JPH03121118A - エネルギー吸収特性を有するポリウレタン層並びにこの層を含むプラスチックシート及び合わせ安全ガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば車両の風防における、ガラス板と少な
くとも１層のプラスチック材料とを含んでなる合わせ窓
ガラスに使用するのに適した、光学的特性の優れた透明
プラスチック材料の層、すなわちエネルギー吸収性を具
備しているプラスチック材料の層に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕エネル
ギー吸収特性を有するプラスチック材料の層は、既に欧
州特許第０１３３０９０号明細書に記載されている。こ
れらの層は、イソシアネート成分と活性水素を有する成
分、とりわけポリオール成分との反応性混合物を水平な
平面支持体上へ反応流延（ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｃａｓｔ
ｉｎｇ）することによって連続プロセスで形成され、イ
ソシアネート成分は少なくとも１種の脂肪族もしくは脂
環式のジイソシアネート又はジイソシアネートのプレポ
リマーを含んでなり、この成分は＋４０℃においておお
よそ５Ｐａ−ｓより低い粘度を有し、またポリオール成
分は少なくとも１種の分子１５００〜４，０００の二官
能性長鎖ポリオール及び連鎖延長剤として少なくとも１
種の短鎖ジオールを含んでなる０反応流延なる用語は、
単量体又はプレポリマーの状態にある成分の液体混合物
を層又は皮膜の形に流延し、続いてこの混合物を加熱に
より重合させることを意味するものと理解さるべきであ
る。

ポリウレタンの上記構成成分の割合は、好ましくは化学
量論的に釣り合いのとれた系、すなわち、ジイソシアネ
ート成分によって供給されるＮＣ○基の当量数のポリオ
ール成分すなわち１種又は２種以上の長鎖ポリオール及
び１種又は２種以上の短鎖ジオールによって供給される
ＯＨ基の当量数に対する比率が１のオーダーである系が
得られるように選定される。

適当なジイソシアネートは、とりわけ次に掲げる脂肪族
二官能性イソシアネートの中から、すなわちヘキサメチ
レンジイソシアネート（）ＩＭＤＩ）、２゜２．４−ト
リメチル−６−ヘキサンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）
、ビス−４−イソシアナトシクロヘキシルメタン（ハイ
レン（Ｈｙｌｅｎｅ）Ｗ）、ビス−３−メチル−４−イ
ソシアナトシクロへキシルメタン、２　、２−１：’ス
（４−インシアナトシクロヘキシル）プロパン、３−イ
ソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、損−キシリレンジイ
ソシアネート（ＸＤＩ）、ｍ−テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート　（ｍ　−ＴＭＸＤＩ）、ｐ−テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）
、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１゜４−ジイソシアネ
ート（ＣＩＩＤＩ）、１．３−（ジイソシアナトメチル
）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ）の中から選ばれる。

好ましくは、ＩＰＤＩ及び尿素官能性を含有しているＩ
ＰＤＩが選ばれる。

ＩＰＤＩに基づくこれらの好ましい層の熱による重合は
、１２０℃のオーダーの温度において少なくとも２０分
から一般になる熱サイクルを利用し、そしてそれは連続
の反応流延の場合には長い重合トンネルの必要を示唆す
る。

特に費用がかかることと製造ラインの長さとの理由から
、この重合サイクルの期間を短縮しようとする試みがな
されている。

熱可塑性ポリウレタン層の製造において、最もよく使用
されそして技術文献例えば米国特許第３６２０９０５号
明細書で言及されるジイソシアネートのうちの一つは、
商業的に例えばハイレンＷ又はデスモジュール（Ｄｅｓ
ｍｏｄｕｒ）Ｗの名称で市販されるビス−４−イソシア
ナトシクロヘキシルメタンである。これを用いることの
理由の一つは、その反応性が高いことである。ところが
、本願出願人らの行った試験では、このジイソシアネー
トを、流延温度の通常の条件すなわち４０℃のオーダー
の温度条件でもって、エネルギー吸収特性を有するポリ
ウレタンの層を製造するため反応流延プロセスにおいて
使用すると、曇りを示し、その結果として通常は光学的
特性の観点から満足のゆかない層になる、ということが
示された。

