DD298792A5 - Polyurethanschicht mit absorbierenden eigenschaften - Google Patents

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Jean-Louis Bravet
Sylvie Drujon
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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Schicht hoher optischer Qualitaet mit energieabsorbierenden Eigenschaften auf Polyurethanbasis, die durch reaktives Gieszen oder reaktive Pulverisierung eines Reaktionsgemisches aus einem Isocyanatbestandteil und einem Polyolbestandteil auf einen waagerechten, ebenen Traeger erzielt wird, wobei das Verhaeltnis der NCO-Isocyanatgruppenaequivalente zu den OH-Gruppenaequivalenten gleich 1 ist, dadurch gekennzeichnet, das der Isocyanatbestandteil aus einer Mischung aus * (Isocyanat I) und aus bis-4-Isocyanatocyclohexylmethan (Isocyanat II) mit 0,1 bis 0,8 AEquivalenten Isocyanat-NCO (I) und 0,9 bis 0,2 AEquivalenten Isocyanat-NCO (II) fuer insgesamt 1 NCO-AEquivalent gebildet wird. Die erfindungsgemaesze Schicht wird in Schichtverglasungen verwendet, die mindestens eine Schicht Glas und eine Schicht Plast umfassen.{Polyurethanbasis; Gieszen; Pulverisierung; Schicht; * bis-4-Isocyanatocyclohexylmethan; Schichtverglasung; Glas; Plast}

Description

Hierzu 1 Seite Zeichnungen
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft eine transparente Piastschicht von hoher optischer Qualität, die in Schichtverglasungen Verwendung finden kann, welche eine Schicht Glas und mindestens eine Schicht Plast beinhalten, zum Beispiel bei Frontscheiben von Fahrzeugen, wobei die Plastschicht energieabsorbierende Eigenschaften besitzt.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Plastschichten mit energieabsorbierenden Eigenschaften wurden bereits in der Veröffentlichung des europäischen Patents EP-0133090 beschrieben. Diese Schichten werden in einem kontinuierlichen Verfahren durch reaktives Gießen eines Reaktionsgemisches aus einem Isocyanatbestandteil und einem Bestandteil aktiven Wasserstoffs, insbesondere einem Bestandteil Polyol, auf einen ebenen, waagerechten Träger gebildet, wobei der Osocyanatbestandteil mindestens ein aliphatisches oder cycloaliphatisches Diisocyanat oder ein Diisocyanat-Vorpolymerisat umfaßt, dieser Bestandteil bei +4O0C eine Viskosität unter etwa 5 PAS hat und der Polyolbestandteil mindestens ein difunktionelles langes Polyol mit einer Molekülmasse zwischen einschließlich 500 und 4000 und mindestens ein kurzes Diol als Kettenverlängerungsmittel umfaßt. Unter reaktivem Gießen wird das Gießen einer flüssigen Mischung der Bestandteile im Monomer- oder Vorpolymerisatzustand in Form einer Schicht oder eines Films verstanden, das von einer Polymerisation dieses Gemischs durch Wärme gefolgt wird. Die Anteile der Polyurethanbestandteile werden so gewählt, daß vorzugsweise ein stöchiometrisch ausgewogenes System erzielt wird, das heißt, daß das Verhältnis der NCO-Gruppenäquivalente, die durch den Diisocyanatbestandteil beigebracht werden, zu den OH-Gruppenäquivalenten, die vom Polyolbestandteil stammen, das heißt von dem oder den langen Polyolbestandteil(en) und dem oder den kurzen Diolbestandteilen(en), etwa 1 beträgt.
