkohols von 9 bis 11 Kohlenstoffatomen mit 2 bis 6 Molen Ethylenoxid darstellen), etwa 0,7 Teile Natrium-C₆- bis -C₁₀-dialkylsurfbsucinat, etwa 7 Teile Tripropylenglykol(niedrig)-alkylmonoether, wobei das niedere Alkyl 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, etwa 5 Teile Paraffin oder Isoparaffin mit durchschnittlich 9 bis 11 Kohlenstoffatomen, 0 bis 5 Teile Hilfsstoffe und bis zu 50% der konzentrierten Zusammensetzung an Wasser wobei die Menge an Wasser vorzugsweise in dem Bereich von 5 bis 40% und besonders bevorzugt 10 bis 30% liegt. Beispielsweise wird ein Konzentrat, das 60% des Tensid-Co-Tensidsystems der beschriebenen Art (Niotensid/Sulfosuccinat/ Tripropylenglykol-n-butylether), 15% Isoparaffin und 25% Wasser enthält, beim Verdünnen mit 2 Teilen Wasser je Teil Konzentrat, während der Verdünnung von der Mikroemulsionsform zuerst in einen wolkigen oder trüben Flüssigkristall und dann in einen klaren Flüssigkristall übergeführt, wobei die Endanalyse der Zusammensetzung 20% des Tensid-Co-Tensidsystems, 5% Isoparaffin und 75% Wasser ergibt.

Die Phasenumwandlungen zwischen Konzentraten und Flüssigkristallen, und zwischen Flüssigkristallen und Mikroemulsionen, die sich bei Anwendung der Erfindung ergeben, sowie die Variationen der Zusammensetzungsformeln der Erfindung, die sich im Flüssigkristallzustand befinden, sind leicht ermittelbar. Die Erfindung ergibt sich im einzelnen aus der im folgenden gegebenen ausführlicheren Beschreibung einschließlich Arbeitsbeispielen und Zeichnungen.

Figur 1 ist ein Phasendiagramm und zeigt Bereiche sowohl für klare als auch trübe Flüssigkristallzusammensetzungsbereiche für bevorzugte Zusammensetzungen der Erfindung, wobei das Co-Tensid Tripropylenglykol-n-butylether ist, die Tenside Kondensationsprodukte von höherem Fettalkohol mit Ethylenoxid als nicht-ionisches(e) Tensid(e) umfassen und Natriumdioctylsulfosuccinat als Aniontensid erhalten ist und das Lipophile ein Isoparaffin von 9 bis 11 Kohlenstoffatomen ist; Figur 2 ist ein ähnliches Phasendiagramm, in welchem das Co-Tensid Propylenglykol-n-butylether ist.

In Figur 1 enthält das Phasendiagramm 11 den Bereich 13, welcher die klaren Flüssigkristallzusammensetzungen begrenzt, und den Bereich 15, welcher die trüben oder milchigen Flüssigkristalle begrenzt. Bereich 17, der durch die Linie 19 und durch die Nullprozenttensid-Co-Tensidsystemlinie 21 begrenzt ist, gibt an, wo die Zusammensetzung als Emulsion, Dispersion oder anderes Mehrphasensystem vorliegt.

Beispielsweise besteht die Zusammensetzung am Punkt 23, der durch X markiert ist, aus 75% Wasser, 20% Tensid-Co-Tensidsystem und 5% Paraffin (Isoparaffin). Wenn diese Zusammensetzung mit lipophilem Schmutz in Kontakt gebracht wird und „ihn absorbiert", wird tatsächlich der Gehalt an Paraffin oder Lipophilem an der Grenzfläche erhöht, die Zusammensetzung wird eine Mikroemulsion und verläßt den Flüssigkristallbereich des Phasendiagramms. Bei einer ähnlichen Art der Phasenumwandlung wird die Mikroemulsion, die durch X bei 25 des Phasendiagramms angezeichnet ist und wobei es sich um eine konzentrierte Wasser-in-ÖI-Mikroemulsion handelt, beim Verdünnen mit 2 Teilen Wasser je Teil Mikroemulsion in eine klare Flüssigkristallzusammensetzung übergeführt, die mit X als Nr.23 identifiziert ist. Wenn die Verdünnung des Konzentrats jedoch nur mit einem Teil Wasser je vier Teilen Konzentrat erfolgt, ist die resultierende Zusammensetzung ein trüber Flüssigkeitskristall der Formel entsprechend Stelle 27. Durch weitere Verdünnung dieses Flüssigkristalls mit Wasser kann man andere trübe Flüssigkristallzusammensetzungen herstellen ebenso wie andere transparente Flüssigkristallzusammensetzungen bis zu und

über die mit 23 angegebene Zusammensetzung hinaus. Eine anschließende Verdünnung des klaren Flüssigkristalls überführt ihn in Mikroemulsionsform und letztlich in eine andere Mehrphasenform.

In Figur 2 ist das Phasendiagramm 29 dargestellt, das den kreuzschraffierten Mikroemulsionsbereich 31 umfaßt, in welchem sich eine konzentrierte Zusammensetzung bei der mit einem X bezeichneten Stelle befindt, die durch Nr. 33 identifiziert ist. Ebenfalls dargestellt ist der weiße Flüssigkristallbereich 35, in welchem sich eine bevorzugte Flüssigkristallzusammensetzung der Erfindung an der Stelle X befindet, die mit 37 bezeichnet ist. Ein Emulsions- (oder Nicht-Miokroemulsions- und Nicht-Flüssigkristall-lbereich 39, der in der Figur weiß wiedergegeben ist, ist ebenfalls erkennbar. Die Mikroemulsionskonzentratzusammensetzung 33 wird beim Verdünnen mit zwei Teilen Wasser je Teil Zusammensetzung in den Flüssigkristall 37 übergeführt. Ähnliche Phasendiagramme wie die der Figuren 1 und 2 kann man aus anderen dreiteiligen Zusammensetzungen zeichnen, die Wasser, Lipophiles und Tensid-Co-Tensidsysteme gemäß Erfindung enthalten und die alle Flüssigkristall-Mikroemulsions-und „andere Phasen"-bereiche aufweisen.

