DD298923A5 - Zh-pyridazinon-derivate - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft neue 2H-Pyridazinon-Derivate der allgemeinen Formel * in welcher R1 fuer Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Aminoalkyl, Alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, Hydroxyalkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkoxycarbonylalkyl oder fuer jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Phenyl oder Phenylalkyl steht, R2 fuer Alkyl oder fuer jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylalkyl steht, R3 fuer Wasserstoff oder fuer jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Alkylcarbonyl steht und R4 fuer Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Aminocarbonyl (Carbamoyl), fuer Alkoxy, Alkylamino oder Dialkylamino, fuer jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkylcarbonylalkylamino, Bis-(alkylcarbonyl)-amino, Alkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylcarbonyl, Formyl oder Alkylcarbonyl steht, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide. Formel (I)

Description

R*-²-Z (IV)

in welcher

R⁴² für jeweils gogobononfalls substituiortos (Di)Alkylaminocarbonyl, A'koxycarbonyl, Λ koxycarbonylcarbonyl odor Alkylcarbonyl steht und

Z für eine eloktrononanziohende Abgangsgruppe stoht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gogobononfalls in Gogonwart oinos basischen Reaktionshilfsmittols (Säurebindemittols) umsetzt.

6. Herbizide und pflanzenwachstumsreguliorendo Mittel, gekennzeichnet durch einen Gohalt an mindestens einem 2H-Pyridazinon-Derivat der allgemeinen Formol (I) gemäß Anspruch 1.

7. Vorfahren zur Bekämpfung von Unkraut, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2H-Pyridazinon-Dorivat der Formel (I) gemäß Anspruch 1 aufdioUnkiäuterodorihrenLebonsraum einwirken läßt.

8. Verwendung von 2H-Pyridazinon-Dorivaton der Formol (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum und/odor zur Regulierung des Pflanzonwachstums.

9. Vorfahren zur Herstellung von horbiziden bzw. pflanzenwachstumsrogulierondon Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 2H-Pyridazinon-Dorivate der Formol (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.

10. 2H-5-Halogon-pyrida7inon-Dorivatodor allgomoinon Formol (Ma)

^!-1 dia)

in welcher

R¹"¹ für Alkyl, Alkoxyalkyl,Alkylthioalkyl, Aminoalkyl, (Di)alkylaminoalkyl, Hydroxyalkyl, Halogonalkyl, Alkenyl, Halogenalkonyl, für jowoils gegebenenfalls substituiortos Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Phenyl oder Phonylalkyl steht;

R²' für jeweils gegebenenfalls substituiertos Phenyl oder Phonylalkyl steht und X für Halogen steht.

Dio Erfindung betrifft nouo 2H-Pyridazinon-Ucriv.ito, Vorfahron zu ihrer Herstellung und iliro Vorwendung als Horbizido und/oder Pflanzenwachstumsregulatoren.

Es ist bekannt, daß bestimmte Stickstoffhotorocyclon wio boispiolsweiso das 2-(3-Trifluormothyl-phonylM-chlor-5-motliylamino-2H-pyridazin-3-on (vgl. DE-OS 16958Ί0) sowie bostimmto Furanono, wio boispiolswoiso das 5-(Mothylamino)-2· phenyl-4-[3-(trifluormothyl)-phonyl|-2H-furan-3-on (vgl. DE-OS 3422346) horbizido Eigonschafton besitzon.

Die herbizide Wirksamkeit dieser vorbekannton Vorbindungon gogonüber Problemunkrautorn ist jedoch ebenso wio iluo Verträglichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriodonstollond.

Es wurdon nouo 2 H-Pyridazon-Dorivoi3 dor allgomoinon Formol (I), O

i2

in wolchor

H' für Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Aminoalkyl, Alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, Hydroxyalkyl, Halogonalkyl, Cyanalkyl, Alkonyl, Halogonalkyl, Alkoxycarbonylalkyl odor für jowoils gogobononfolls substituioitos Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Phonyl odor Phonylalkyl sioht,

H² für Alkyl odor für jowoils gogobononfalls substituiottos Phonyl, Phenoxy odor Phonyblkyl stoht, R¹ tür Wasserstoff odor für jowoils gogobononfalls substituiortos Alkyl, Cycloalkyl odor Alkylcarboiiyl stoht und R* tür Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Aminocarbonyl (Carbamoyl), für Alkoxy, Alkylamino odor Diolkylamino, für jowoils goyobononfalls substituiortos Alkyl, Cycloalkyl, Alkylaminocarbonyl, Di-alkylaminocnrbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkylcarbonylalkylamino, Bis-(alkylcarbonyl)-amino, Alkoxycorbonyl, Alkoxycarbonylcarbonyl, Formyl

odor Alkylcarbonyl stoht, gofundon.