Geeignete Diisocyanate werden vor allem unter folgenden difunktionellen aliphatischen Isocyanaten ausgewählt: Hexamethylendiisocyanat (HMDI), 2,2,4-Trimethyl-6-hexandiisocyanat (TMDI), bis-4-lsocyanatocyclohexylmethan (Hylen W), bis-S-Methyl^-isocyanatocyclohexylmethan, 2,2 bis (4-lsocyanatocyclohexyl)propan, 3-lsocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat (IPDI),m-Xylylendiisocyanat (XDI), m- und p-Tetramethyl-xylendiisocyanat (m- und p-TMXDI), Trans-Cyclohexan-i^-diisocyanat (CHDI), I.S-IDiisocyanatmethyOcyclohexan (wasserstoffangereichertes XDI). Die IPDI und die Harnstoffunktionen enthaltenden IPDI finden bevorzugt Anwendung.
Bei der Polymerisation dieser bevorzugt verwendeten Schichten auf IPDI-Basis durch Wärme wird ein Wärmezyklus verwendet, der im allgemeinen in mindestens 20 Minuten bei einer Temperatur um 12O0C besteht. Dies beinhalte*, im Falleines kontinuierlichen reaktiven Gießens einen langen Polymerisationstunnel.
Vor allem aus Gründen der Kosten und der Länge der Fertigungslinie wira nun versucht, die Dauer dieses Polymerisationszyklusses zu verringern.
Bei der Herstellung der thermoplastischen Polyurethanschichten ist eines der am häufigsten verwendeten 'jnd in der Literatur zum Beispiel in der Patentschrift US 3620905 genannten Diisocyanate das bis^-lsocyanatocyclohexylmethan, das zum Beispiel unter der Bezeichnung Hylen W oder Desmodur W auf dem Markt ist. Einer der Gründe für die bevorzugte Verwendung ist seine große Reationsfähigkeit. Von der Antragstellerin durchgeführte Versuche haben jedoch gezeigt, daß seine Verwendung in einem reaktiven Gießverfahren unter gewöhnlichen Temperaturbedingungen, das heißt bei Gießtemperaturen um 4O0C, zur Herstellung einer Polyurethanschicht mit energieabsorbierenden Eigenschaften im allgemeinen zu einer Schicht führt, die trübe wirkt und demnach in bezug auf die optische Qualität nicht zufriedenstellend ist.
Diese Trübung kann vermieden werden, indem das Reaktionsgemisch bei einer höheren Temperatur gegossen wird, in diesem Fall kann jedoch die Polymerisation zu schnell vonstatten gehen und vorzeitig bereits Ln Gießkopf siattfinden. Daraus ergeben sich optische Mangel wie zum Beispiel Streifen auf der Schicht.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Die Erfindung schlägt eine neue Schicht aus Polyurethan mit Eigenschaften eines Energieabsorbers vor (in der Folge EA-Schicht genannt), welche eine ausgezeichnete optische Qualität besitzt, durch reaktives Gießen erzielt wird und außerdem schneller polymerisiert werden kann als die in dieser Technik bekannten Schichten.
Die erfindungsgemäße Schicht mit energieabsorbierenden Eigenschaften wird durch reaktives Gießen oder reaktive Pulverisierung, ausgehend von einem Isocyanatbestandteil und einem Polyolbestandteil, gebildet, wobei das Verhältnis der Isocyanatgruppenäquivalente (NCO) zu den Hydroxylgruppenäquivalenten (OH) annähernd gleich 1 ist und wobei der Isocyanatbestandteil eine Mischung aus3-lsocyanatomethyl-3,5,5-trirnethylcyclohexy!isocyanat (IPDI) (I) und bis-4-Isocyanatocyclohexylmethan (II) mit 0,1 bis 0,8 Isocyanatäquivalenten (I) und 0,9 bis 0,2 Isocyanatäquivalenten (II) für insgesamt 11socyanatäquivalent ist.
Wenn die Isocyanatmischung über 0,9 Isocyanatäquivalente (II) enthält, ist die erhaltene Schicht trübe. Wenn die Isocyanatmischung weniger als 0,2 Äquivalente dieses gleichen Isocyanat (II) enthält, wird die Reaktionskinetik nicht signifikant erhöht.