In der vorhergehenden Beschreibung der Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und ihrer wirksamen Anteile wurden Grenzen für bevorzugte Zusammensetzungen innerhalb der Erfindung angegeben. Es ist jedoch deutlich, daß man, wenn man die erfindungsgemäße Flüssigkristallzusammensetzungen und Konzentrate, welche diese bei Verdünnung mit Wasser ergeben, herstellen will, Mengenanteile an Komponenten aussuchen wird, wie sie für die jeweilige Zusammensetzungen durch die Phasendiagramme angegeben sind, so daß die gewünschten Zusammensetzungen innerhalb des Flüssigkristallbereichs liegen und die Konzentrate derart sind, daß man bei Verdünnung mit Wasser Zusammensetzungen innerhalb des Flüssigkristallbereichs erhält. In ähnlicher Weise sollen die ausgewählten Zusammensetzungen derart sein, daß bei Kontakt mit lipophilem Schmutz, der von einem Träger entfernt werden soll, die „Grenzflächenzusammensetzung" (interface composition) eine Mikroemulsion ist, anstatt einer „gewöhnlichen" Emulsion, um eine bestmögliche Schmutzentfernungswirkung zu gewährleisten. So gibt beispielsweise Figur 1 an, daß die Mikroemulsion bei Kontakt der Flüssigkristallzusammensetzung mit dem lipophilen Schmutz leichter gebildet wird, wenn der Flüssigkristall eine Zusammensetzung an der unteren linken Seite des klaren Füssigkeitkristallbereichs hat als eine Zusammensetzung des oberen rechten Teils desselben.

Zur Aufzeichnung der Phasendiagramme und in Versuchen, die von den Erfindern bzw. der Anmelderin durchgeführt wurden, um die Formeln der erwünschten Flüssigkristallzusammensetzungen zu ermitteln, wurden viele verschiedene Zusammensetzungen innerhalb der Erfindung hergestellt und charakterisiert, und zwar durch Beobachtungen bestimmter Eigenschaften wie klare Flüssigkristalle, trübe Flüssigkristalle, Mikroemulsionen oder „andere" und auf der Basis dieser Beobachtungen wurden die Diagramme gezeichnet, entweder mit der Hand (Figur 1) oder mit dem Computer (Figur 2). Eine Zusammensetzung dieser Erfindung befindet sich in einem Flüssigkristallzustand, wenn sie eine lyotrope Struktur aufweist, transparent oder geringfügig getrübt (milchig aussehend) aber nicht opak ist, und einen Lager- oder Speichermodul (storage modulus) gleich oder höher als 1 Pascal (1 Newton/m²) hat, bei Messung bei einer Temperatur von 25°C, mit einer Frequenz von 10 rad (radians) je Sekunde und einem Druck (strain) von 0,01. Das rheologische Verhalten einer solchen Zusammensetzung wird mit Hilfe eines Rheometrics Fluids Spectrometer 8400 gemessen, das von Rheometrics Company, Piscataway, New Jersey, hergestellt wird. Bei Durchführung dieser Messung, wobei man die koaxialen Zylinder verwendet, besitzt der innere Zylinder, der befestigt ist, einen Radius von 16mm und eine Höhe von 32 mm, während der äußere Zylinder, der beweglich ist, einen Radius von 17 mm aufweist.

Der Speichermodul der Zusammensetzungen der Beispiele 1 und 2 gemäß Identifizierung in den Figuren 1 und 2 ist 2,7 Pascal. Der bevorzugte klare lyotrope Flüssigkristall der Erfindung besteht aus gewellten Lamellen mit einer Korrelationslänge (correlation lenght) unter 1 000Ä. Die lamellare Flüssigkristallphase kann als Packung von weichen wellenförmigen Membranen angesehen werden. Das System besteht aus einer Aufeinanderfolge von dünnen ölhaltigen Schichten, die durch Wasserschichten getrennt sind und mit Tensid bzw. oberflächenaktiver Substanz an den Grenzflächen der Schichten. Es ist erwünscht, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen keine Bestandteile mit Molekulargewichten über 5000 enthalten; in manchen Fällen jedoch, wenn beispielsweise die Zusammensetzung physikalische und reinigende Eigenschaften zeigt, die sehr erwünscht sind für ein erfolgreiches Entfleckungsmittel bzw. Vorentfleckungsmittel, kann die Anwesenheit solcher Bestandteile mit höherem Molekulargewicht toleriert werden. Auch können manchmal enzymatische Komponenten verwendet werden mit einem höheren Molekulargewicht als 5000, in gewissen Formen, und die Bedeutung der enzymatischen Wirkung bei der Lösung von Verschmutzung und Reinigung von Substraten gleicht die Nachteile der Anwesenheit von Material mit höherem Molekulargewicht in der Zusammensetzung aus.