Weiterhin wurdo gofundon, daß man dio nouon 2H-Pyridazinon-Doiivato dor allgomoinon Formol (I) orhält, wonn man (a) 2H-5-Halogon-pyridazinon-Doiiviito dor allgomoinon Formol (II),

(H)

in welcher

R¹ und R² dio obon migegcbono Bedeutung habon und

X für Halogon stoht,

mit Aminon dor allgomoinon Formol (III),

in wolchor R¹ und R' dio oben nngegebono Bedeutung habon,

gogobononfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gogobononfalls in Gcgonwait oinos basischen Roaktionshilfsmittols (Säurobindomiltols) umsotzt, oder (b) dio nach Vorfahren (a) orhaltcncn orfindungsgomäßen Vorbindungen der allgomoinon Formol (la),

ο (la)

,R³

in welcher

R¹, R² und R³ die oben iinyogebeno Bcdoutung habon und R*¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino odor Alkylamino stoht, mit Acyliorungsmittoln dor allgomoinon Formel (IV),

R⁴¹-Z (IV)

in welcher

R⁴'² für jowoils gogoboncnfalls substituiertes (Di)Alkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylcarbonyl odor Alkylcaruonyl stoht und

Z für eine olektroncnanzichendo Abgangsgruppo stoht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Reaktionshilfsmittels (Säurebindemittels) umsetzt.

Schließlich wurdo gefunden, daß dio neuen 2H-Pyridazinon-Dorivato der allgomoinon Formel (I) horbizido und wachstumsregulierendo Eigenschaften besitzen.

Überraschenderweise zeigen dio erfindungsgembßen 2H-Pyridazinc :i-Dorivato dor allycmoinen Formel (I) oino erheblich höhere horbizido Potenz gegenüber Problemunkräutern als das aus dem Stand dor Technik bekannto, strukturverwandte

5Mothylamino-2-phonyl-4-|3-(trifluormothyl i>honyl|-2H-furnn-3-on, wolchns auch wirkunggmilßig oinonnholiogondo Vorbindung (larstollt. Nounrtig und üborrnschond ist dio wiichstumsroguliorondo Wirkung oinigor urfindungsgomilKcr H-Pyridnzinon-Dorivato dor Formol (I).

Die orfindungsgomhTtan 2H-Pyrid izinon-Dorivnto sind durch dio Formol (I) nllgornoin doliniorl. Bovorzugt sind Verbindungen dor Formol (I), boi welchen

R¹ dir goradkottigos odor vorzwoujUis Alkyl mit 1 bis 6 Kohlonstoffatomon, gorndkottigos odor vorzwoigtos Alkoxynlkyl ndor Alkylthioalkyl mit jowoils 1 bis 4 Kohlonstoffntomon im Alkyl- und Alkoxy· bzw. Alkylthiotoil, goradkottigos odor vorzwoigtos Aminoalkyl, Alkylaminonlkyl, Dialkylaminonlkyl, Hydroxyalkyl, Hnlogonalkyl odor Cyinalkyl mit jowoils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in (lon jowoiligon Alkyltoilon und 1-4 Halogonalomon im Malogonalkyltoil, goradkultigos odor vorzwcigtos Alkenyl odor Halogonnlkonyl mit jowoils 2-6 Kohlonstoffatomon im Alkonyltoil und 1-4 Halogonntonion im Malogonalkonyltoil, goradkottigos odor vorzwoigtos Alkoxycorbonylalkyl mit jowoils 1-4 Kohlonstoffntomon im Alkoxy- und Alkylloil, yeijobononfnlls einfach bis viorfach gleich odor vorschiodon im Cyclonlkyltoil substituiortos Cycloalkyl odor Cycloalkyliilkyl mit jowoils 3-6 Kohlonstoffatomon im Cycloolkyltoil und gogobononfalls 1-3 Kohlenstoffatomen im goradkettigon odor vorzwoigton Alkyltoil stoht (woboi als Substituonton jowoils in Frage kommon: Halogen, jewoils goradkottigos odor vorzwoigtos Alkyl, Alkoxy, Hnlogonalkyl odor Halogonalkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlonstoffatomon und gogobononfalls 1 bis 9 gloichon odor vorschiodonon Halogonntomon); odor für gogobononfnlls oinfach bis droifach gloich oder vorschiodon im Phonyltnil substituiertes Phony' oder Phonylalkyl mil gogobononfalls 1 3 Kohlonstoffatomon im (joradkottigonodor vorzwoigton Alkyltoil stoht (woboi als Substituonton jowoils in Frago kommon: Halogen, Cyano, Nitro, jewoils goradkottigos odor vorzwoigtos Alkyl odor Alkoxy mit jowoils 1-6 Kohlonotoffatomon, Halogcnalkyl odor Halogonnlkoxy mit jeweils 1 odor 2 Kohlonstoffntomon und 1-5 gloichon odor vorschiodonon Halogonatomon);