Das erfindungsgemäße Isocyanatgemisch ermöglicht auf überraschende Weise, die bei der alleinigen Verwendung von bis-4-Isocyanatocyclohexylmethan (II) auftretende Trübung zu beseitigen, selbst dann, wenn dieses Isocyanat der Hauptbestandteil des Isocyanatgemischs ist, unü verbessert dabei die Kinetik der Polymerisationsreaktion der EA-Schicht.
Bevorzugte Mischungen werden aus zwei Isocyanaten gebildet, die in folgenden, in Isocyanatäquivalenten ausgedrückten
Anteilen verwendet werden: 0,2 bis 0,5 Äquivalente Isocyanat (I) und 0,6 bis 0,5 Äquivalente Isocyanat ill), wobei die Summe der von Isocyanat (I) und Isocyanat (II) beigebrachten Äquivalente immer annähernd gleich 1 für 1 Hydroxyläquivalent ist.
Neben der Verbesserung der Polymerisationskinetik und der guten optischen Qualität der erfindungsgemäßen Schicht besitzt diese Schicht auch gute mechanische Eigenschaften, die sogar besser sein können als die durch alleinige Verwendung von Isocyanat (I) oder Isocyanat (II) erzielten. Diese mechanischen Eigenschaften sind insbesondere Bruchfestigkeit und Streckfestigkeit, was im allgemeinen dem Glas, das diese Schicht benutzt, eine bessere Durchdringungsfestigkeit verleiht. Das Isocyanat (I) kann Harnsäuregruppen zu 0 bis 10Gew.-% und vorzugsweise von 5 bis 7 Gew.-% enthalten. Die Harnsäuregruppen können bestimmte mechanische Eigenschaften der Polyurethanschicht verbessern.
Der zur Bildung der erfindungsgemäßen Schicht verwendete Polyolbestandteil umfaßt ein langes Polyol, einen Kettenstrecker und einen geringen Anteil eines Polyols mit einer Funktionalität größer 2.
Geeignete lange Polyole werden unter den Polyetherdiolen oder den Polyesterdiolen mit einer molaren Masfse 500-4000 ausgewählt; die Polyesteröle sind Veresterungsprodukte eines Diaeids wie zum Beispiel der Adipinsäure, der Succinsäure, der Palmitinsäure, der Acelainsäure, der Sebacinsäure, der o-Phthalsäure und eines Diols wie zum Beispiel Ethylenglycol, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6 und Polyetheröle der allgemeinen Formel H[O(CHjIn),,, OH mit η = 2 bis 6; m liegt als molare Masse im Intervall 500-4000 und bei den Polyetherdiolen der allgemeinen Formel
CH,
Γ ' 1
H 4 OCH- CH2 +
m0H
ebenfalls im Intervall 500-4000. Es können auch Polycaprolacton-Diole verwendet werden. Vorzugsweise wird ein Polytetramethylenglycol (n = 4) einer molaren Masse von.1000 verwendet.
Geeignete Kettenstreckmittel sind kurze Diole mit einer molaren Masse unter etwa 300 und vorzugsweise unter 150, wie zum Beispiel: Ethylenglycol, Propandiol-1,2, Propandiol-1,3, Butandiol-1,2, -1,3,-1,4, Dimethyl-2,2-propandiol-1,3(Neopentylglycol), Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Octandiol-1,8, Decandiol-1,10, Dodecandiol-1,12, Cyclohexandimethano!, Biphenol A, Methyl-2-Pentandiol-2,4, Methyl-3-Pentandiol-2,4, Ethyl-2-Hexandiol-1,3, Trimethyl-2,2,4-Pentendiol-1,3, Diethylenglycol, Triethylenglycol,Tetraethylenglycol, Butyn-2-Diol-1,4, Butendiol-1,4 und Decyndiol, substituiert und/oder verestert, Hydrochinon-bis-hydroxyethylether, Biphenol A, verestert durch zwei oder vier Propylenoxidgruppen, Dimethylolpropionsäure. Vorzugsweise wird Butandiol-1,4 verwendet.