この曇りは、反応混合物をもつと高い温度で流延するこ
とによって防止されるかもしれないが、この場合には重
合が余りにも急速になるかもじれず、そしてそれは流延
ヘッドにおいてまだ早いうちに既に起こるかもしれない
。この結果、層上の縦じわのような光学的欠陥の形成に
至る。

本発明は、反応流延により製造され、そして更にこの技
術において公知の層よりも速く重合させることのできる
、エネルギー吸収特性を有し且つ光学的特性の優れた新
しいポリウレタン層を提供する。

〔課題を解決するための手段及び作用効果〕この発明に
よるエネルギー吸収特性を有する層は、おおよそ１に等
しい、イソシアネート基（ＮＣＯ）当量数のヒドロキシ
ル基（ＯＨ）当量数に対する比率に相当する割合でもっ
て用いられるイソシアネート成分及びポリオール成分か
ら、反応流延又は反応噴霧（ｒｅａｃｔｉｖｅ　ａｔｏ
ｍｉｚａｔｉｏｎ）により形成され、当該イソシアネー
ト成分は、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）（イ
ソシアネート（Ｉ））とビス−４−イソシアナトシクロ
へキシルメタン（イソシアネート（■））との、合計し
て１のイソシアネート当量について０．１〜０．８当量
のイソシアネート（Ｉ）及び０．９〜０．２当量のイソ
シアネート（Ｉｆ）の比率での混合物である。

イソシアネート混合物が０．ｇ当量より多くのイソシア
ネート（ｎ）を含有している場合、得られる層には曇り
がある。イソシアネート混合物が０．２当量より少ない
この同じイソシアネート（ｎ）を含有している場合、反
応の速度は十分な程度まで改良されるに至らない。

この発明に従うイソシアネートの混合物は、ビス−４−
イソシアナトシクロヘキシルメタン（イソシアネート（
ｎ））が該イソシアネート混合物のうちの主要な成分で
ある場合においても、このイソシアネートだけを使用す
る場合に起こることが認められる曇りをなくすのを驚く
べきことに可能にする一方、同時に、エネルギー吸収特
性を有する層の重合反応の速度を改良する。

好ましい混合物は、イソシアネート当量で表してイソシ
アネート（Ｉ）により供給されるのが０．２〜０，５当
量そしてイソシアネート（ｎ）により供給されるのが０
．８〜０．５当量の割合の二つのイソシアネートから作
られ、イソシアネート（Ｉ）及び（ＩＩ）により供給さ
れる当量の合計は常に、ヒドロキシル当量１についてお
およそ１に等しい。

本発明による層の重合速度の改良及び良好な光学的特性
のほかに、この層は良好な機械的性質を具有し、そして
それらは、イソシアネート（Ｉ）又はイソシアネート（
ｎ）を単独に使用して作られた層の具有するものよりも
一層良好であろう。これらの機械的性質は、特に破断及
び伸びに対する耐性であって、これは一般に、この層を
使用する窓ガラスに浸透に対する改良された耐性を付与
する。

イソシアネート（Ｉ）は、０〜１０重量％の割合、好ま
しくは５〜７重量％の割合で尿素官能性を含有すること
ができる。尿素官能性は、ポリウレタン層の一定の機械
的性質を改良することができる。

この発明による層を形成するために用いられるポリオー
ル成分は、長鎖ポリオール、連鎖延長剤及び官能性が２
よりも大きい小比率のポリオールを含んでなる。

適切な長鎖ポリオールは、分子量５００〜４，０００の
ポリエステルジオール又はポリエーテルジオールの中か
ら選ばれ、ポリエステルジオールは二酸、例えばアジピ
ン酸、コハク酸、パルミチン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フタル酸のようなものと、ジオール、例えばエチ
レングリコール、プロパンジオール−１，３、ブタンジ
オール−１，４、ヘキサンジオール−１，６のようなも
のとのエステル化生成物であり、そしてポリエーテルジ
オールは一最式Ｈ（０（Ｃｌｌｚ）ｎ″＋ｍ０ｆｔ（こ
の式中、ｎは２〜６であり、ｍは分子量が５００〜４，
０００の範囲にあるような値である）を有し、あるいは
ポリエーテル鵠は分子量がやはり５００〜４，０００の
範囲にあるような値である）を有する。ポリカプロラク
トンジオールを使用することも可能である。