Die Herstellung der Flüssigkristallzusammensetzungen der Erfindung ist relativ einfach, da sie die Tendenz besitzen, sich spontan zu bilden, ohne daß Zufuhrvon Energie erforderlich ist, um die Umwandlung in den Flüssigkristallzustand zu fördern. Um jedoch die Gleichförmigkeit derZusammensetzung zu fördern, wird normalerweise gemischt, und es hat sich als erwünscht gezeigt, zuerst die Tenside und das Co-Tensid mit Wasser zu mischen, anschließend die lipophile Komponente zuzumischen, gewöhnlich einen Kohlenwasserstoff (jedoch können auch Ester oder Gemische von Kohlenwasserstoffen und Estern verwendet werden). Es ist nicht notwendig, Wärme anzuwenden, und die meisten Mischvorgänge werden vorzugsweise bei oder etwa bei Zimmertemperatur (20 bis 25°C) durchgeführt. Die Mikroemulsionskonzentrate, aus welchen die Flüssigkristallzusammensetzungen durch Verdünnung mit Wasser hergestellt werden, werden ebenfalls nach dem gleichen Verfahren bereitet, und die Flüssigkristallzusammensetzungen werden aus den Konzentraten durch bloßes Verdünnen mit Wasser gemacht, wobei man in ausreichender Weise mischt, um das Endprodukt homogen zu machen. Die vorherige Fleckenlösung oder das Vorentflecken und die Reinigung unter Anwendung der erfindungsgemäßen Füssigkristallreinigungsmittel sind unkompliziert und erfordern keine speziellen atypischen Maßnahmen. So kann man diese Zusammensetzungen in der gleichen Weise anwenden wie andere flüssige vorentfleckende und reinigende Zusammensetzungen. Da die Überführung in den Mikroemulsionszustand aus dem Flüssigkristallzustand durch Absorption des lipophilen Schmutzes spontan vor sich geht und bei Zimmertemperatur (oder sogar bei Temperaturen darunter) erfolgt, ist es nicht erforderlich, die Flüssigkristallzusammensetzungen oder die Substrate vor Aufbringen des Flüssigkristallreinigungsmittels (oder Vorentfleckers) auf die zu reinigende Oberfläche zu erwärmen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch Gießen, Ausbringen mit einem Tuch oder einem Schwamm oder verschiedene Kontaktiermaßnahmen auf derartige Oberflächen aufgebracht werden, doch ist es bevorzugt, sie als Spray durch Sprühen auf die Substrate aus einer mit der Hand oder durch Fingerdruck betriebenen Sprüh- oder Quetschflasche aufzubringen.

Eine solche Anwendung oder Aufbringung kann auf harte Oberflächen wie Geschirr, Wände oder Böden erfolgen, von welchen lipophiler (gewöhnlich fettiger oder öliger) Schmutz entfernt werden soll, oder auf Stoffe wie Wäsche, die zuvor mit lipophilem Schmutz wie beispielsweise Motoröl befleckt worden ist. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Reinigungsmittel verwendet werden und als solche in der gleichen Weise angewandt werden, in welcher man flüssige Reinigungsmittel normalerweise einsetzt, um Geschirr zu spülen, Böden und Wände zu reinigen und Wäsche zu waschen, es ist jedoch bevorzugt, daß sie auch als Vorentflecker verwendet werden, eine Anwendung, die sich als extrem wertvoll zur Lösung der Bindung von lipophilen Verschmutzungen an Substrate erwiesen hat, wodurch eine wesentlich leichtere Reinigung bei Anwendung einer größeren Menge der gleichen erfindungsgemäßen Reinigungsgemische oder durch Anwendung verschiedener handelsüblicher Reinigungsmittel in flüssiger, Stück- oder Teilchenform begünstigt wird. Wie oben angegeben, gehen die Flüssigkristallzusammensetzungen bei Kontakt mit lipophilem Schmutz spontan in Mikroemulsionen über und eine solche Mikroemulsionsbildung schwächt die Bindung des Schmutzes an das Substrat effektiv. Wenn sich der Schmutz in der Mikroemulsion befindet, wird er leicht in wäßrige Wasch- oder Spülmedien übergeführt, wodurch er sehr leicht von dem Substrat entfernbar ist. Die Absorption von lipophilem Schmutz durch das Flüssigkristallreinigungsmittel ist von einer Änderung der Art der Zusammensetzung begleitet. Das Flüssigkristallreinigungsmittel besitzt eine größere Viskosität und Adhäsion bzw. Haftung als die Mikroemulsion, in welche es durch Absorption des Lipophilen umgewandelt wird. Wenn somit die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel auf eine Fläche wie zum Beispiel eine senkrechte Wand aufgesprüht werden, haftet sie an dieser und laufen oder tropfen nicht übermäßig, was es dem Reinigungsmittel ermöglicht, auf dem lipophilen Schmutz effektiver zu „arbeiten". Wenn die Umwandlung in die Mikroemulsionsform stattgefunden hat, ist ein Zeichen dafür die Verdünnung des Produkts und das Ablaufen der Mikroemulsion von dem ursprünglichen Platz der Anwendung. Die Verdünnung erleichtert auch die Entfernung des Reinigungsmittels von dem Substrat durch Behandeln mit einem Schwamm, Spülen etc. Obgleich die Vorteile einer dickeren und stärker haftenden flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung signifikantersind bei der Reinigung von Wänden als beim Spülen von Geschirr, Reinigen von Böden oder Wäschewaschen, verbleibt auch in den Fällen solch horizontaler Flächen oder von Flächen, die horizontal gehalten werden können, das aufgebrachte Flüssigkristallreinigungsmittel im wesentlichen an dem Ort des Lipophilen und ist hierdurch besser imstande, seine Reinigungsfunktion auszuüben. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile in diesen Beispielen, der Beschreibung und den Ansprüchen auf das Gewicht bezogen und sind alle Temperaturen in °C.