R² (Or goradkottigos odor vorzwoigtos Alkyl mit 1-6 Kohlonstoffatomon odor für gogobonrnfalls oinfach bis droifach gloich odor vorschiodon im Phonyltoil substituiortos Phenyl, Phonoxy oder Phonylnlkyl mit gogobononfalls 1-3 Kohlenstoffatomen im goradkottigen odor vorzweigten Alkyltoil stoht (woboi als Substituonton jowoils in Frago kommon: Halogen, Cyano, Nitro, jowoils goradkottigos odor vorzwoigtos Alkyl oder Alkoxy mit jowoils 1-6 Kohlenstoffatomen, jowoils goradkottigos odor vorzwoigtos Halogonalkyl odor Halogonalkoxy mit jowoils 1-2 Kohlonstoffatomon und 1-5 gloichon odor vorschiodonon Halogenatomen);

R¹ für Wasserstoff, für jowoils goradkottigos odor vorzwoigtos Alkyl mit 1-4 Kohlon stoffatomon (wolchos gegobenonfnlls durch 1 -9 gleiche odor verschiedene Halogonatomo und/odor durch Alkoxy mit 1-4 Kohlonstoffatomon substituiert ist), odor für gegebenonfalls einfach bis viorfach gloich odor vorschiodon substituiortos Cycloalkyl mit 3-6 Kohlonstoffatomon stoht (woboi als Substituonton jowoils in Frago kommon: Hnlogon, sowio jowoils goradkottigos oder vorzwoigtos Alkyl, Alkoxy, Halogonalkyl odor Hnlogonalkoxy mit jowoils 1-4 Kohlonstoffntomon und gogobononfalls 19 gloichon od-jr vorschiodonon Halogenatomen), oder für goradkottigos oder vorzweigtes und gcgolvnonfalls substituiertos Alkylcarbonyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen im Alkyltcil stoht (woboi als Substituonton 1-3 gloicho oder vorschiodono Halogenatome in Frago kommen', und

R⁴ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Aminocarbonyl, für jowoils goradkottigos oder vorzwoigtes Alkoxy, Alkylammo oder Dinlkylamino mit 1-4 Kohlonstoffatomon in (lon jeweiligen Alkyltoilon, für jewoils gcrodkcttigcs odor verzwoigtes Alkyl mit 1-4 Kohlonstoffatomon (welches gegobenonfalls durch 1-9 gloicho oder verschiedene Halogonatomo und/odor Hydroxygruppen bzw. durch Alkoxy mit 1-4 Kohlonstoffatomon substituiert ist) oder für rjegobononfalls oinfach bis viorfach gloich odor verschieden substituiortos Cycloalkyl mit 3-6 Kohlonstoffatomon (woboi als Substituonton jowoils in Frago kommon: Halogen, sowio jewoils goradkottiges odor verzwoigtos Alkyl, Alkoxy, Halogonnlkyl odor Halogonalkoxy mit joweils 1-4 Kohlonstoffatomon und gogobononfalls 1-9 gloichon odor vorschiodonon Halogenatomen), für jowoils geradkettiges oder vorzwoigtos Alkylaminocarbonyl oder Dialkylaminocarbonyl mit 1-4 Kohlonstoffatomon in den jeweiligen Alkylteilcn, für im Alkylcarbonylteil gegebenenfalls jewoils 1-3fach durch Halogon substituiortos Alkyl-carbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkylcarbonyl-alkyl-amino odor Bis-lalkylcarbonyD-amino mit 1-4 Kohlenstoffatomen in don jowoiligon Alkyltoilon, für jeweils geradkottigos oder vorzwoigtos und gogobononfnlls substituiortos Alkoxycarbonyl odor Alkoxycarbonylcarbonylmit 1-4 Kohlonstoffntomon im Alkyltoil odor für geradkottigos oder vorzwoigtos und gegebenenfalls substituiortos Alkylcarbonyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht (wobei als Substituenten 1-3 gleiche oder verschiedene Halogonatomo in Frago kommen).