好ましくは、分子量ｉ、ｏｏｏのポリテトラメチレング
リコール（ｎ＝４）を使用する。

適当な連鎖延長剤は、分子量がおおよそ３００より小さ
い、好ましくは１５０未満の短鎖ジオール、例えばエチ
レングリコール、プロパンジオール−１，２、プロパン
ジオール−１，３、ブタンジオール−１，２、ブタンジ
オール−１，３、ブタンジオール−１，４、ジチメルー
２．２−プロパンジオール−１，３（ネオペンチルグリ
コール）、ペンタンジオ−ルー１，５、ヘキサンジオー
ル−１゜６、オクタンジオール−１，８、デカンジオー
ル１．１０、ドデカンジオール−１，１２、シクロヘキ
サンジメタツール、ビスフェノールＡ、メチル−２−ペ
ンタンジオ−ルー２，４、メチル−３＝ペンタンジオ−
ルー２，４、エチル−２−ヘキサンジオール−１，３、
トリメチル−２，２，４ペンタンジオ−ルー１，３、ジ
エチレングリコール、１−ジエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ブチン−２−ジオール−１，４
、ブチンジオール−１，４及びデシンジオールの如きも
のであり、これらは置換及び／又はエーテル（ヒされ、
またヒドロキノンビスヒドロキシエチルエーテル、２又
は４個のプロピレンオキシド原子団によりエーテル化さ
れたビスフェノールＡ、ジメチロールプロピオン酸のよ
うなものである。好ましくは、ブタンジオール−１，４
を使用する。

官能性が２よりも大きいポリオールは、単量体の脂肪族
トリオール、例えばグリセロール、トリメチロールプロ
パン、ポリエーテル鎖を有するトリオール類、ポリカプ
ロラクトントリオールのようなものであって分子量が一
般に９０〜１，０００であるトリオール類、また２より
大きな官能性、例えば２と３の間の官能性を有するポリ
エーテル／ポリエステル混成ポリオールの中から選ぶこ
とができる。

長鎖ポリオール、短鎖ジオール及び官能性が２よりも大
きいポリオール間の比率は、所望の性質に応じて変わり
得る。一般には、１のヒドロキシル当量について長鎖ポ
リオールがおおよそ０．３０〜０．４０当量に相当し、
短鎖ジオールがおおよそ０．２〜０．７当量に相当し、
そして官能性が２よりも大きいポリオールがおおよそ０
．０５〜０．３５当量に相当するように選ばれる。

本発明に従うエネルギー吸収特性を有する層は、引掻き
及び牽耗に耐える自己修復性（ｓｅｌｆ−ｈｅａｌｉｎ
ｇ）被覆層と一緒にして有利に使用される。

本発明に従う用途において内部保護層とも呼ばれること
があるプラスチック材料のこの自己修復性被覆層は、例
えば、フランス国特許第２１８７７１９号、第２２５１
６０８号又は第２５７４３９６号明細書に記載されてい
るものである。この自己修復性層は、標準の温度条件に
おいて、弾性変形の能力が大きく、２．０ＯＯｄａＮ／
ｃｍ２未満好ましくは２００ｄａＮ／　ｃｍ２未満の小
さな弾性率と、２％未満の塑性変形で６０％を超える破
断点での伸び、好ましくは１％未満の塑性変形で１００
％より大きな破断点での伸びとを有する。このタイプの
好ましい層は、弾性率がおおよそ２５〜２００ｄａＮ／
　ａｍ２でありそして１％未満の塑性変形での伸びがお
およそ１００〜２００％である熱硬化性ポリウレタンで
ある。

