DD296677A5 - Verfahren zur gewinnung von 1,1-bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von * Das Verfahren umfaszt die Bildung einer Additionsverbindung von * mit einer zweiten als maesziger Elektronendonor wirkenden Verbindung, die Isolierung dieser Additionsverbindung und deren anschlieszende Zersetzung. Die als Elektronendonor wirkende Verbindung kann sein eine hydroxylierte Substanz, ein Ether, ein Keton, eine Carbonsaeure, ein Sulfid und ein nitriertes Derivat. Vorzugsweise wird sie ausgewaehlt aus Dimethylsulfoxid, Cyclohexanon, Isophoron, Pyridin, 1,4-Dioxan, Essigsaeure, Acetonitril und Wasser.{Verfahren; Gewinnung; * Additionsverbindung; Elektronendonor; Dimethylsulfoxid; Cyclohexanon; Isophoron; Pyridin; 1,4-Dioxan; Essigsaeure; Acetonitril; Wasser}
Description
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Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von i.i-BisW-chlorphenylW^-trichlorethanol, ausgehend von einem Gemisch, enthaltend 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol (ρ,ρ'-Dicofol) zusammen mit mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus einer ersten Gruppe, bestehend aus 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol (ο,ρ'-Dicofol); 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethan(o,p'-DDT)und1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlor-phenyl)-2,2-dichlorethylen
Das Ausgangsgemisch kann neben dem ρ,ρ'-Dicofol und einer oder mehrerer der Verbindungen ο,ρ'-Dicofol, ο,ρ'-DDT und ο,ρ'-DDE offensichtlich andere Bestandteile enthalten. Insbesondsere kann dieses Ausgangsgemisch 1,1 -Bis(chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol sein, das auch als technisches Dicofol bekannt ist.
Dicofol ist ein in der Landwirtschaft, insbesondere in Baumwoll- und Obstplantagen und für Citrusfrüchte, verbreitet angewandtes Acaricid.
Das biologisch wirksame Produkt ist 1,1 -Bis-H-chlorphenyO^^^-trichlorethanol, das in technischem Dicofol in Konzentrationen von etwa 70 bis 7SGew.-% vorhanden ist.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Die Herstellung des Produktes (Dicofol) ist unter anderem beschrieben in den US-PS 2812280,2812362 und der GB-PS 831421. Das zunächst angewandte Verfahren bestand in einer photochemischen Chlorierung (Schema A) von technischem DDT, einem Gemisch von verschiedenen Prdukten, deren Hauptkomponenten 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethan (ρ,ρ'-DDT; ca. 75Gew.-%) und 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethan (ο,ρ'-DDT; ca. 20Gew.-%) sind, durch Einleiten von gasförmigem Chlor in DDT unter Schmelzen
(A)
DDT
ClDDT
was zu den entsprechenden Chlor-Derivaten 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-1,2,2,2-tetrachlorethan (ρ,ρ'-CIDDT) und 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-1,2,2,2-tetrachlorethan (ο,ρ'-CIDDT) führt.
Die Chlorierung des ο,ρ'-DDT-lsomeren ist aufgrund der sterischen Hinderung unvollständig, wobei ein Rest dieser Substanz, entsprechend etwa 2 bis 7Gew.-%, in dem chlorierten Endprodukt zurück bleibt.
Das aus der Chlorierung entstehende Gemisch wurde anschließend einer Hydrolyse in einem sauren Medium unterworfen (Schema B), bestehend aus einem Erhitzen auf 120°C bis 1500C mit einer wäßrigen Schwefelsäure-Lösung und einer Arylsulfonsäure.
(B)
ClDDT
DICOFOL
Das Dicofol wurde extrahiert durch Lösen in einem Lösungsmittel und Abdsekantieren, wobei die organische Phase mit Wasser gewaschen und das Dicofol durch Abdestillieren des Lösungsmittels gewonnen wurde.
Das o,p'-DDT wurde durch diese Hydrolyse nicht angegriffen, und daher betrug der Endgehalt davon in dem technischen Dicofol etwa 2 bis 6%.
Im Hinblick auf eine Verringerung dieses Gehaltes wurde das Herstellungsverfahren modifiziert durch Veränderung der Chlorierung, indem zunächst das DDT durch Dehydrochlorierung mit einer starken Base (Schema C) in die entsprechenden Ethylen-Derivate 1,1-Bis-(4-chlorphenyl)-2,2,-dichlorethylen (p,p'DDE) und 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2-dichlorethylen (ο,ρ'-DDE) umgewandelt wurde
C1-(O
DDT
DDE
und anschließende, ebenfalls photochemische Addition von Chlor (Schema D), um das gleiche chlorierte Derivat wie im vorigen Falle zu erhalten, das dem gleichen Säure-Hydrolyseverfahren unterworfen wurde.
CCl.
ClDDT
Trotzdem enthält Dicofol, das nach einem dieser Verfahren hergestellt worden ist, eine Anzahl von Verunreinigungen, von denen einige mit DDT verwandt sind und DDT.R genannt werden, von denen die folgenden bekannt sind:
/ v
ρ, ρ'-DDT
Ο,ρ'-DDT
Cl
Cl
ρ,ρ'-DDD
ο,p'-DDD
p,p'-DDE
Ο,ρ'-DDE
ρ,ρ'-ClDDT
O,ρ'-ClDDT
CCl3
Andere bekannte Verunreinigungen, die in Oicofol enthalten sind und nicht als DDT.R bezeichnet werden, sind 4,4'-Dichlorbenzophenon (ρ,ρ'-DCBF), 2,4-Dichlorbenzophenon (ο,ρ'-DCBF), 4,4'-Dichlorbenzyl (ρ,ρ'-DCBZ) und 2,4'-Dichlorbenzyl (o,p'-DCBZ).