Beispiel 1 Bestandteile

* Dobanol®91/5 (Shell) *· Dobanol 91/2,5 (Shell)

Tripropylenglykol-n-butylether *** Aerosol® OT 100 (Cyanamid)

Wasser, entmineralisiert **** Isopar® H (Exxon)

• C₉- bis C₁,-Fettalkohol, kondensiert mit 5 Molen Ethylenoxid je Mol ·· Cs-bisCii-Fettalkohol, kondensiertmit2,5 Molen Ethylenoxid je Mol *·· Di(2-ethylhexy!)-natriumsulfosuccinat

···* C₁₀- bis Сц-lsoparaffin

Die obige Zusammensetzung und entsprechende Zusammensetzungen, in welchen der Tripropylenglykol-n-butylether durch Dipropylenglykol-n-butylether und Propylenglykol-n-butylether ersetzt ist, wurde durch Zusammenmischen der nicht-ionischen Tenside, Auflösen derselben in Wasser oder einem Teil des Wassers, Auflösen des anionischen Tensids in der wäßrigen Niotensidlösung oder in einem anderen Teil Wasser, Zusammenmischen dieser wäßrigen Portionen, falls getrennte Auflösungen stattfanden. Zusammenmischen des Co-Tensids mit der wäßrigen Tensidlösung und schließlich Zumischen des Lipophilen zu dem Rest der Zusammensetzung hergestellt. Diese Formulierung erfolgte bei Zimmertemperatur (25°C) und in kurzer Zeit, beispielsweise während 5 bis 10 Minuten. Das Ergebnis ist eine klare Flüssigkristallreinigungsmittelzusammensetzung der Formel X, die durch die Zahl 23 in Figur 1 gekennzeichnet ist (wenn Tripropylenglykol-n-butylether das Co-Tensid ist). Wenn Propylenglykol-n-butylether das Co-Tensid ist, liegt die Zusammensetzung in dem Flüssigkristallbereich des Phasendiagramms von Figur 2, wobei der angegebene Punkt der ist, der mit der Nummer 37 gekennzeichnet ist.

Die hergestellten Zusammensetzungen, die alle in klarer Flüssigkristallform vorliegen, wurden auf ihre Schmutzentfernungseigenschaften (Reinigungswirkung) bei Vorentfleckungen und Wascheinsätzen gegenüber Verschmutzungen, wie sie auf harten Oberflächen wie Fliesen, Wänden und Geschirr sowie auf Stoffen, zum Beispiel auf verschmutzter Wäsche vorhanden sind, und mit handelsüblichen flüssigen Waschmitteln und Vorentfleckungsmitteln hinsichtlich ihrer Reinigungswirkung verglichen. In den anschließenden Laboratoriumstests wurden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit handelsüblichen flüssigen und pastenförmigen Vorentfleckungsmitteln sowie mit nichtbuilderhaltigen flüssigen Reinigungsmitteln verglichen. Für die Behandlung von harten Oberflächen wurden, um die Reinigungen von Verschmutzungen von Wänden wie Fliesen und Formica®-Wänden zu simulieren sowie von Fliesen- und LinoÜumböden, drei Tests durchgeführt. Indem ersten von diesen wurden weiße Formica-Fliesen gleichförmig mit einer Chloroformlösung eines Gemischs aus gehärtetem Talg, Rindertalg und öllöslichem roten Farbstoff besprüht, wobei man diesen Schmutz bei Zimmertemperatur 30 Minuten trocknen ließ, bevor man mit dem Test begann. Dann wurden 5g Proben jeder der Testzusammensetzungen in vorbefeuchtete Schwämme eingewogen, die ausgewrungen worden waren, um überschüssiges Wasser zu entfernen, und es wurden die Reinigungswirkungen der Produkte auf den beschriebenen verschmutzten Fliesen mittels Anwendung einer Maschine getestet, welche den Schwamm über die Fliesen bewegt und die Striche zählt, die erforderlich sind, um einen „Weg" durch den Schmutz der Fliesenoberfläche zu bahnen. Die erfindungsgemäßen

Zusammensetzungen benötigten 10 Striche, handelsübliche Produkte benötigten 25 bis40 Striche, z. B. 33 Striche. Aus früheren Versuchen war bekannt, daß ein 5 Strich-Unterschied signifikant ist, so daß im vorliegenden Fall der Unterschied mehr als das Vielfache der signifikanten Zahl beträgt, was anzeigt, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sehr viel besser sind hinsichtlich ihrer Reinigung von harten Oberflächen, die mit Fettmaterial (tierischen Fetten) verschmutzt sind. Der zweite Test, der angewandt wurde, besteht in einer Vorentfleckung, wobei die Reinigungsmittel auf weiße Emailfliesenflächen aufgebracht wurden, auf die man Chloroformlösungen von Teer gebürstet hat. Bei diesen Tests wurden 2,5 g einer 10%igen Teerlösung auf jede Fliesenfläche gemalt und bei Zimmertemperatur 5 Minuten stehengelassen. 0,5g jeder dieser Testzusammensetzungen wurden auf verschiedene Abschnitte der Fliese aufgebracht und während einer Minute mit dieser in Kontakt gelassen, wonach man die Fliese unter kaltem (15°C) Leitungswasser abspülte und das Ausmaß der Teerentfernungen notierte. Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallzusammensetzungen entfernen den ganzen Teer, aber die handelsüblichen flüssigen Reinigungsmittel entfernen bei diesen Tests keinen. Bei der dritten Versuchsreihe wurden weiße Emailfliesen mit einer Lösung von verbrauchtem Motoröl/Leinsamenöl, gehärtetem Talg und Lack in Petrolether bemalt und man buk die Schmutzschicht auf die Fliesen in einem Ofen während 10 Minuten bei 300⁰C. 0,5g jeder Testzusammensetzung wurde dann auf die verschmutzten Fliesen gewogen und diese Zusammensetzungen ließ man 30 Minuten lang in Kontakt mit dem Schmutz, wonach man alle (Fliesen) unter kaltem Leitungswasser abspülte und die Schmutzentfernung visuell bewertete. Bei diesen Tests erhielt man die gleichen Ergebnisse wie bei der zweiten Testreihe, wobei die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen den Handelsprodukten weit überlegen waren.