これらの熱硬化性ポリウレタンの調製に適した単量体の
例は、一方では、脂肪族の二官能性イソシアネート、例
えば１．６−ヘキサンジイソシアネート、２，２．４−
）ツメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネート、２，
４．４−）−リメチル１．６−ヘキサンジイソシアネー
ト、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ビ
ス（４イソシアナトシクロへキシル）メタン、ビス（３
−メチル−４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、
２．２−ビス（４−インシアナトシクロヘキシル）プロ
パン及び３−イソシアナトメチル−３゜５．５〜トリメ
チルシクロヘキシルイソシアネートのようなものや、そ
してまたビウレット、インシアヌレート及びこれらの化
合物の３以上の官能性を有するプレポリマーであり、そ
して他方では、枝分れしたポリオールのような多官能性
ポリオール、例えば、多官能性アルコールとりわけ１，
２゜３−プロパントリオール（グリセロール）、２，２
−ビス（ヒドロキシメチル）−１−プロパツール（トリ
メチロールエタン）、２．２−ビス（ヒドロキシメチル
）−１−ブタノール（トリメチロールプロパン）、１，
２．４−ブタントリオール、１゜２．６−ヘキサントリ
オール、２，２〜ビスくヒドロキシメチル）−１，３−
プロパンジオール（ペンタエリトリトール）及び１，２
，３．４，５゜６−ヘキサンへキサオール（ソルビトー
ル）のようバシン酸のようなものとの、あるいは環状エ
ーテル例えばエチレンオキシド、１．２−プロピレンオ
キシド及びテトラヒドロフランのようなものとの反応に
より得られるポリエステルポリオール及びポリエーテル
ポリオールの如きものである。

枝分れしたポリオールの分子量は、有利にはおおよそ２
５０から４，０００までであり、好ましくはおおよそ４
５０からｚ、ｏｏｏまでである。種々のポリイソシアネ
ート及び単量体ポリオールからなる混合物を使用しても
よい、殊に好ましい熱硬化性ポリウレタンは、フランス
国特許第２２５１６０８号明細書に記載されたものであ
る。

エネルギー吸収特性を有する層は、種々の添加剤を含有
することができる。

この層は、スズ触媒例えばジブチルスズジラウレート、
トリブチルスズオキシド、オクタン酸スズや、有機水銀
触媒例えば水銀フェニルエステルや、アミン触媒例えば
ジアザビシクロ（２、２。

２）−オクタン、１．８−ジアザビシクロ（５，４゜０
）−１−デセン−７、といったような触媒を含有しても
よい。

この層は、ビス（２、２、６、６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケートのような安定剤や１．フェノー
ル系酸化防止剤を含有してもよい。

この層はまた、シリコーン樹脂、フルオロアルキル化エ
ステル、アクリル樹脂の如き展開剤を含有してもよい。

本発明に従うエネルギーを吸収するポリウレタン層のそ
のほかの利点及び特徴は、以下に掲げる、この層とそれ
が用いられる合わせ窓ガラスの製造の例の説明から明ら
かになろう。

〔実施例〕

匠−Ｌ エネルギー吸収特性を有する層を製造するために、分子
量ｉ　、ｏｏｏのポリテトラメチレングリコール、ブタ
ンジオール−１，４及び官能性が２よりも大きいポリオ
ール、例えばデスモフェン（Ｄｅｓｍｏ−ｐｈｅｎ）　
１１４０の名称で市販される官能性が２と３の間である
製品を、これらの成分間の比率をポリテトラメチレング
リコールは０．３５当量のヒドロキシル基を供給し、ブ
タンジオール−１，４は０．５５当量のヒドロキシル基
を供給し、そして官能性が２セよりも大きいポリオール
は０．１当量のヒドロキシル基を供給するようにして混
合することによって、最初にポリオール成分を調製する
。

このポリオール成分へ、ポリオール成分及びイソシナネ
ート成分の総重量の０．５重重％の割合の安定剤、同じ
ように計算して０，０５重量％の割合の展開剤、及び同
じように計算して０．０２重量％の割合の触媒すなわち
ジブチルスズジラウレートを混ぜ入れる。

使用するイソシアネート成分は、合計して１のＮＣＯ当
量について０．３のＮＣＯ当量の割合の３−イソシアナ
トメチル−３、５、５−）−リメチルシクロヘキシルイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）と、０．７のＮＣＯ当量の割
合のビス−４−イソシアナトシクロへキシルメタン（デ
スモジュールＷ）との混合物である。