C-COVC1 P,P" -DCBF
ο,ρ'-DCBF
ρ,ρ'-DCBZ o,p"-DCBZ
Das Vorhandensein dieser Verunreinigungen, insbesondere von solchen, die mit DDT verwandt sind und allgemein als DDT.R bekannt sind, führt zu ökologischen Nachteilen, wobei der Gehalt an diesen Verunreinigungen Beschränkungen unterworfen ist und maximal 0,1 Gew.-% betragen darf, was eine Reinigung des Produktes erforderlich macht.
Die US-PS 4705902 und die ES-PS 8603248 und 8802818 beschreiben Reinigungsverfahren fürtechnisches Dicofol durch
Flüssig-flüssig-Extraktion, wodurch es möglich wird, den DDT.R-Gehalt unter 0,1 Gew.-% zu verringern.
Trotzdem ist der Gehalt an dem wirksamen Bestandteil (1,1-Bis-(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol (ρ,ρ'-Dicofol) noch gering und liegt zwischen 75 und 80%, was eine unnötige Belastung der Umgebung mit zusätzlichen Produkten beim Aufbringen des Dicofols bedeutet.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens zur Gewinnung eines Produktes mit einem hohen Gehalt an 1,1-Bis-(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol (p,p'Dicofol), der sogar über 98% liegen kann, und einem geringen Gehaltan DDT.R-Verunreinigungen, der sogar unter 0,1 Gew.-% liegen kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist gekennzeichnet durch die Bildung einer Additionsverbindung von 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol mit einer zweiten, als mäßiger Elektronendonor wirkenden Verbindung, wie einer hydroxylierten Substanz, einem Ether, einem Keton, einer Carbonsäure, einem Sulfoxid und einem nitrierten Derivat, Isolierung dieser
Additionsverbindung und anschließende Zersetzung der genannten Additionsverbindung.
Die erwähnte zweite Verbindung wird erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Dimethylsulfoxid, Cyclohexanon,
Isophoron, Pyridin, 1,4-Dioxan, Essigsäure, Acetonitril und Wasser.
Das erfindungsgemäße Verfahren beruht - wie oben gesagt - auf der bis heute nicht bekannten Tatsache, daß 1,1 -Bis(4-
chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol (ρ,ρ'-Dicofol) im Hinblick auf die spezielle elektrophile Natur des Hydroxyl-Wasserstoffs
Additionsverbindungen mit unterschiedlichen Substanzen wie Wasser, Alkoholen, Ethern, Ketonen, Carbonsäuren, Sulfoxiden, Sulfonen, nitrierten Derivaten usw. bildet.
Einige dieser Additionsverbindungen sind leicht isolierbare kristalline Feststoffe entsprechend der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in Tabelle 1 angegeben.
Additionsverbindungen von i.i-BisM-chlorphenyll^^^-trichlorethanol
Dimethylsulfoxid
(P-CIC6H4J2C(OH)CCI3 · (CH2J2SO Fp 93,0-93,50C
2(P-CIC6H4I2C(OH)CCI3- (CHs)2SO Fp 103,8-104,7
Cyclohexanon
(P-CIC6H4I2C(OH)CCI3 · C6H10O Fp 56,0-57,0
Isophoron
(p-CIC6H4)2C(OH)CCI3 · C9H14O Fp 68,6-69,5
Pyridin
(P-CIC6H4I2C(OH)CCI3 C5H5N Fp 81,8-82,9
1,4-Dioxan
2(P-CIC6H4I2C(OH)CCI3- C4H8O2 Fp 70,6-71,8
Essigsäure
(P-CIC6Hi)2C(OH)CCI3 · C2H4O2 Fp 57,4-58,2
Acetonitril
(P-CIC6H4)ZC(OH)CCI3 · C2H3N Fp unbekannt
Wasser
(P-CIC6H4J2C(OH)CCI3 x H2O Fp unbekannt
Diese Additionsverbindungen können in ihre Bestandteile aufgetrennt werden, entweder durch Wärmebehandlung unter normalem oder vermindertem Druck oder durch Waschen mit Wasser oder andere hydroxylhaltige Derivate.
Die Selektivität der Bildung dieser Additionsverbindungen, ihre Unlöslichkeit in bestimmten Lösungsmitteln und die Möglichkeit diese zu zersetzen, ermöglicht ein Verfahren mit dessen Hilfe es möglich ist, 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol (p,p'· Dicofol), aus Gemischen in denen es enthalten ist, in Ausbeuten von über 90% zu erhalten.
Die Ausgangsgemische, enthaltend i.i-BisM-chlorphenyO^^^-trichlorethanol (ρ,ρ'-Dicofol), sind vorzugsweise solche, bei denen das (ρ,ρ'-Dicofol) begleitet wird hauptsächlich von 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol (o,p'-Dicofol), d.h. technisches Dicofol; 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2-dichlorethylen (ο,ρ'-DDE); und/oder 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethan(o,p'-DDT).
Wenn das Ausgangsgemisch technisches Dicofol ist, können Mengen von 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol (ο,ρ'-Dicofol), als solches, die zwischen 0,1 und 12Gew.-% in dem Endprodukt liegen, zusammen mit der Additionsverbindung 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol (ρ,ρ'-Dicofol) abgetrennt werden.
Ob die abgetrennte Menge an ο,ρ'-Diocofol größer oder kleiner ist, hängt ab von der Art und Menge des angewandten Lösungsmittels, den Temperaturbedingungen und der Kristallisationszeit und von der Menge an gegebenenfalls vorhandenen Impfkristallen.
Erfindungsgemäß umfaßt das Verfahrende Stufen: a) Bildung einer Lösung des Gemisches, enthaltend 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol, (ρ,ρ'-Dicofol) in einem Lösungsmittel; b) Zugabe des Reaktionspartners zur Bildung der Additionsverbindung; c) Kühlen der Lösung und Kristallisation Additionsverbindung, gegebenenfalls unter Zusatz von Impfkristallen; d) Filtrieren und Waschen der Additionsverbindung und e) Gewinnung von 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol.