Besonders bevorzugt sind Verbindungen dor Formol (I), boi welchen

R¹ für Methyl, Ethyl, η- odor i-Propyl, η-, i-, s- odor t-Butyl, Molhoxymothyl, Ethoxymothyl, Mothoxyothyl odor Ethoxyothyl, Mothylthiomothyl, Ethylthiomothyl, Mothylthioothyl, Ethylthioothyl, Aminomothyl, Aminoothyl, Mothylaminomothyl, Methylaminoothyl, Dimcthylaminomcthyl, Dimothylaminoothyl, Ethylaminomethyl, Ethylaminocthyl, Dicthylaminomethyl, Diethylaminoothyl, Hydroxymethyl, Hydroxyothyl, 1-3 Fluor- und/odor Chloratome enthaltendes Halogenmethyl, Halogenethyl, η- odor i-Halogenpropyl, η- oder i-Halogonbutyl, Cyanmethyl, Cyanothyl, Allyl, η- oder i-Butenyl, n- odor i-Pontonyl, 2-Fluorpropon-3-yl, 2-ChIOrPrOpCn-S-Vl, i-Chlorpropon-3-yl, IJ-Dichlorpropon-S-yl, i-Fluorpropon-3-yl, !,i-Difluorpropon-3-yl, i^-Dichlurpropon-S-yl, 1,2 Difluorpropen-3-yl, !,i^-Trichlorpropon-S-yl, für Mothoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylothy I, Ethoxycarbonylmothy I odor E thoxy car bony lothy I, oder für gegebenenfalls ein- bis vierfach gloich oder verschieden im Cycloalkyltcil substituiertes Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmothyl, Cyclopontylmethyl, Cyclopontylothyl, Cyclohexylmothyl oder Cyclohexylothyl steht (woboi als Substituenten joweils in Frago kommon: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Mothoxy, Ethoxy, Halogonn- 'hyl, Halogenethyl, Halogcnmothoxy odor Halogonethoxy, wobei Halogon bovorzugt für Fluor und/oder Chlor steht); weiterhin für gogobencnfalls ein- oder zweifach gleich oder verschieden im Phenylteil substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl steht (wobei als Substituenten jewoils in Frago kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Difliiormeth/lsowieTrifluormethoxy);

R² für Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, η·, i-, s- oder t-Buty!, oder für gegebenenfalls ein- bis zweifach gleich oder verschieden im Phonylteil substituiertos Phonyl, Phonoxy, Bonzyl oder Phonethyl stoht (wobei als Substituenten jowoils in Frago kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, π- oder i-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Difluormethyl sowio Trifluormethoxy);

R für Wasserstoff, Mothyl, Ethyl η odor i-Propyl, HnlogonmoUiyl odor Malogonothyl (woboi Halogon bevorzugt für Fluor und/oder Chlor stoht), Mothox/mothyl, Mothoxyothyl, Ethoxymcthyl, Eihoxyothyl, für gogobononfalls oin- odor zwoifnch gleich odor vorschiodon substituiortos Cyclopropyl (woboi als Substituonton jowoils in Frago kommon: Fluor, Chlor, Brom, Mothyl, Ethyl) odor für Acotyl, Formyl, Propionyl, Trifluoracotyl, Trichloracotyl odor Chloracotyl stoht, und für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Mothoxy, Ethoxy, Mothylamino, Ethylamino, Dimothylamino, Diothylamino, Mothyl, Ethyl, n- odor i-Propyl, Mydroxymothyl, Hydroxyothyl, Mothylominocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Dimolhylamiiiocorbonyl, Mothylothylaminocarbonyl odor Diothylaminocarbonyl, Acotyloxy, Trifluoracotyloxy, Acotylamino, Trifluorocotylamiiio, Acotylmothylamino, Trifluoracotylmothylnmino, Oiacotylomino, Di-trifluoracotylamino, Mothoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Molhoxycarbonylcarbonyl, Ethoxycarbonylcarbonyl, Formyl, Acotyl, Propionyl, Oifluoracotyl, Trifluorncotyl, Chloracotyl, Oichlorncotyl odor Trichloracotyl stoht.