これらの成分を、ＮＣＯ１０Ｈ比が１になるような量で
使用する。

真空下でこれらの成分の脱気を行った後に、おおよそ４
０℃に昇温されな混合物を、例えばフランス画特許第２
３８３０００号明細書に記載されたものすなわち酸化エ
チレンを付加した変性生成物で差支えない飛型剤の塗布
された、連続的に通過する可動式のガラス支持体上へ、
フランス国特許第２３４７１７０号明細書に記載された
ような流延ヘッドによって流延する。このようにして、
おおよそ０．６ｍｍの厚さの層を形成し、そしてそれを
おおよそ１２０’Ｃに１５分間加熱することからなる重
合サイクルにがける。

層を支持体から引き剥す。その透明性は完全である。

涯−λ 二つのイソシアネートの比率をインシアネー１〜（Ｉ）
を０，１当量そしてイソシアネート（ＩＩ）を００ｇ当
量使用して変更することを除き、例１のとおりに作業を
行う。

得られる層は透明である。

朋Ｍよ イソシアネートＩ（Ｉ当厘）のみを使用することを除い
て、例１のとおりに作業を行う。

得られる層は透明である。しかしなから、重合は完了さ
れない。

江雁匠ｌ イソシアネートｎ（Ｉ当量）のみを使用することを除い
て、例１のとおりに作業を行う。

得られる層は非常に曇っている。欧州標準規格Ｒ４３、
付録３、パラグラフ４に従って測定した曇り度は５２％
である。

対１割ＬΣ イソシアネートの混合物を０．０５当量のイソシアネー
ト（Ｉ）及び０．９５当量のイソシアネートく■）に相
当する比率で使用することを除き、例１のとおりに作業
を行う。

得られる層には曇りがある。測定された曇り度は１２％
である。

涯−ｌ イソシアネートの混合物を０．８当量のイソシアネート
（Ｉ）及び０．２当量のイソシアネート（■）に相当す
る比率で使用することを除き、例１のとおりに作業を行
う。

得られる層は透明である。

匠−主 イソシアネート（Ｉ）として、３−イソシアナトメチル
−３、５、５−）リメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）の部分加水分解により得られた尿素官能
性を有しそしてＮＣＯ基含有量がおおよそ３１．５重量
％であるＩＰＤＩを使用することを除いて、例１のとお
りに作業を行う、当量数はなお、イソシアネート（Ｉ）
については０．３のＮＣ○当量でありそしてイソシアネ
ート（ｎ）については０．７である。

得られる層は透明である。

匠−１ 反応混合物を流延支持体上べ流延してエネルギー吸収特
性を有する層を形成する前に、その支持体上で次に掲げ
る配合割合の均買混合物から熱硬化性ポリウレタンの層
をまず作製する。

−１，２−プロピレンオキシドと２，２−ビス（ヒドロ
キシメチル）−１−ブタノールとの縮合により得られそ
して自由なヒドロキシル基の含有量がおおよそ１０．５
〜１２％である分子量およそ４５０のポリエーテルであ
って、１重量％の安定剤、０．０５重量％の触媒すなわ
ちジブチルスズジラウレート、及び０．１重量％の展開
剤を含有しているもの１，０００ｇ。

・自由なイソシアネート基の含有量がおおよそ２３．２
％である１、６−ヘキサンジイソシアネートのビウレッ
トＬ、０２０ｇ。

均一層を成形する。この層は、重合後におおよそ０．３
ｍｍの厚さを有する。この第一の層の上へ、例１で説明
したエネルギー吸収特性を有する層を形成するのに適し
た反応混合物を流延する。

健−ｉ１比 まず熱硬化性ポリウレタンの層を例５で説明したように
作り、その上へ反応混合物をそれぞれ例２、例３及び例
４で説明したとおりに流延する。

二つのイソシアネートの異なる配合割合で作製した別々
の層について、欧州標準規格Ｒ４３に従う曇り度の測定
を行った。これらの測定値を第１図に示す、この図は、
パーセントで表される曇り度が０．８当量のイソシアネ
ート（ＩＩ）から甚だしく増大すること、そして０９ｇ
当量を超えると、曇り度は層としては大き過ぎて合わせ
窓ガラスに用いることができなくなることを示す。