Gegebenenfalls und zusätzlich zu den oben angegebenen Stufen kann die Abtrennung von 4,4'-Dichlorbenzyl (ρ,ρ'-DCBZ) durch Kristallisation und Filtration zwischen die obigen Stufen eingeschoben werden.
Vorzugsweise ist das in Stufe a) angewandte Lösungsmittel eine aromatische Verbindung, wie Xylol oder Monochlorbenzol, eine halogenierte Verbindung, wie Tetrachlorkohlenstoff, eine aliphatische Verbindung, wie Hexan oder Decan oder Gemische davon oder eine schwefelhaltige Verbindung.
Als alternatives Merkmal der Erfindung ist diese schwefelhaltige Verbindung wäßriges Dimethylsulfoxid, und die Stufen a) und
b) werden gleichzeitig durchgeführt.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird ds gleiche Lösungsmittel, das in Stufe a) angewandt wird, für das Waschen verwendet.
Die in Stufe b) zur Bildung der Additionsverbindung angewandten Reaktionspartner sind vorzugsweise Wasser, Ethanol, wie Dioxan, Ketone, wie Cyclohexanon und Isophoron, Carbonsäuren, wie Essigsäure, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, oder nitrierte Derivate, wie Pyridin und Acetonitril.
Wahlweise wird die Stufe e), nämlich die Gewinnung, durchgeführt durch Erhitzen der Additionsverbindung auf eine Temperatur im Bereich von 200C bis 1400C bei verringertem Druck von 1 bis 300mbar oder durch Behandlung der Additionsverbindung mit Wasser bei einer Temperatur im Bereich von 80°C 1000C oder durch Lösen dieser Additionsverbindung in mit Wasser nicht mischbaren organischen Verbindungen und anschließendes Waschen mit Wasser.
Das 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden kann, kann als Acaricid angewandt werden.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Additionsverbindungen von 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol. Diese Additionsverbindungen selbst können ebenfalls als Acaricid sowie als Zwischenprodukt zur Herstellung von 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol angewandt werden.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen Die Fig.1 bis 3 sind Chromatogramme, die durch hoch wirksame Flüssigkeitschromatographie (HPLC) gebildet worden sind, wobei die Verweilzeiten in Minuten auf der Abszisse und die Intensitäten der UV-Absorption auf der Ordinate angegeben sind. Dabei ist insbesondere
Fig. 2: ein HPLC-Chromatogramm von Dicofol, das durch Flüssig-flüssig-Extraktion gereinigt worden ist, wobei die
Zusammensetzung in der zweiten Spalte der Tabelle 2 angegeben ist. Fig. 3: ein HPLC-Chromatogramm vom Dicofol, das nachdem erfindungsgemäßen Verfahren gereinigt worden ist und dessen
Zusammensetzung in der dritten Spalte der Tabelle 2 angegeben ist. Fig. 4: ist ein IR-Spektrum der Additionsverbindung, die gebildet worden ist aus 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol und Dimethylsulfoxid, wobei die Wellenlängen in cm"' auf der Abszisse und die Durchlässigkeit in % auf der Ordinate
angegeben ist. Fig. 5: ist ein Protonen-NMR-Spektrum der erwähnten Additionsverbindung. Auf der Abszisse sind die chemischen Verschiebungen, bezogen auf Tetramethylsilan, in ppm angegeben und die Strahlenabsorptions-Intensität ist auf der
Ordinate angegeben. Fig. 6: ist eine thermogravimetrische Analyse der Additionsverbindung. Das relative Gewicht der Probe (2 mg entspricht 100 auf der Skala) ist auf der Ordinate angegeben. Die Veränderung mit der Zeit, wenn das Produkt isothermisch bei 1200C gehalten wird, ist auf der Abszisse angegeben (5mm/min).
Die qualitative und quantitative Bestimmung der in dem Dicofol enthaltenen Verunreinigungen, wie oben angegeben, kann durch HPLC-Analyse durchgeführt werden. Dabei ist die Fig. 1 ein Chromatogramm des als Ausgangssubstanz eingesetzten technischen Dicofols, wobei die bei den einzelnen Peaks angegebenen Bezugsnummern die folgende Bedeutung haben.
Bezugsnummer
9 10 11 12 13 14
Produkt
ο,ρ'-DCBF
o,p'-DCBZ
p,p'-DCBF
p,p'-DCBZ
o,p'-Dicofol
p,p'-DDD
o,p'-DDD
p,p'-Dicofol
o,p'-DDE
p,p'-DDT
o,p'-DDT
p,p'-DDE
o,p'-CIDDT
p,p'-CIDDT
Die für dieses technische Dicofol abgeleitete Zusammensetzung geht aus der ersten Spalte der Tabelle 2 hervor.