Unter den aliphatischen Triolmonomeren wie Glycerol, Trimethylolpropan, Triolen mit Polyetherketten und Polycaprolactontriolen kann das Polyol mit einer Funktionalität größer zwei ausgewählten werden, wobei die molare Masse dieser Triole im allgemeinen zwischen 90 und 1000 liegt, und auch gemischte Polyole Polyelher/Polyester mit einer Funktionalität größer 2, zum Beispiel einer Funktionalität zwischen 2 und 3, können ausgewählt werden.
Die Anteile zwischen dem langen Polyol, dem kurzen Diol und dem Polyol mit einer Funktionalität größer 2 können je nach den gewünschten Eigenschaften variiert werden. Allgemein werden die Anteile so ausgewählt, daß für den Hydroxyläquivalent das
lange Polyol etwa 0,30 bis 0,40 Äquivalente, das kurze Diol etwa 0,2 bis 0,7 Äquivalente und das Polyol mit einer Funktionalität größer 2 etwa 0,05 bis 0,35 Äquivalente darste1 i.
Die erfindungsgemäße EA-Schicht wird vorteilhaft in Verbindung mit einem selbstvernarbenden, kratz- und abriebfesten Überzug verwendet.
Dieser selbstvernarbende Überzug aus Plast, der in seiner erfindungsgemäßen Anwendung mit interner Schutzschicht (IP-Schicht) bezeichnet werden kann, ist zum Beispiel ein in den französischen Patentschriften 2187719,2251608 oder 2574396 veröffentlichter Überzug. Diese selbstvernarbende Schicht hat unter normalen Temperaturbedingungen eine hohe Kapazität elastischer Verformung, ein geringes Elastizitätsmodul unter 2000daN/cm2 und vorzugsweise unter 200daN/cm2 und eine Bruchdehnung von über 60% mit weniger als 2% plastischer Verformung und vorzugsweise eine Bruchdehnung von über 100% mit weniger als 1 % plastischer Verformung. Die bevorzugten Schichten dieses Typs sind duroplastische Polyurethane mit einem Elastizitätsmodul von etwa 25 bis 200daN/cm2 und einer Dehnung von etwa 100 bis 200% mit unter 1 % plastischer Verformung.
Beispiele für Monomere, die für die Herstellung dieser duroplastischen Polyurethane geeignet sind, sind einerseits die aliphatischen difunktionellen Isocyanate wie das 1,6-Hexandiisocyanat, das 2,2,4-Trimethyl-1,6-hexandiisocyanat, das 2,4,4-Trimethyl-i.e-hexandiisocyanat, das 1,3-bis(lsocyanatmethyl)benzen, das bis(4-lsocyanatocyclohexyl)methan, das bis(3-Methyl-4-isocyanatocyclohexyl), das 2,2-bis(4-lsocyanatcyclohexyl)propan und das 3-lsocyanatmethyl-3,5-5-trimethylcyclohexylisocyanat sowie die Biurete, die Isocyanurate und die Vorpolymerisate dieser Verbindungen, die eine Funktionalität von drei oder mehr haben, und andererseits die polyfunktionellen Polyole, zum Beispiel die verzweigten Polyole, wie die Polyesterpolyole und die Polyetherpolyole, die durch Reaktion polyfunktioneller Alkohole, vor allem von 1,2,3-Propantriol (Glycerol), 2,2-bis(Hydroxymethyl)-1-propanol (Trimethylolethan), 2,2-bis{Hydroxymethyl)-1-butanol (Trimothylolpropan), 1,2,4-Butantriol, 1,2,6-Hexantriol, 2,2-bis(Hydroxymethyl)-1,3-propandiol (Pentaerythritol) und 1,2,3,4,5,6-Hexanhexanol (Sorbitol) mit aliphatischen zweibasischen Säuren wie der Malonsäure, der Succinsäure, der Glutarsäure, der Adipinsäure, der Suberinsäure und der Sebacinsäure oder mit zyklischen Ethern wie dem Ethylenoxid, dem (1,2-Propylen)oxid und dem Tetrahydrofuran, gewonnen . erden.