Ganz bosondors bovorzugt sind Verbindungen dor Formol (I), boi wolchon

R' für Methyl, Ethyl, η- odor iPropyl, η·, i·, s- odor t-Butyl, Mothoxymothyl, Ethoxymothyl, Mr thoxyotliyl, Mothylthiomothyl, Ethylthiomothyl, Mothylthioothyl, Dimothylaminomothyl, Hydroxymothyl, 1,1,1-Trifluorothyl, Allyl, η- odor i-Butonyl, η· odor i-Pontonyl, 2-Fluorpropon-3-yl, 2-Chlorpropon-3-yl, 1-Chlorpropon-3-yl, i.i-Dichlorpropon-S-yl, i-Fluorpropon-3-yl, 1,l-Difluorpropon-3-yl, 1_a2-Dichlorpropon-3-yl, 1,2-Dlfluorpfop<n-3-yl, I.i^-Trichlorpropon-Syl, Cyclo|)ropylmothyl, I.i-Dichlorcyclopropylmothyl, U-Difluorcyclopropylmothyl, I.l-Dimothylcyclopropylmothyl, 1,1-Oimothy 1-2,2-dichlorcyclopropylmothyl, für jowoils gegohononfalls oinftich odor zweifach substituiortos Cyclopontyl odor Cyclohoxyl steht (woboi als Substituonton Mothyl und/oder Ethyl in Frago kommon), odor für gogobononfalls oinfach odor zwoifach gleich odor vorschiodon substituiortos Phenyl stoht, (woboi als Substituonton inFrogo kommon: Fluor, Chlor, Brom, Mothyl, Ethyl, Mothoxy, dthoxy, 11 illuormothyl odor Trifluormothoxy);

für Methyl, Ethyl, η- odor i-Propyl, η-, i-, s- odor t-Butyl odor für oinfach oder zwoifach substituiertes Phenyl stoht, wobei als Substituonton in Frago kommon: Fluoi, Chlor, Brom, Mothyl, Ethyl, Mothoxy, Ethoxy, TriHuomiothyl odor Trifluormothoxy, für Wasserstoff, Mothyl, Ethyl, η- odor i-Propyl, Acotyl odor Trifluoracotyl stoht undfür Hydroxy, Amino, Mothylamino, Dimothylamino, Mothyl, Ethyl, η- odor i-Propyl, Acotyloxy, Trifluoracotyloxy, Acotylamino, Trifluorocotylamino, Acotylmothylamino, Trifluoracotylmothylamino, Diacotylamino, Di-trifluoracotylamino, Acotyl odor Trifluoracotyl stoht.

Im einzelnem seien außor (lon bei (lon Horstcllungsboispiolon gonannton Verbindungen dor folgenden 2H-Pyridazinon-Dorivnto

der allgomoinon Formol (I) genannt:

Tabelle 1

-COCH-.

F H

-CH-

CF₃ Cl

-CH-

Tabelle 1 - Fortsetzung

CF-

CF-

CF,

CF,

CF,

CF,

CF-

CF.

CH-

CHo

CH.

CH.

CH.

CH,

Cl

-CO-CH₃ -CH₃

CH

-CO-CF₁,

H -NHCH₃

C-CH^

Il ο

-OH

-CO-CH₃ -0-CO-CH₃

-CH,

1 H

-CH,

CF.

-CH.

Tabelle 1 - Fortsetzung

F³ F⁴

\ f

H -CH-

Cl

CF-

H -CH-

H -CH-

CF-

<3

H -CH-

CH-

CF,

H -CH-

CF-

H -CH-

CF

H -CH-

CF,

H -CH-

Tabelle I - Fortsetzung

CFo

Cl

Cl

H -CH*

CFr

CF.