Vergleich der Zusammensetzung von technischem Dicofol mit derjenigen von Dicofl, das durch Flüssig-flüssig-Extraktion bzw. durch das erfindungsgemäße Verfahren gereinigt worden ist
Ausgangsmaterial technisches Dicofol
p,p'-Dicofol o,p'-Dicofol p,p'-DCBF ο,ρ'-DCBF p,p'-DCBZ o,p'-DCBZ p,p'-DDD o,p'-DDD p,p'-DDE o,p'-DDE ρ,ρ'-DDT o,p'-DDT p,p'-CIDDT o,p'-CIDDT nicht identifiziert
| Dicofol | gereinigtes Dicofol | erfindungs |
| Flüssig-flüssig- | gemäß | |
| Extraktion | 99,1 Gew.-% | |
| 70,5Gew.-% | 78,5Gew.-% | 0,6 |
| 14,7 | 16,9 | <5ppm |
| 0,4 | 0,25 | <5 |
| 0,4 | 0,38 | 0,2 Gew.-% |
| 0,7 | 0,30 | 50 ppm |
| 1,3 | 1,39 | <5ppm |
| 0,01 | 16ppm | <5 |
| 0,01 | 5 | <5 |
| 0,03 | 12 | <5 |
| 0,10 | 45 | <5 |
| 0,01 | 5 | <5 |
| 0,01 | 5 | 200 |
| 3,5 | 30 | 8 |
| 0,6 | 10 | 0,1 Gew.-% |
| 7,8 | 2 Gew.-% | |
Ausführungsbeispiele
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
50,0g technisches Dicofol, mit einem ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt von 70,5% (Spalte 1, Tabelle 2), wurden in einem Gemisch aus 26,9g Xylol und 30,0g Hexan gelöst. Dann wurden 9,0g Dimethylsulfoxid zugegeben und die Lösung 1 h auf 600C erwärmt. Man ließ das Gemisch unter Rühren und Kühlen auf -1O0C kristallisieren. Es wurde filtriert und mit dem Xylol/Hexan-Gemisch gewaschen. Man erhielt 40,1 g der Additionsverbindung (reiner Schmelzpunkt 93,0 bis 93,50C).
Elementaranalyse (Gew.-%) für C16H15O2CI5S:
| ber.: | C = 42,83; | H = 3,37; | S = 7,15; | Cl = 39,55; |
| gef.: | C = 42,89; | H = 3,21; | S = 7,14; | Cl = 39,67; |
| und | C = 43,03; | H = 3,20; | S = 6,91; | Cl = 39,81. |
Das IR-Spektrum (Rg. 4) und das Protonen-NMR-Spektrum (Fig. 6) stehen mit der Additionsverbindung in Übereinstimmung. Die Additionsverbindung wurde in 40OgXyIoI bei Raumtemperatur gelöst und, ebenfalls bei Raumtemperatur, zweimal mit 40g Wasser behandelt. Das Xylol wurde abdestilliert. Man erhielt 32,8g Dicofol mit einem Gehalt an ρ,ρ'-Dicofol von 97,8% und einer Ausbeute von 94,4% und der folgenden Zusammensetzung (in Gew.-%): p,p'-DCBZ, 1,0; ο,ρ'-Dicofol, 1,1; ρ,ρ'-Dicofol, 97,8; p,p'-CIDDT,0,05; andere DDT(R), <0,1.
50,0g technisches Dicofol, mit einem ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt von 70,5% (Spalte 1, Tabelle 2), wurden in 50 g Tetrachlorkohlenstoff gelöst. Dann wurden 9,0g Dimethylsulfoxid zugegeben und die Lösung unter Rühren und Kühlen auf O0C zur Kristallisation gebracht. Das Gemisch wurde filtriert und mit Tetrachlorkohlenstoff gewaschen. Man erhielt 31,8g der Additionsverbindung.
Diese wurde unter vermindertem Druck von 2,66mbar (5mm Hg) unter einem leichten Luftstrom auf 1200C erhitzt und 5h bei diesen Bedingungen gehalten.
Man erhielt 24,8g Dicofol mit einem Gehalt von 98,1 % ρ,ρ'-Dicofol in einer Ausbeute von 68,9% und der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%): p,p'-DCBZ, 1,0; ο,ρ'-Dicofol, 0,6; ρ,ρ'-Dicofol, 98,1; DDT(R), <0,1.
50,0g technisches Dicofol, mit einem Gehalt an ρ,ρ'-Dicofol von 70,5% (Spalte 1, Tabelle 2), wurden in 26,9g Xylol gelöst und 9,0g Dimethylsulfoxid zu der Lösung gegeben und 1 h auf 60°C erwärmt. Das Gemisch wurde unter Rühren und Kühlen auf -100C zur Kristallisation gebracht. Es wurde filtriert und mit Xylol gewä sehen. Man erhielt 35,7 g der Additionsverbindung, die in 35g n-Decan bei 95°C gelöst und zweimal mit 35g Wasser von 950C behandelt wurde. Das n-Decan wurde abdestilliert. Man erhielt 29,9g Dicofol mit 98,1 % ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt in einer Ausbeute von 80,3% mit einer Zusammensetzung (Gew.-%): p,p'-DCBZ, 1,1; o,p'-Dicofol, 0,6; ρ,ρ'-Dicofol, 98,1; DDT(R), <0,1.
50,0 technisches Dicofol, mit einem Gehaltan ρ,ρ'-Dicofol von 70,5% (Spalte 1, Tabelle 2), wurden in 59,0 g eines Gemisches aus 52,7g Dimethylsulfoxid und 6,3 g Wasser gelöst. Die Lösung wurde 1 h auf 6O0C erwärmt und unter Rühren und Kühlen auf 00C zur Kristallisation gebracht. Das Gemisch wurde filtriert und mit Dimethylsulfoxid/Wasser gewaschen. Man erhielt 46,9g der Additionsverbindung, die auf 95°C erwärmt und zweimal mit 90g Wasser von 950C behandelt wurde. Man erhielt 32,8 g Dicofol mit 93,4% ρ,ρ'-Dicofol, entsprechend einer Ausbeute von 87,0% und der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%): o,p'-DCBF, 0,1; o,p'-DCBZ, 0,3; p,p'-DCBF, 0,1; ρ,ρ'-DCBZ, 0,9; ο,ρ'-Dicofol, 4,7; ρ,ρ'-Dicofol, 93,4; p,p'-CIDDT, 0,06; andere DDT(R], <0,1.