Das Molekulargewicht der verzweigten Polyole beträgt vorteilhaft etwa 250 bis 4000 und vorzugsweise etwa 450 bis 2000.
Gemische verschiedener Polyisocyanate und monomerischer Polyole können verwendet werden. Ein besonders bevorzugtes duroplastisches Polyurethan ist das in der französischen Patentschrift 2 251608 beschriebene.
Die Schicht mit energieabsorbierenden Eigenschaften kann verschiedene Zusatzstoffe enthalten.
Sie kann einen Katalysator enthalten, zum Beispiel einen Zinnkatalysator wie das Zinndibutyldilaurat, das Tributylzinnoxid, das Zinnoctoat, einen merkuriorganischen Katalysator, zum Beispiel Merkuriphenylester, oder einen aminischen Katalysator, zum Beispiel D'.azabicyclo(2,2,2)-octan, i.e-DiazabicyclofSAOM-decen-?.
Die Schicht kann einen Stabilisator enthalten, wie z.B. das bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)sebazat, ein phenolisches Antioxydans.
Die Schicht kann auch ein Fließmittel enthalten wie z.B. ein Siliconharz, einen fluoroalkylierten Ester, ein Acrylharz.
Ausführungsbeispiele
Andere Vorteile und Charakteristika der erfindungsgemäßen EA-Polyurethanschicht ergeben sich aus der folgenden Beschreibung von Herstellungsbeispielen für die Schicht und die Schichtverglasungen, bei denen sie Anwendung findet.
Beispiel 1
Zur Herstellung der Schicht mit energieabsorbierenden Eigenschaften wird zuerst der Polyolbestandteil zubereitet, indem ein Polytetramethylenglycol des Molekulargewichtes 1000, Butandiol-1,4 und ein Polyol mit einer Funktionalität größer 2, zum Beispiel das unter der Bezeichnung Desmophen 1140 auf dem Markt befindliche Erzeugnis, das eine Funktionalität zwischen 2 und 3 besitzt, gemischt werden, wobei die Anteile zwischen den Bestandteilen solcherart zu sein haben, daß das Polytetramethylenglycol 0,35 Hydroxylgruppenäquivalente, das Butandiol-1,4 0,55 Äquivalente und das Polyol mit einer Funktionalität größer 2 0,1 Äquivalente boisteuert.
In den Polyolbestandteil werden ein Stabilisator zu 0,5 Gew.-% der Gesamtmasse des Polyol- und des Isocyanatbestandteils, ein Fließmittel zu 0.05Gew.-%, berechnet auf die gleiche Weise, und ein Katalysator, das heißt ein Dibutylzinndilaurat, zu 0,02Gew.-%, ebenfalls auf die gleiche Weise wie vorangehend berechnet, eingegliedert.
Der verwandete Isocyanatbestandteil ist ein Gemisch aus 3-lsocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat (IPDI) zu 0,3 NCO-Äquivalenten und aus bis^-lsocyanatocyclohexylmethan (Desmodur W) zu 0,7 NCO-Äquivalenten für insgesamt 1
NCO-Äquivalent.
Die Bestandteile sind in solchen Mangen zu wählen, das das Verhältnis NCO/OH gleich 1 ist.
Nach Entgasung der Bestandteile unter Vakuum wird die auf etwa 400C gebrachte Mischung mit Hilfe eines Gießkopfes, wie er in der französischen Patentschrift 2 347170 beschrieben wird, auf einem kontinuierlich vorbeilaufenden, beweglichen Glasträger aufgegossen, welcher mit einem Trennmittel wie zum Beispiel dem in der französischen Patentschrift 2383000 beschriebenen, heißt einem modifizierten Ethylenoxid-Zusatzmittel, überzogen ist. So wird eine Schicht von etwa 0,6 mm Dicke gebildet, die einen Polymerisationszyklus von 15 Minuten bei Erwärmung auf etwa 120°C ausgesetzt wird.
Die Schicht wird vom Träger abgezogen. Ihre Transparenz ist vollkommen.