H -CH-

H -CH.

H -CH.

Cl

H -CH.

H -CH.

Tabelle ϊ - Fortsetzung

1 H -CH-

~ CHpCHpCH ο

CF,

H -CH-

CH₂CH₂CH₃

Cl

H -CH.

Cl

>—\

H -CH-

Cl

H -CH.

1 H

'-to

H -CH.

Tabelle 1 - Fortsetzung

R³ R⁴

12 299 923

-CH-

H -CH-

-CH

\ J/CF

F₃ H "CH₃

CF-

-CH-H -CH-

CF-

-CH

H -CH-

CF-

CF,

CF,

-CH₂CH₂OH

H -COCH₃

H -COCF₃

Tabelle 1 - Fortnetzung

H -C COOC₂H₅

-CH-

H -COCH₃

H -COCH₃

CH-

H -COCH.

H -CH-

-CH₂-CH»CH₂

CH₂-CH=CH₂

CF,

CH-, -COCH' o "COCf* ο

CF,

-CH₂-CH=CH₂

CF,CHo -OH

Tabelle 1 - Fortsetzung

F'R^J ET

-CH₂-CHhCH₂

-QH -NHCH₃

-CH₂-CH-CH₂

CF₃

CF,

-NHCHf

CHn H

JOCK.

CHo H

CHo COCF.

H OH

CHo OH

Tabelle 1 - Fortsetzung

-CH₂-CH-CHCH₃

-CH₂-CH=CHCH₃

-CH₂-CH^CHCH₃

CF,

CF.

R³ R⁴

H NHCH-CH

CHo NHCH'

CH₃ -NHCH₃ CH₃ -COCF₃

CF,

-CH₂-CH=CHCH₃

-CH₂-CH=CHCH₃

CF,

-Q

CF, H OH CHo OH

Tabelle 1 - Forteetiung

-CH₂-CH-C(CHg)₂

CHo H

-CH₂-CH«C(CH₃)₂

-Q

CH

Cl C

CH₃ COCF₃

-NH-

Cl- C C-CH₂-

/ H Cl

CHo

Cl- C C-CH

S H Cl

CH-

Cl-Cl

C-CH₂-

CHo -NHCH'

COCF₃

.CH-

CH-

CO-CF₃

-LH2"

H CH-

Tabelle 1 - Forteetzung

?³ R⁴

Cl- C C-CH₂-

H₃C

Cl- C C-CH₂-

/ H Cl

CH-, -NHCH'

Cl- C C-CH₂-

/ H

CH

C H

Cl- C C-CH₂-

Cl- C C-CH₂-

-COCF₃

COCF₃

H -OH

CH₃ -OH

Cl- C C-CH₂-

C H

CH₃ -OCOCF₃

Tabelle 1 - Forteetzung

ClC C ~CH

S H Cl

CH₃ -COCF₃

COCF₃ CH₃

H CH-

H OH

"CHo~C⁼CHo CH₃

CH-a OH CH_Q H

Tabelle 1 - Forteetzung

R³ R⁴

-CH₂-C=CH₂

CH-

-CH₂-C^CH₂ CHo

-Q CH₃ NHCH₃

NHCH-

-CH₂-C=CH₂ CH₃

OH

-CH₂-C=CH₂

CH

-COCHo OCOCH-

CH

-COCF₃

/CH₃

COCF,

CH₂"C= Cl

CH₃ -NHCH₃

CHp ~ C ^s C H Cl

H -NHCH₃

CH₂-C=CH₂ Cl

CH-

-NH.

Tabelle 1 - Fortsetzung

-CH₂-C=CH₂ Cl

CHo -COCHr

•CH₂-C»CH₂ Cl

-CH₂-CH=C(Cl₂)

-CH₂-CH=C(Cl₂)

-CH₂-CH=C(Cl₂)

-Q

H -OH

-OH

"Η

CH₃ -NHCH₃

-CH₂-CH=C(Cl₂)

-CH₂-CH=C(Cl₂)

CH

Cl- C C-CH₂-

/ H Cl

H -NHCH₃

-CH,

CO-CF₃

CHo -N

_n.