50,0g technisches Dicofol, mit einem ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt von 70,5% (Spalte 1, Tabelle 2), wurden in einem Gemisch aus 25,0g Monochlorbenzol und 30g Hexan gelöst. Die Lösung wurde auf O0C gekühlt und das ausgefallene ρ,ρ'-DCBZ abfiltriert. Die Lösung wurde auf 3O0C erwärmt und 9g Dimethylsulfoxid zugegeben. Es wurde 1 h auf 6O0C erwärmt und unter Rühren und Kühlen auf -100C zur Kristallisation gebracht. Das Gemisch wurde filtriert und im Filter mit dem Monochlorbenzol/Hexan-Gemisch gewaschen. Man erhielt 38,4 g der Additionsverbindung, die auf 95°C erwärmt und zweimal mit 80 g Wasser von 95°C behandelt wurde.
Man erhielt 31,6g Dicofol mit einem Gehalt von 99,1% ρ,ρ'-Dicofol, entsprechend einer Ausbeute von 89% und einer Zusammensetzung (Gew.-%): ρ,ρ'-DCBZ, 0,2; ο,ρ'-Dicofol, 0,6; ρ,ρ'-Dicofol, 99,1; DDT(R), <0,1.
50,0gtechnisches Dicofol, mit einem ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt von 70,5% (Spalte 1, Tabelle 2) wurden in 46,0g Hexan gelöst und 12,5g Cyclohexanon zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren und Kühlen auf 5°C zur Kristallisation gebracht, anschließend filtriert und mit 18,0g Hexan gewaschen. Man erhielt 36,7 g des Additionsproduktes (reiner Schmelzpunkt 56,0 bis 57,O0C). Elementaranalyse (Gew.-%) für C2OH13O2CI6:
ber.: C = 51,25; H = 4,09; Cl = 37,82; gef.: C = 51,29; H = 4,00; Cl = 38,08; und C-51,48; H = 3,98; Cl = 38,13.
Das IR- und Protonen-NMR-Spektrum stimmten mit der Additionsverbindung überein. Diese wurde unter vermindertem Druck von 2,66mbar (2 mm) Hg unter einem leichten Luftstrom auf 1200C erhitzt.
Man erhielt 28,8g Dicofol mit einem ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt von 96,0% in einer Ausbeute von 78,4% und mit einer Zusammensetzung (Gew.-%): ρ,ρ'-DCBZ, 2,1; ο,ρ'-Dicofol, 1,2; ρ,ρ'-Dicofol, 96,0; p,p'-CIDDT, 0,2; andere DDT(R), <0,1.
50,Og technisches Dicofol, mit einem ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt von 70,5% (Spalte 1, Tabelle 2), wurden in 45,9g Hexan gelöst und 9,1 g Pyridin zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren und Kühlen auf 200C zur Kristallisation gebracht, filtriert und mit 20g Hexan gewaschen. Man erhielt 37,9g der Additionsverbindung (reiner Schmelzpunkt 81,8 bis 82,90C).
Elementaranalyse (Gew.-%) für Ci9H14ONCI5:
ber.: C = 50,75; H = 3,14; N = 3,12; Cl = 39,42; gef.: C = 50,72; H = 3,04; N = 3,07; Cl = 39,63; und C = 50,69; H = 3,09; N = 3,05; Cl = 39,56.
Das IR- und Protonen-NMR-Spektrum stimmten mit der Additionsverbindung überein. Diese wurde in 37,9g Monochlorbenzol gelöst und einige Male mit 30,0g angesäuertem Wasser gewaschen, bis das Pyridin entfernt war.
Das Monochlorbenzol wurde abdestilliert, wobei man 31,9g Dicofol mit 96,9% ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt in einer Ausbeute von 87,6% erhielt mit der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%): p,p'-DCBF, 0,1; p,p'-DCBZ, 1,8; o,p'-Dicofol, 0,8; p,p'-Dicofol, 96,9; p,p'-DIDDT, 0,2; andere DDT(R), <0,1.
50,0g technisches Dicofol, mit einem ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt von 70,5% (Spalte 1, Tabelle 2), wurden in 49,7g Hexan gelöst und 15,9g Isophoron zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren und Kühlen auf 5°C zur Kristallisation gebracht. Es wurde mit 20,0g Hexan gewaschen. Man erhielt 41,1 g der Additionsverbindung (reiner Schmelzpunkt 68,6 bis 69,5°C). Elementaranalyse (Gew.-%) für C23H23O2CI5:
| ber.: | C = 54,30; | H = 4,57; | Cl | = 34,84; |
| gef.: | C = 54,34; | H = 4,54; | Cl | = 34,80; |
| und | C = 54,43; | H =4,56; | Cl | = 35,07. |
Das IR- und das Protonen-NMR-Spektrum stimmten mit der Additionsverbindung überein. Diese wurde unter vermindertem Druck von 2,66mbar (2 mm) Hg unter einem leichten Luftstrom auf 120°C erhitzt.
Man erhielt 30,8g Dicofol mit 93,5% ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt in einer Ausbeute von 81,5% und einer Zusammensetzung (Gew.-%): o,p'-DCBF,0,1; p,p'-DCBZ,1,9; o,p'-Dicofol, 3,8; p,p'-Dicofol, 93,5; p,p'-CIDDT, 0,1; andere DDT(R), <0,1.
50,0g technisches Dicofol, mit einem ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt von 70,5% (Spalte 1, Tabelle 2), wurden in 49,0g Hexan gelöst. Es wurden 7,2g Eisessig zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren und Kühlen auf 7°C zur Kristallisation gebracht, filtriert und mit 11,3g Hexan gewaschen. Man erhielt 29,7g der Additionsverbindung (reiner Schmelzpunkt 57,4 bis 58,20C). Elementaranalyse (Gew.-%) für C16Hi3O3CI5:
| ber.: | C = 44,63; | H = 3,05; | Cl =41,17; |
| gef.: | C = 44,57; | H = 3,06; | Cl = 41,64; |
| und | C = 44,65; | H = 2,91; | Cl = 41,73. |
Das IR- und Protonen-NMR-Spektrum stimmten mit der Additionsverbindung überein. Diese wurde in 29,5g Monochlorbenzol gelöst und mit 30g Wasser gewaschen, bis die Essigsäure entfernt war.