Beispiel 2
Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, nur wird das Verhältnis der beiden Isocyanate geändert, indem 0,1 Äquivalent Isocyanat
(I) und 0,9 Äquivalent Isocyanat (II) verwendet wird.
Die erzielte Schicht ist transparent.
Vergleichendes Belsplbl 1
Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, nur daß allein das Isocyanat I verwendet wird (1 Äquivalent).
Die erzielte Schicht ist transparent. Die Polymerisation ist jedoch unvollendet.
Vergleichendes Beispiel 2
Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, nur wird allein das Isocyanat Il verwendet (1 Äquivalent).
Die erhaltene Schicht ist sehr trübe. Das nach der europäischen Norm R43, Anhang 3, Paragraphs gemessene Trübung beträgt
Vergleichendes Beispiel 3
Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, nur daß ein Isocyanatgemisch in einem Verhältnis verwendet wird, das 0,05 Äquivalenten Isocyanat (I) und 0,95 Äquivalenten Isocyanat (II) entspricht.
Die erhaltene Schicht ist trübe. Das gemessene Trübung beträgt 12%.
Beispiel 3
Vorgegangen wird wie in Beispiel 1, nur wird ein Isocyanatgemisch in einem Verhältnis verwendet, das 0,8 Äquivalenten Isocyanat (I) und 0,2 Äquivalenten Isocyanat (II) entspricht.
Die erhaltene Schicht ist transparent.
Beispiel 4
Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, nur daß als Isocyanat (I) 3-lsocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat (IPDI) mit Harnstoffgruppen verwendet wird, die durch partielle Hydrolyse des IPDI gewonnen werden und einen Gehalt an NCO-Gruppen von etwa 31,5 Gew.-% haben, wobei die Anzahl der Äquivalente immer noch 0,3 NCO-Äquivalente und 0,7 Äquivalente für Isocyanat (II) beträgt.
Die erzielte Schicht ist transparent.
Beispiel 5
Bevor die Reaktionsmischung zur Bildung des EA-Schicht auf den Gußträger aufgebracht wird, wird vorher auf dem besagten Träger eine duroplastische Polyurethanschicht aufgebracht, die aus einer homogenen Mischung mit folgenden AntGilen besteht:
- 1000 g eines Polyether mit einem Molekulargewicht von etwa 450, erhalten durch Kondensation eines (1,2-Propylen)oxids mit 2,2-bis(Hydroxymethyl)-1-butanol, mit einem Gehalt an freien Hydroxylradikalen von etwa 10,5 bis 12%, und mit dem Zusatz eines Stabilisators von 1 Gew.-%, eines Katalysators, das heißt Dibutylzinndilaurat, von 0,05Gew.-%, und eines Fließmittels von 0,1 Gew.-%;
- 1020g eines d.e-Hexandiisocyanatlbiurets mit einem Gehalt an freien Isocyanatradikalen von etwa 23,2%.
Es wird eine gleichmäßige Schicht gebildet, die nach der Polymerisation eine Dicke von etwa 0,3 mm hat. Auf diese erste Schicht wird die Reaktionsmischung aufgegossen, die die in Beispiel 1 beschriebene EA-Schicht bildet.
Beispiele 6 bis 8
Zuerst wird eine duroplastische Polyurethanschicht hergestellt, wie es in Beispiel 5 beschrieben wird, auf die die Reaktionsgemische, die jeweils in den Beispielen 2,3 und 4 beschrieben wurden, aufgegossen werden.
Messungen der Trübung nach der europäischen Norm R43 wurden an verschiedenen Schichten vorgenommen, die mit verschiedenen Anteilen der beiden isocyanate hergestellt wurden. Diese Messungen werden auf Figur 1 wiedergegeben. Diese Figur zeigt, daß die in % ausgedrückte Trübung ab 0,8 Äquivalente Isocyanat Il stark ansteigt und daß die Trübung jenseits von
0,9 Äquivalenten für eine Verwendung der Schicht in Schichtverglasungen zu stark ist.