Bei einer anderen Versuchsreihe der Behandlung von harten Oberflächen, die den Zweck hatte, die Entfernung von Schmutz von Geschirr zu simulieren, wurden 5 verschiedene Schmutzarten hergestellt, auf das Geschirr gestrichen und „gebacken" bzw. getrocknet. Der Schmutz bestand aus: einem gebrannten Fettschmutz, enthaltend Erdnußöl, Maisöl, Fleisch(Rind)extrakt und gemahlene Kirschen; gebrannter bzw. angebrannter Milch; Fadennudeln mit Käse; vermanschten Kartoffeln und gebrannter bzw. angebrannter Cremesoße. Dieser Schmutz wurde jeweils auf Pyrex®-Geschirr, Pfannen aus rostfreiem Stahl, Glaspfannen, Emailpfannen und Pyrex-Geschirr aufgebracht. Die verschiedenen Zusammensetzungen wurden auf die verschiedenen Schmutzarten aufgebracht und man ließ sie auf ihnen während 30 Minuten bis zu einer Stunde stehen, wobei die „Standzeiten" für jeden Vergleich die gleichen waren. Dann unterwarf man die Substrate einem Spülgang mit Wasser und manchmal wurden sie einer leichten Behandlung mit Schwamm unterworfen, jedoch wurden die verschiedenen Behandlungen auch hier unter gleichen Bedingungen durchgeführt, damit sie vergleichbar und aussagefähig sind. Die gespülten Gegenstände ließ man dann trocknen, beobachtete sie und ließ die Schmutzentfernung vergleichsweise durch ein Gutachtergremium bewerten. In allen Fällen haben sich die erfindungsgemäßen Produkte hinsichtlich der Entfernung von Schmutz als besser erwiesen und das Gremium gab ihnen in signifikanter Weise den Vorzug gegenüber handelsüblichen flüssigen Reinigungsmitteln, die entweder in reiner bzw. unverdünnter (100%iger) oder 20%iger wäßriger Lösungsform angewandt wurden. Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallreinigungsmittel wurden mit einem handelsüblichen Vorentfleckungsmittel in Pastenform verglichen, das mehr synthetisches organisches Tensid und auch Buildersalz (Natriumtripolyphosphat) enthielt. Verschiedene Baumwollproben wurden mit EMPA-Schmutz (pflanzliches Öl und Staub), Spanglerschmutz (tierische und pflanzliche Öle und Fette), Wein, Tomatensoße, Kirschen, Schokoladeeiscreme, Blut und schmutzigem Motorenöl fleckig gemacht. Die Verschmutzungen wurden auf Baumwollproben aufgebracht und die Proben wurden vor der Anwendung bei 180⁰C getrocknet. Vor Beginn der Reinigungstests wurden die Proben auf einem Reflektometer abgelesen und ähnliche Rd-Werte wurden nach Beendigung der Tests aufgenommen. Die Vorentfleckungsmaßnahmen umfaßten die Aufbringung von 2g jedes Rohprodukts (reinen Produkts) auf die Proben, wobei man die Produkte mit den verschmutzten Proben 30 Minuten lang in Kontakt ließ, Spülen und Trocknen, wonach die Proben erneut unter Anwendung eines Reflektometers gemessen wurden. Aus diesen Ablesungen berechnete man den Prozentsatz der Schmutzentfernung. Es wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäße Flüssigkristallreinigungsmittelzusammensetzung, die kein Buildersalz aufwies und eine geringere Menge an Tensid als in dem pastenförmigen Vorentfleckungsmittel vorhanden war, diesem gleichwertig oder besser war hinsichtlich der Entfernung aller Flecken mit Ausnahme von Blut, wobei das handelsübliche Entfleckungsmittel signifikant besser war, jedoch waren die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besser als das Handelsprodukt bei der Erfindung von Fruchtflecken (Kirschen). Zusätzlich zu den Laborversuchen wurden praktische Anwendungstests im Vergleich mit handelsüblichen flüssigen Waschmitteln und Vorentfleckungsmitteln unternommen, indem man die gleichen Gewichtsmengen an erfindungsgemäßen und Vergleichsprodukten auf mit Schmutz bestrichene Wandflächen aufbrachte, von welchen die Produkte leicht nach einer Minute und nach drei Minuten entfernt wurden. In diesen Fällen haften die erfindungsgemäßen Flüssigkristallreinigungsmittel besser an der Wand als dies die anderen Produkte tun, wenn man die gleichen Gewichtsmengen von allen auf die Wand sprüht, wobei man ein Handsprühgerät verwendet, und die Schmutzentfernung ist bei Anwendung der erfindungsgemäßen Produkte merklich besser. Die erfindungsgemäßen Produkte laufen nicht kurz nach der Aufbringung ab, wie das die Vergleichsprodukte tun, obgleich sie ausdünnen, wenn sie in die Mikroemulsionsform umgewandelt werden, was anzeigt, daß die Reinigung bewirkt ist.

Bei praktischen Geschirrspül- und Wäschewaschtests wurden die erfindungsgemäßen Produkte und die flüssigen Vorentfleckungsvergleichsprodukte durch Aufsprühen auf schmutziges Geschirr und auf verschmutzte Wäsche an die Stelle der Verschmutzungen aufgebracht, wonach man sie 5 Minuten lang auf diesen Flächen beließ und dann wusch, wobei man handelsübliches flüssiges Geschirrspülmittel bzw. flüssiges Wäschewaschmittel verwendete. In diesen Fällen waren die Schmutzerrtfemungen bei Anwendung der erfindungsgemäßen Produkte als Vorentfleckungsmittel besser. Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn man anstelle der handelsüblichen Produkte zum Waschen die erfindungsgemäßen Produkte verwendete. Die angegebenen Ergebnisse kann man auch erhalten, wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen funktionale und ästhetische Hilfsstoffe enthalten wie Schutzstoffe, Duftstoffe und färbende Substanzen, beispielsweise 0,08% Formalin, 0,45% Duftstoff und 0,008 % Farbstoff und wenn man als nicht-ionische Tenside NRE-Produkte anstelle von BRE-Produkten verwendet.