Das Monochlorbenzol wurde abdestilliert, und man erhielt 26,6g Dicofol mit 95,9% ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt in einer Ausbeute von 72,2% mit einer Zusammensetzung (Gew.-%): p,p'-DCBZ, 2,2; o,p'-Dicofol, 1,7; p,p'-Dicofol, 95,9; p,p'-CIDDT, 0,1; andere DDT(R), <0,1.
50,0g technisches Dicofol, mit einem ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt von 70,5% (Spalte 1, Tabelle 2), wurden in 47,0g Hexan gelöst und 10,1 g 1,4-'Dioxan zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren und Kühlen auf 200C zur Kristallisation gebracht, filtriert und mit 9,4g Hexan gewaschen. Man erhielt 13,0g des Additionsproduktes (reiner Schmelzpunkt 70,6 bis 71,8°C). Elementaranalyse (Gew.-%) für C32H2BO4CI1Q:
| ber.: | C = 46,35; | H = 3,17; | Cl | = 42,76; |
| gef.: | C = 46,39; | H = 3,11; | Cl | = 42,70; |
| und | C = 46,23; | H = 3,10; | Cl | = 42,64. |
Das IR- und Protonen-NMR-Spektrum stimmten mit der Additionsverbindung überein. Diese wurde in 12,9g Monochlorbenzol gelöst und einige Male mit 10g Wasser gewaschen.
Das Monochlorbenzol wurde abdestilliert. Man erhielt 12g Dicofol mit 94,5% ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt in einer Ausbeute von 31,9% mit der Zusammensetzung (Gew.-%): p,p'-DCBZ, 4,0; o,p'-Dicofol, 1,1; p,p'-Dicofol, 94,5; p,p'-CIDDT, 0,3.
50,0 g technisches Dicofol, mit einem ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt von 70,5% (Spalte 1, Tabelle 2), wurden in 49,0 g Hexan gelöst und 4,7 g Acetonitril zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren und Kühlen auf 200C zur Kristallisation gebracht. Es wurde filtriert und mit 20g Hexan gelöst. Man erhielt 26,5g der Additionsverbindung (Fp: instabil bei Raumtemperatur), das in 25g Monochlorbenzol gelöst und zweimal mit 15g Wasser gewaschen wurde.
Das Monochlorbenzol wurde abdestilliert. Man erhielt 23,7g Dicofol mit 90,8% ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt in einer Ausbeute von 61,0% mit der Zusammensetzung (Gew.-%): o,p'-DCBF, 0,1; o,p'-DCBZ, 0,6; p,p'-DCBF, 0,2; p,p'-DCBZ, 2,0; o,p'-Dicofol, 5,2; p,p'-Dicofol, 90,8; p,p'-CIDDT, 0,2; andere DDT(R), <0,1.
50,0g eines Gemisches der folgenden Zusammensetzung in Gew.-%: o,p'-DCBF, 0,1; o,p'-DCBZ, 0,2; p,p'-DCBF, 0,3; p,p'-DCBZ, 1,0; o,p'-Dicofol, 0,5; p,p'-Dicofol, 76,0; o,p'-DDE, 15,2; ρ,ρ'-DDE, <0,1; ο,ρ'-CIDDT, 0,1; ρ,ρ'-CIDDT, 3,1; Rest 3,4, wurde in einem Gemisch aus 31,8g Monochlorbenzol und 31,8g n-Decan gelöst. Es wurde auf 00C gekühlt und das sich abscheidende p,p'-DCBZ abfiltriert. Dann wurde auf 300C erwärmt und 11,3 g Wasser zugegeben. Es wurde unter heftigem Rühren auf 5°C gekühlt, filtriert und mit 11,0g Hexan gewaschen.
Man erhielt 24,0 g des Additionsproduktes (es war nicht möglich, dieses Produkt für eine genaue Identifizierung ausreichend zu reinigen) mit einem ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt von 86,4% und 11,5%Wasser.
Das Additionsprodukt schmolz bei 800C, Das überstehende Wasser wurde abdekantiert und das Produkt bei 800C und 6,66 mbar (5mm Hg) getrocknet. Man erhielt 21,6g Dicofol mit 98,8% ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt in einer Ausbeute von 55,9% und einer Zusammensetzung (Gew.-%): p,p'-DCBZ,0,3; p,p'-Dicofol, 98,8; o,p'-DDE, 0,1; ρ,ρ'-CIDDT, 0,8.
50mg des gleichen Gemisches wie in dem vorigen Beispiel wurden in 31,8g Monochlorbenzol und 31,8g n-Decan gelöst. Es wurde auf 0°C gekühlt und das sich abscheidende ρ,ρ'-DCBZ entfernt. Es wurde auf 30°C erwärmt und 4,1 g Dimethylsulfoxid (0,52 mol Dimethylsulfoxid/Mol ρ,ρ'-Dicofol) zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren und Kühlen auf -100C zur Kristallisation gebracht. Es wurde filtriert und mit 8,5g eines Gemisches aus Monochlorbenzol und n-Decan gewaschen. Man erhielt 39,6g der Additionsverbindung (reiner Schmelzpunkt 103,8 bis 104,70C).
Elementaranalyse (Gew.-%) für C30H24O3CI10S:
| ber.: | C = 43,99; | H = 2,96; | S = 3,91; | Cl =43,28; |
| gef.: | C = 44,12; | H = 2,94; | S = 3,91; | Cl = 43,66; |
| und | C = 44,09; | H =2,93; | S = 3,74; | Cl = 43,53. |
Das IR- und Protonen-NMR-Spektrum stimmten mit der Additionsverbindung überein. Diese wurde in 17g Monochlorbenzol gelöst und dreimal mit 17g Wasser gewaschen.