Um die Reaktionsfähigkeit der erfindungsgemäßen Isocyanatmischung in bezug auf die alleinige Verwendung von Isocyanat (I) zu verdeutlichen, wurde auf Figur 2 die Kurve des Fortschrittskoeffizienten der Polymerisationsreaktion der Polyurethanschicht als Funktion der in Minuten ausgedrückten Reaktionszeit auf der Gußstrecke dargestellt. Der Koeffizient 1 entspricht der vollständigen Polymerisation der Schicht. Es ist festzustellen, daß das raschere Wachstum der Kurve B der Mischung Isocyanat
(I) (0,3 Äquivalente) und Isocyanat (II) (0,7 Äquivalente) entspricht, während die langsamere Kurve A dem alleinigen Isocyanat (I) (1 Äquivalent) entspricht- die Polymerisation geschieht im erstgenannten Fall also rascher.
Die erfindungsgemäßen EA-Schichten werden, wie oben beschrieben, vorzugsweise in Verbindung mit einer kratz- und abriebfesten duroplastischen Polyurethanschicht in Form einer Folie aus zwei Schichten verwendet, die mit einem Glasband verbunden werden kann, um die Sicherheitsschichtverglasung zu bilden.

Claims (7)

1. Schicht hoher optischer Qualität mit energieabsorbierenden Eigenschaften auf Polyurethanbasis, die durch reaktives Gießen oder reaktive Pulverisierung eines Reaktionsgemisches eines Isocyanatbestandteils mit einer Viskosität unter 5 Pas bei 4O0C und eines Polyolbestandteils, welcher mindestens ein langes, difunktionelles Polyol diner molaren Masse zwischen einschließlich 500 und 4000, mindestens ein kurzes Diol mit einer molaren Masse unter 300 und mindestens ein Polyol mit einer Funktionalität größer 2 umfaßt, wobei das Verhältnis der Isocyanatgruppenäquivalente NCO zu den Hydroxylgruppenäquivalenten OH annähernd gleich 1 ist, auf einem waagerechten, ebenen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß der Isocyanatbestandteil aus einer Mischung aus 3-lsocyanatomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylisocyanat (Isocyanat I) und aus bis-4-lsocyanatocyclohexylmethan (Isocyanat II) zu 0,1 bis 0,8 NCO-Äquivalenten Isocyanat (I) und 0,9 bis 0,2 NCO-Äquivalenten Isocyanat (II) für insgesamt 1 NCO-Äquivalent gebildet wird.
2. Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese Isocyanatmischung so gewählt wird, daß das Isocyanat (I) 0,2 bis 0,5 NCO-Äquivalente und das Isocyanat (II) 0,8 bis 0,5 NCO-Äquivalente für insgesamt 1 Äquivalent einbringt.
3. Schicht nach dem Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Isocyanat (I) zu 0,7 NCO-Äquivalenten und das Isocyanat (II) zu 0,3 NCO-Äquivalenten, der aus Polytetramethylenglycol der molaren Masse von etwa 1000 gebildete Polyolbestandteil zu 0,30 bis 0,40 Hydroxyläquivalenten, Butandiol-1,4zu 0,2 bis 0,7 Hydroxyläquivalenten und Polyol mit einer Funktionalität über 2 zu 0,05 bis 0,35 Hydroxyläquivalenten beteiligt ist.
4. Schicht nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das 3-lsocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat (Isocyanat I) Harnsäuregruppen enthält.
5. Schicht nach den Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyol der Funktionalität größer 2 eine Funktionalität zwischen 2 und 3 besitzt.
6. Verwendung einer Schicht nach einem der Ansprüche 1 bis 5 in einer Scheibe aus Plaste, die auch eine Schicht aus hitzebeständigem Polyurethan mit kratz- und abriebfesten Eigenschaften besitzt.
7. Verwendung einer Schicht nach Anspruch 6 in einer laminierten Sicherheitsscheibe bestehend aus einer Glasscheibe und einer Scheibe aus Plaste.
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