Bestandteile	Prozent
Dobanol91/5	29,6
Dobanol 91/2,5	7,4
Natriumdioctylsulfosuccinat	2,0
Tripropylenglykol-n-butylether	21,0
C₁₀- bis Сц-lsoparaffin	15,0
Wasser, entmineralisiert	25,0

100,0

Das oben beschriebene Flüssigkristallreinigungsmittel ist ein klares Wasser-in-ÖI-Mikroemulsionsreinigungsmittel, das durch Vermischen der Bestandteile desselben in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 angegeben hergestellt wurde. Diese Mikroemulsion ist wie die anderen Mikroemulsionen, die sich bei Anwendung der erfindungsgemäßen Flüssigkristallzusammensetzungen ergeben, mit Wasser bei Zimmertemperatur und sogar mit kaltem Wasser verdünnbar. In Tests wie denen, die in Beispiel 1 beschrieben sind, erwies es sich ebenfalls als außerordentlich gut, es war ein akzeptables Wäschevorentfleckungsmittel und den flüssigen Geschirrwaschmitteln weit überlegen sowie anderen flüssigen Reinigungsmitteln des Handels, die zum Reinigen von Wänden, Böden, Fliesen und Geschirr verwendet werden.

Beispiel 3

Konzentrate der durch die Punkte 25 (Figur 1) und 33 (Figur 2) repräsentierten Formeln, wurden gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt und durch Verdünnen mit Wasser in Flüssigkristallreinigungsmittel der Formeln übergeführt, die durch die Punkte 27 und 23 (Figur 1) bzw. 37 (Figur 2) beschrieben sind. Natürlich wurde bei den Formulierungen der Figur 2 Propylenglykol-n-butylether anstelle von Tripropylenglykol-n-butylether der Formulierung von Figur 1 verwendet. Gegebenenfalls wurden die Konzentratformulierungen der Punkte 27 und 33 direkt als Vorentfleckungsmittel angewandt oder als Reinigungsmittel, wobei man zufriedenstellende Ergebnisse erzielte, doch normalerweise ist es bevorzugt, sie vor der Anwendung in den Flüssigkristallzustand zu verdünnen.

Beispiel 4

Varianten der Gemische der vorhergehenden Arbeitsbeispiele können hergestellt werden, in welchen die Mengenanteile der Komponenten innerhalb der in der Beschreibung gegebenen Bereiche um ±10, ±20 und ±30% abweichen, wobei man im wesentlichen die gleichen erwünschten Vorentfleckungs- und Reinigungsergebnisse erhält. In gleicher Weise kann man anstelle der angegebenen nicht-ionischen Tenside, des anionischen Tensids, Co-Tensids und Lipophilen andere derartige Verbindungen verwenden, wie sie in der Beschreibung angegeben sind, wie beispielsweise Neodol® 25-3, Kaliumdihexylsulfosuccinat, Triethylenglykolisobutylether und n-Decan und/oder Methylcocat. Mischungen der verschiedenen einzelnen Komponenten können ebenfalls in gewissen Fällen verwendet werden, wobei man optimale Ergebnisse erzielt. Obgleich aus den erfindungsgemäßen Formulierungen normale Buildersalze weggelassen werden können, um die Produkte geeignet als Vorentfleckungsmittel und zum Waschen von Geschirr zu machen, ebenso wie von Wäsche und Wand- und Bodenflächen, können bei solchen Produkten, bei denen ein Spülen von Geschirr mit Hand nicht beabsichtigt ist, Buildersalze anwesend sein wie beispielsweise Natriumtripolyphosphat und Natriumcarbonat, solange sie nicht den erwünschten Flüssigkristallzustand des Produkts und die spontane Umwandlung dieses Produkts in den Mikroemulsionszustand bei der Anwendung stören. Der Buildergehalt wird normalerweise bei nicht mehr als 10%, vorzugsweise nicht mehr als 5%, gehalten.

Die verschiedenen Vorteile der Erfindung wurden bereits detailliert dargelegt und sollen hier nicht wiederholt werden. Doch soll wiederholt werden, daß sich die Erfindung bedeutsamerweise darauf bezieht, daß man wirksame flüssige Waschmittelzusammensetzungen im Flüssigkristallzustand herstellen kann und daß, da diese in diesem Zustand vorliegen, sie besonders wirksam zur Entfernung von lipophilem Schmutz von Substraten sind und auch wirksam zur Entfernung von nichtlipophilem Schmutz von Substraten, der an diese durch lipophile Materialien gebunden ist. Solche erwünschten Eigenschaften der Flüssigkristallreinigungsmittel der Erfindung machen diese ideal zur Anwendung als Vorentflecker und Reinigungsmittel zur Entfernung von schwer zu entfernenden Verschmutzungen von Substraten bei verschiedenen Reinigungen harter und weicher Oberflächen. Insbesondere ist die spontane Umwandlung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mikroemulsionsform von Bedeutung, während der der lipophile Schmutz von dem Substrat gelöst und absorbiert wird, ohne daß signifikante Mengen an Energie, weder in Wärme- noch in mechanischer Form aufgebracht werden müssen. Somit stellt die Erfindung einen bedeutenden technischen Fortschritt dar.

Claims

1. Flüssiges Reinigungsmittel, das sich zur Vorbehandlung und Reinigung von mit lipophilem Schmutz verschmutzten Materialien bei Zimmertemperatur eignet und das in flüssiger Kristallform vorliegt oder durch Verdünnen mit Wasser in flüssige Kristallform überführbar ist, enthaltend ein synthetisches organischesTensid, ein Co-Tensid, ein Lösungsmittel für den Schmutz und Wasser.