Das Monochlorbenzol wurde abdestilliert. Man erhielt 34,2g Dicofol mit 99,2% ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt in einer Ausbeute von 91,3% mit der Zusammensetzung (Gew.-%): ρ,ρ'-DCBZ, 0,5; ρ,ρ'-Dicofol, 99,2; o,p'-DDE, 0,03; ρ,ρ'-CIDDT, 0,15.
50,0g eines Gemisches der folgenden Zusammensetzung in Gew.-%: ο,ρ'-DCBF, <0,1; o,p'-DCBZ, 0,2; ρ,ρ'-DCBF, 0,6; ρ,ρ'-DCBZ, 1,3; o,p'-Dicofol, ρ,ρ'-Dicofol, 74,0; o,p'-DDE, 17,6; ρ,ρ'-DDE, 0,2; ο,ρ'-CIDDT, 0,1; ρ,ρ'-CIDDT, 3,0; Rest 2,6, wurde in einem Gemisch aus 23,8 g Monochlorbenzol und 35,9g n-Decan gelöst, auf O0C abgekühlt und das sich abscheidende DCBZ abfiltriert.
Das Gemisch wurde auf 4O0C erwärmt und 8,1g Dimethylsulfoxid zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren und Kühlen auf -10°Czur Kristallisation gebracht,filtriert und mit 20,8g des gleichen Gemischesaus Monochlorbenzol und n-Decan gewaschen.
Man erhielt 44,0g des Additionsproduktes, das in 18,5 g Monochlorbenzol von 70°C gelöst und dreimal mit 18,5g Wasser gewaschen wurde.
Das Monochlorbenzol wurde abdestilliert. Man erhielt 34,7g Dicofol mit 99,5% ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt in einer Ausbeute von 93,3% mit der Zusammensetzung (Gew.-%): ρ,ρ'-DCBZ, 0,3; ρ,ρ'-Dicofol, 99,5; DDT(R), <0,1.
50,0g eines Gemisches der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%): ο,ρ'-DCBF, 0,1; o,p'-DCBZ, 0,3;ρ,ρ'-DCBF, 0,6; ρ,ρ'-DCBZ, 1,2; o,p'-Dicofol, 2,2; ρ,ρ'-Dicofol, 73,2; o,p'-DDE, 6,2; o,p'-DDT, 8,6; ρ,ρ'-DDE, 0,1; ο,ρ'-CIDDT, 0,2; ρ,ρ'-CIDDT, 2,9; Rest, 4,4, wurde in einem Gemisch aus 29,5g Monochlorbenzol und 29,5g n-Decan gelöst, auf O0C gekühlt und das sich abscheidende ρ,ρ'-DCBZ abfiltriert. Das Gemisch wurde auf 3O0C erwärmt und 8,4g Dimethylsulfoxid zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren und Kühlen auf -100C zur Kristallisation gebracht, filtriert und mit 15g des gleichen Gemisches aus Monochlorbenzol und n-Decan gewaschen. Man erhielt 44,2g des Additionsproduktes, das in 20g Monochlorbenzol bei 70°C gelöst und dreimal mit 20g Wasser gewaschen wurde.
Das Monochlorbenzol wurde abdestilliert. Man erhielt 34,1 g Dicofol mit 99,0% ρ,ρ'-Dicofol-Gehalt in einer Ausbeute von 92,1 °Ό mit der Zusammensetzung (Gew.-%): ρ,ρ'-DCBZ, 0,5; ρ,ρ'-Dicofol, 99,0; DDT(R), <0,1.
50,0g technisches Dicofol (Spalte 1, Tabelle 2) wurden in einem Gemisch aus 29,5g Monochlorbenzol und 29,5n-Decan gelöst. Die Lösung wurde auf O0C gekühlt und das sich abscheidende ρ,ρ'-DCBZ abfiltriert. Die Lösung wurde auf 300C erwärmt und 9,0 g Dimethylsulfoxid zugegeben. Nach Impfen mit ο,ρ'-Dicofol wurde es unter Rühren und Kühlen auf -100C während eines längeren Zeitraums zur Kristallisation gebracht. Das Gemisch wurde filtriert und mit dem gleichen Monochlorbenzol/n-Decan-Gemisch gewaschen. Man erhielt 45g des Additionsproduktes, das in 20g Monochlorbenzol von 700C gelöst und dreimal mit 20 g Wasser gewaschen wurde. Das Monochlorbenzol wurde abdestilliert. Man erhielt 67,5g Dicofol der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%): ρ,ρ'-DCBZ, 0,6; ο,ρ'-Dicofol, 9,3; ρ,ρ'-Dicofol, 89,6; DDT(R), <0,1.
60,0g eines Gemisches der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%): ο,ρ'-DCBF, 0,1; o,p'-DCBZ, 0,2; ρ,ρ'-DCBF, 0,6; ρ,ρ'-DCBZ, 1,4; ο,ρ'-Dicofol, 1,1; ρ,ρ'-Dicofol, 73,9; o,p'-DDE, 17,6; ρ,ρ'-DDE, 0,2; ο,ρ'-CIDDT,0,1; ρ,ρ'-CIDDT, 3,0; Rest, 1,8, wurden in 60,0g n-Decan von 600C gelöst. Es wurden 2,0g feinster Kieselsäure zugegeben und anschließend bei 6O0C filtriert. Dann wurden langsam 8,3g Dimethylsulfoxid zu 105,0g der filtrierten Lösung, enthaltend 37,0g ρ,ρ'-Dicofol, bei 60°C zugegeben. Die
Additionsverbindung begann zu kristallisieren, als 60% Dimethylsulfoxid zugegeben waren. Es wurde auf 15°C gekühlt, filtriert und mit 20,0g n-Decan gewaschen. Man erhielt 47,3g des Additionsprodukts. Dieses wurde in 20,0g Monochlorbenzol gelöst und dreimal mit 20,0g Wasser gewaschen.