本発明によるイソシアネ−１・混合物の反応性をイソシ
アネート（Ｉ）だけの場合と比較して証明するために、
ポリウレタン層の重合反応の進展率の曲線を分を単位と
する流延ラインの反応時間の関数として第２図にプロッ
トしな。進展率１は、層の完全な重合に相当する。イソ
シアネート（Ｉ）（０，３当量〉とイソシアネート（ｎ
）（０，７当量）との混合物に対応する曲ｆｆ１Ｂの上
昇が、イソシアネート（Ｉ）のみ（Ｉ当量）に対応する
曲線Ａのそれよりももっと急速である、ということが認
められよう。

曲線の上昇が急速であることから、結果として重合がよ
り急速になる。

本発明によるエネルギー吸収特性を有する層は、先に説
明したように、好ましくは、引掻き及び摩耗に耐える熱
硬化性ポリウレタンの層と一緒に、合わせ安全ガラスを
作製するためガラス板と共に集成することのできる、二
層を含んでなるシー１〜の形に組み合わせて使用される
。

【図面の簡単な説明】

第１図はイソシアネート混合物中のイソシアネート（Ｉ
Ｉ）の当量数に関するエネルギー吸収特性を有する層の
曇り度を示すグラフであり、第２図はポリウレタン層の
重合反応の進展率を反応時間の関数として示すグラフで
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、＋４０℃での粘度が５Ｐａ・ｓ未満であるイソシア
   ネート成分と、分子量が５００〜４，０００である少な
   くとも１種の二官能性長鎖ポリオール、分子量が３００
   未満である少なくとも１種の短鎖ジオール及び官能性が
   ２よりも大きい少なくとも１種のポリオールを含んでな
   るポリオール成分との混合物であつて、ＮＣＯイソシア
   ネート基の当量数のＯＨヒドロキシル基の当量数に対す
   る比率が１にほぼ等しい反応混合物を、平らな水平支持
   体上へ反応流延（ｒｅａｃｔｉｖｅｃａｓｔｉｎｇ）又
   は反応噴霧（ｒｅａｃｔｉｖｅａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎ
   ）することにより得られる、ポリウレタンを基礎材料と
   するエネルギー吸収特性を有する光学的特性の優れた層
   であって、当該イソシアネート成分が３−イソシアナト
   メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシ
   アネート（イソシアネート（ I ））とビス−４−イソ
   シアナトシクロヘキシルメタン（イソシアネート（II）
   ）との、合計して１のＮＣＯ当量について０．１〜０．
   ８のＮＣＯ当量のイソシアネート（ I ）及び０．９〜
   ０．２のＮＣＯ当量のイソシアネート（II）の比率での
   混合物から構成されることを特徴とする、上記の層。 ２、前記イソシアネートの混合物が、合計で１当量につ
   いてイソシアネート（ I ）が０．２〜０．５のＮＣＯ
   当量を供給しそしてイソシアネート（II）が０．８〜０
   ．５のＮＣＯ当量を供給するように選ばれることを特徴
   とする、請求項１記載の層。 ３、イソシアネート（ I ）が０．７のＮＣＯ当量の割
   合で使用され且つイソシアネート（II）が０．３のＮＣ
   Ｏ当量の割合で使用されて、前記ポリオール成分が０．
   ３０〜０．４０のヒドロキシル当量の割合の分子量およ
   そ１，０００のポリテトラメチレングリコール、０．２
   〜０．７のヒドロキシル当量の割合のブタンジオール−
   １，４及び０．０５〜０．３５のヒドロキシル当量の割
   合の官能性が２よりも大きいポリオールから構成されて
   いることを特徴とする、請求項１又は２記載の層。 ４、前記３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメ
   チルシクロヘキシルイソシアネート（イソシアネート（
   I ））が尿素官能性を含有していることを特徴とする
   、請求項１から３までのいずれか一つに記載の層。 ５、前記官能性が２よりも大きいポリオールの官能性が
   ２と３の間であることを特徴とする、請求項３又は４記
   載の層。 ６、請求項１から５までのいずれか一つに記載のエネル
   ギー吸収特性を有するポリウレタンの層と、引掻きに対
   する耐性及び摩耗に対する耐性を有する熱硬化性ポリウ
   レタンの層とを含んでなることを特徴とする、光学的特
   性の優れたプラスチック材料のシート。 ７、ガラスの板及び請求項６記載のプラスチック材料の
   シートを含んでなることを特徴とする、合わせ安全ガラ
   ス。