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in flüssiger Kristallform vorliegt und daß das Tensid ein Niotensid ist, daß das Co-Tensid ein organisches Amphiphiles von

1 bis 10 oder 15 Kohlenstoffatomen ist und eine Wasserstoff-Heteroatombindung umfaßt, wobei das Heteroatom eine Elektronegativität über 2,5 Einheiten aufweist, und daß das Lösungsmittel lipophil ist, wobei das Reinigungsmittel spontan eine Mikroemulsion bildet, wenn es mit dem lipophilen Schmutz in Kontakt gebracht wird.

3. Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Mengenanteile der Bestandteile

- etwa 5 bis 40 % Tensid,

- etwa 0,5 bis 20% Co-Tensid, mit der Maßgabe, daß die Menge an Co-Tensid etwa 10 bis 50% der Summe der Mengen an Tensid und Co-Tensid ausmacht und daß die Summe der Mengen an Tensid und Co-Tensid etwa 5 bis 60% des Reinigungsmittels ausmacht,

- etwa 1 bis 20% lipophiles Lösungsmittel,

- etwa 40 bis 90% Wasser und

- 0 bis etwa 15% Hilfsstoff(e) betragen,

und daß das Reinigungsmittel frei ist von nicht-enzymatischen Materialien mit einem MG über 5000 und mittels eines handbetriebenen Pumpenzerstäubers sprühbar ist, daß das gesprühte Mittel an vertikalen Flächen haftet, und daß die Mikroemulsion, die sich bildet, wenn das Reinigungsmittel mit dem lipophilen Schmutz auf einem solchen Material in Kontakt kommt, eine geringere Viskosität aufweist als das flüssigkristalline Reinigungsmittel.

4. Reinigungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid ein Gemisch aus nicht-ionischen und anionischen oder nicht-ionischen und kationischen Tensiden (Surfactants) ist, wobei die Menge an anionischem Tensid oder kationischem Tensid 2 bis 25% der Menge des nicht-ionischen Tensids ausmacht, daß das amphiphile Co-Tensid einen -OH, -NH₂,-COOH oder -CNH₂ Rest aufweist, und daß das lipophile Lösungsmittel ein Kohlenwasserstoff, ein Ester eines höheren Alkohols und einer niederen Carbonsäure oder ein Ester eines niederen Alkohols und einer höheren Carbonsäure oder ein Estereines niederen Alkohols und einer höheren Carbonsäure ist.

5. Reinigungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid ein Gemisch von nicht-ionischen und anionischen Tensiden ist, daß das nicht-ionische Tensid ein Kondensationsprodukt von höherem Fettalkohol und niederem Alkylenoxid ist, daß das anionische Tensid ein sulfatiertes oder sulfoniertes Tensid ist, daß das amphiphile Co-Tensid 3 bis 9 Kohlenstoffatome und einen Hydroxyrest aufweist, daß der Kohlenwasserstoff gesättigt ist und 7 bis 13 Kohlenstoffatome besitzt, und daß der Ester Methylkokat (Methylalkoholester von Kokofettsäure) ist.

6. Reinigungsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische Tensid ein Kondensationsprodukt eines Mols eines höheren Fettalkohols von 8 bis 12 Kohlenstoffatomen mit

2 bis 10 Molen Ethylenoxid je Mol ist, daß das anionische Tensid ein C₄- bis Ci₂-Alkoholester eines Sulfosuccinsäuresalzes ist, daß das Co-Tensid ein niederer Alkylether von niederem Alkylenglylkol ist, und daß der Kohlenwasserstoff ein Paraffin von 8 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

7. Reinigungsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Mengeanteile der Komponenten

- etwa 6 bis 35% nicht-ionisches Tensid,

- etwa 0,3 bis 5% des C₄- bis C₁₂-Alkoholesters des Sulfosuccinsäuresalzes,

- etwa 4 bis 12% des amphiphilen Co-Tensids, mit der Maßgabe, daß der Gehaltan Co-Tensid etwa 25 bis 45% der Summe der Mengen an Tensid und Co-Tensid ausmacht und daß diese Summe etwa 10 bis 45% des flüssigen Reinigungsmittels ausmacht,

- etwa 2 bis 10% Paraffin,

- etwa 50 bis 85% Wasser und

- 0 bis etwa 10% Hilfsstoffe
betragen.

8. Reinigungsmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische Tensid ein Kondensationsprodukt eines Mols höheren Fettalkohols von durchschnittlich 9 bis 11 Kohlenstoffatomen mit 2 bis 6 Molen Ethylenoxid ist, daß das anionische Tensid ein C₆- bis Сю-Alkoholdiester eines Sulfosuccinsäuresalzes ist, worin der C₆- bis C₁₀-Alkohol gesättigt und verzweigt ist, daß das Co-Tensid ein Mono-, Di- oder Tripropylenglykol(niedrig)alkylether ist, worin das niedere Alkyl 3 bis 6 Kohlenstoffatome besitzt, und daß das Paraffin durchschnittlich 9 bis 11 Kohlenstoffatome aufweist.

9. Reinigungsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische Tensid ein Kondensationsprodukteines Mols höheren Fettalkohols von durchschnittlich 9 bis 11 Kohlenstoffatomen mit durchschnittlich etwa 2,5 bis 5 Molen Ethylenoxid ist, daß das anionische Tensid Natriumdioctylsulfosuccinat ist, daß das Co-Tensid-Tripropylenglykolbutylether oder Dipropylenglykolbutylether ist, daß das Paraffin ein Isoparaffin von durchschnittlich 10 bis 11 Kohlenstoffatomen ist, und daß die Zusammensetzung kein Material mit eine MG über 5000 enthält, nur bis etwa 5% Hilfsstoffe aufweist, und sich bei einem pH-Wert in dem Bereich von 6 bis 8 befindet.

10. Reinigungsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß

- etwa 10% eines nicht-ionischen Tensids, das ein Kondensationsprodukt von einem Mol höherem Fettalkohol von durchschnittlich 9 bis 11 Kohlenstoffatomen mit etwa 5 Molen Ethylenoxid ist,

- etwa 2,5% eines nicht-ionischen Tensids, das ein Kondensationsprodukt von einem Mol höherem Fettalkohol von durchschnittlich 9 bis 11 Kohlenstoffatomen mit etwa 2,5 Molen Ethylenoxid ist,

- etwa 0,7% NatriumdHethylhexyO-sulfosuccinat,

- etwa 7%Tripropylenglykol-n-butylmonoether,

- etwa 5% Isoparaffin mit durchschnittlich 10 bis 11 Kohlenstoffatomen,

- weniger als 2% Hilfsstoffe und

- etwa 75% Wasser sowie

- kein Material mit einem MG über 1000 enthält und einen pH-Wert von etwa 7 besitzt.

11. Reinigungsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in dem Flüssigkristallbereich von Figur 1 der Zeichnungen liegt.

12. Konzentriertes flüssiges Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es kein Flüssigkristall ist, jedoch beim Verdünnen mit nicht mehr als 3 Teilen Wasser je Teil der Zusammensetzung einen Flüssigkristall nach Anspruch 2 bildet.

13. Konzentriertes flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es

- etwa 12,5 Teile nicht-ionisches Tensid, das ein Kondensationsprodukt von einem Mol höherem Fettalkohol von 9 bis 11 Kohlenstoffatomen mit 2 bis 6 Molen Ethylenoxid ist,

- etwa 0,7 Teile Natrium-C^ bis C-io-dialkylsulfosuccinat,

- etwa 7 Teile Tripolypropylenglykol(niedrig)alkylmonoether, worin das niedere Alkyl 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist,

- etwa 5 Teile eines Paraffins von durchschnittlich 9 bis 11 Kohlenstoffatomen,

- 0 bis 5 Teile Hilfsstoffe und

- bis zu 50% der konzentrierten Zusammensetzung an Wasser enthält.

14. Verfahren zum Behandeln von mit lipophilem Schmutz verschmutzten Materialien zum Ablösen und Entfernen desselben, dadurch gekennzeichnet, daß man an die Schmutzstelle dieses Materials eine schmutzablösende oder -entfernende Menge einer Zusammensetzung nach Anspruch 2 gibt.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusammensetzung zur Vorbehandlung auf mit schwer zu entfernendem lipophilen Schmutz verschmutztes Material auf die Schmutzstelle desselben gibt, wonach man den Schmutz durch Anwendung des gleichen oder eines anderen Reinigungsmittels und Wasser entfernt.

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung, d.h. das Reinigungsmittel, zur Vorbehandlung auf Geschirr aufgebracht wird, auf dem sich Ablagerungen von tierischem Fett befinden, bevor man dieses Geschirr mit der Hand in Spülwasser wäscht, das ein Geschirrspülmittel enthält.

17. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusammensetzung zum Vorentf lecken auf mit öligem oderfettigem Schmutz verschmutzte Wäsche auf die Schmutzstellen gibt, bevor man die Wäsche in Waschwasser wäscht, das ein Wäschewaschmittel enthält.

18. Verfahren zum Behandeln von mit lipophilem Schmutz verschmutztem Material zum Ablösen oder Entfernen des Schmutzes, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Schmutzstelle des Materials eine schmutzlösende oder -entfernende Menge eines Reinigungsmittels gemäß Anspruch 11 gibt.

19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusammensetzung zur Vorbehandlung auf mit schwer zu entfernendem lipophilen Schmutz verschmutzte Materialien an die Schmutzstellen des Materials gibt, wonach man den Schmutz durch Anwendung des gleichen oder eines anderen Reinigungsmittels und Wasser entfernt.

20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusammensetzung zur Vorbehandlung auf Geschirr gibt, auf dem sich Ablagerungen von tierischem Fett befinden, bevor man dieses Geschirr in Geschirrspülwasser wäscht, das ein Geschirrspülmittel enthält.

21. Verfahren zum Herstellen einer flüssigkristallinen Reinigungsmittelzusammensetzung bzw. eines Flüssigkristallreinigungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man bis zu drei Gewichtsteilen Wasser mit einem Gewichtsteil einer konzentrierten flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung von Anspruch 12 vermischt, wobei eine solche Menge an Wasser angewandt wird, daß die Endzusammensetzung in flüssigkristallinem Zustand vorliegt.

22. Verfahren zum Absorbieren eines lipophilen Schmutzes von einer Oberfläche in ein flüssigkristallines Reinigungsmittel und Überführen dieses flüssigkristallinen Reinigungsmittels in eine dünnere Mikroemulsion, dadurch gekennzeichnet, daß man das flüssigkristalline Reinigungsmittel auf den lipophilen Schmutz auf der Fläche anbringt, wobei der Schmutz in die Reinigungsmittelzusammensetzung absorbiert wird und die Zusammensetzung in eine Mikroemulsion übergeführt wird, die eine niedrigere Viskosität aufweist als die flüssigkristalline Zusammensetzung und leicht von der Oberfläche entfernbar ist.

23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man die flüssigkristalline Reinigungsmittelzusammensetzung auf den lipophilen Schmutz auf der Fläche sprüht, aufweicher sie als oberflächenhaftende Flüssigkeit verbleibt, bis der lipophile Schmutz in ihr absorbiert ist, wobei die Reinigungsmittelzusammensetzung an diesem Punkt in eine dünnere Mikroemulsionsform übergeführt wird, die anzeigt, daß der lipophile Schmutz entfernt werden kann, und daß man die Mikroemulsion der Reinigungsmittelzusammensetzung und den lipophilen Schmutz mit Wasser oder wäßriger Reinigungsmittellösung entfernt.