Das Monochlorbenzol wurde abdestilliert und 36,3g Dicofol mit 98,0 % ρ,ρ'-Dicofol-Qehalt in einer Ausbeute von 97,5% erhalten mit der Zusammensetzung (Gew.-%): p,p'-DCBZ, 1,9; p,p'-Dicofol, 98,0; DDT(R), <0,1.
Durch Lösen in einer gleichen Gewichtsmenge Isopropylalkohol in der Wärme, Kühlen auf 200C, Filtrieren und Entfernung des Isopropylalkohols wurde Dicofol mit der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%) erhalten: p,p'-DCBZ, 0,2; p,p'-Dicofol, 99,7; DDT(R), <0,1.
Claims (20)
1. Verfahren zur Gewinnung von i.i-Bis^chlorphenyD^^^-trichlorethanol, ausgehend von einem Gemisch, enthaltend 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol zusammen mit mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus einer ersten Gruppe, bestehend aus 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol, 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethan und 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2-dichlorethylen, gekennzeichnet durch die Bildung einer Additionsverbindung aus 1,1-Bis(4-chlor-phenyl)-2,2,2-trichlorethanol und einer zweiten als mäßiger Elektronendonor wirkenden Verbindung, wie einer hydroxylhaltigen Substanz, einem Ether, einem Keton, einer Carbonsäure, einem Sulfoxid oder einem nitrierten Derivat, Isolierung der Additionsverbindung und anschließende Zersetzung dieser Additionsverbindung.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Verbindung ausgewählt ist aus Dimethylsulfoxid, Cyclohexanon, Isophoron, Pyridin, 1,4-Dioxan, Essigsäure, Acetonitril und Wasser.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Stufen umfaßt:
a) Bildung einer Lösung des Ausgangsgemisches in einem Lösungsmittel;
b) Zugabe der zweiten Verbindung zu der Lösung unter Bildung einer Masse, in der die Additionsverbindung gebildet wird;
c) Kühlen dieser Masse und Kristallisieren der Additionsverbindung;
d) Filtrieren und Waschen der Additionsverbindung und
e) Gewinnung von 1,1-Bis(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsgemisch technisches 1,1-Bis(chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol (auch als technisches Dicofol bekannt) ist.
5. Verfahren nach Anspruch 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß in Stufe c) 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol zusammen mit der Kristallisation der Additionsverbindung kristallisiert wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Impfkristalle von 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol zu der Masse gegeben werden, um die Kristallisation der zuletzt genannten Verbindung zu beschleunigen.
7. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß in Stufe a) das Lösungsmittel eine aromatische Verbindung, eine halogenierte Verbindung, eine aliphatische Verbindung oder ein Gemisch davon oder eine schwefelhaltige Verbindung ist.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Verbindung Xylol oder Monochlorbenzol ist.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die halogenierte Verbindung Tetrachlorkohlenstoff ist.
10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Verbindung Hexan oder n-Decan ist.
11. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelverbindung wäßriges Dimethylsulfoxid ist und die Stufen a) und b) gleichzeitig durchgeführt werden.
12. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufen a) und b) bei Temperaturen im Bereich von 00C bis 1000C und die Stufen c) und d) bei Temperaturen im Bereich von -200C bis 400C durchgeführt werden.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufen a) und b) bei Temperaturen im Bereich von 10°C bis 20cC durchgeführt werden.
14. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Waschen mit dem gleichen Lösungsmittel durchgeführt wird, das in Stufe a) angewandt wird.
15. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewinnung durchgeführt wird durch Erhitzen der Additionsverbindung auf eine Temperatur im Bereich von 200C bis 140X unter einem verminderten Druck von 1 bis300mbr.
16. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewinnung durchgeführt wird durch Behandlung der Additionsverbindung mit Wasser bei einer Temperatur im Bereich von 80°C bis 1000C.
17. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewinnung durchgeführt wird durch Lösen der Additionsverbindung in mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln und anschließendes Waschen mit Wasser.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel abdestilliert wird.
19. Verfahren zur Herstellung von Additionsverbindungen aus 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol, ausgehend von einem Gemisch, enthaltend 1,1-Bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol zusammen mit mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus einer ersten Gruppe, bestehend aus 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol/ 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethan und 1-(4-Chlorphenyl)-1-(2-chlorphenyl)-2,2-dichlorethylen, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Stufen umfaßt:
a) Bildung einer Lösung des Ausgangsgemisches in einem Lösungsmittel und
b) Zugabe einer als mäßiger Elektronendonor wirkenden Verbindung, wie einer hydroxylhaltigen Substanz, einem Ether, einem Keton, einer Carbonsäure, einem Sulfoxid und einem nitrierten Derivat zu der Lösung, um eine Masse zu erhalten, in der die Additionsverbindung gebildet wird und
c) Kühlen dieser Masse und Kristallisieren der Additionsverbindung und
d) Filtrieren und Waschen der Additionsverbindung.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Verbindung ausgewählt ist aus Dimethylsulfoxid, Cyclohexanon, Isophoron, Pyridin, 1,4-Dioxan, Essigsäure, Acetonitril und Wasser.
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| ES8902527A ES2013962A6 (es) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | Procedimiento para la obtencion del 1,1-bis(4-clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol a partir del 1,1-bis (clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol tecnico. |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=8263135
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| DD90342868A DD296677A5 (de) | 1989-07-18 | 1990-07-18 | Verfahren zur gewinnung von 1,1-bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol |
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