CO-CF₃

Tabelle 1 - Fortsetzung

CH

Cl- C C-CH₂-

/ H Cl

CH₃OCH₂-

CH₃OCH₂-

CH₃OCH₂-

CH₃OCH₂-

CH₃OCH₂-

-Q

-OH

CHo H CH₃ -COCF₃

H NHCH'H OH CHo OH

H₃c

,N-CH₂-

CHo H

HrjCs

,N-CH₂-

CH₃ COCF₃

Tabelle 1 - Fortsetzung

H₃C> H₃c'

,N-CH₂-

CHo NHCH.

H₃C

,N-CH₂-

H OH

H₃C>

,N-CH₂-

OH

CHo H

H NHCH-

H OH

CHo OH

Voiwindot mnn boispiolswoiso 2-[<1-Fluorphonyl|<4-|3-triMuormothylphonyl)'5'Chlor-2 H-pyridnzin-3on und Mothylnmin nls Ausgangsstoffe, so lit ßt sich dor Hu.iKtionsnbl.iu! dos orfindungsgomtt ßon Vorfnhrons (n) durch das folgundo Fomiolschomn darstellen:

H-N.,

CH-

Base

-HCl

Vorwondot man boispiolswoiso nnch Vorfahren (n) horgostolltos 2-|<1-Fluorphonyl|-4-|3-trifluormothylphonyl|-5-mothylornino· 2 Hpyridazin-3-on und Acotylchlorid nls Ausgangsstoffe, so InUt sich der Ronktionsnblauf dos orfindungsgoma'ßon Verfahrens (I)) durch das folgonde Formclschomn darstellen:

CH₃COCl

Baeo

-HCl

Die boim orfindiingsgomäßon Vorfahren \.. /ur Herstellung von Vorbindungon dor Formol (I) nls Ausgnngsstoffo zu verwendenden 2H-5-Halogervpyridazinon-Dorivato sind durch dio Formol (U) allgemein definiert. In Formel (II) habon R¹ und R² vorzugsweise bzw. insbesondere diojonigon Bocloutungon, die bereits oben im Zusammenhang mit dor Beschreibung dor crfindungsgemäßon Verbindungen dor Formol (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R' und R^? angegeben wurden.

X steht in Formel (II) für Halogen, vorzugsweise für Chlor odor Brom, insbesondere für Chlor.

Die 2H-5-Hnlogen-pyridazinon-r >rivntodor Formel (II) sind teilwoiso bekannt und/oder können nach an sich bekannton Verfahren hergestellt werden (\ jl. z.B. EP 199281, EP 193853; Latv. PSR Zinat. Akad. Vestis, Kim. Sor., (Ί), S.496-497 [1972]). Noch nicht bokannt sind 2H-5-Haloyon-pyridazinon-Dorivnto dor nllgomoinon Formel (Ha)

(Ha)

in welcher

R'' für Alkyl, Alkoxyalkyl.Alkylthioalkyl, Aminoalkyl, (Di)alkylaminoa!kyl, Hydroxyalkyl, Halogonalkyl, Alkenyl,

Halogonalkonyl, für jowoils gegobenonfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Phenyl odor Phonylalkyl steht; R²'¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phonyl oder Phonylalkyl stellt und X für Halogen stoht.

Bovorzugt sind Verbindungen dor Formul (Ma), boi wolchon

H'' für jowoilsgoradkottiyos odor vorzwoigtos Alkyl, Alkoxynlkyl und (Di)alkylnminoalkyl mit 1 bis4 Kohlenstoffatomen iiulcnjowoiligonAlkyltoilon, für jeweils gogobononfnllsoinfoch bis droifachgloich odor vorschiodon substituiortos Cyclopontyl odor Cyclolioxyl stoht, woboi als Substituonton Mothyl odor Ethyl in Frago kommon, odor für oogobononfalls oinfach bis viorfach yloich odor vorschiodon substituiortos Cyclopropylmotlyl stoht, woboi nls Substituonton Mothyl odor Halogen in Frngo kommen, für gogobononfolls durch oin bis vior Haloy onatomo substituiortos Alkonyl mit 2 6 Kohlonstoffntomon odor für gcgobononfalls oinfnch bis droifnch gloich odor vorschiodon im Phonylteil substituiorlcs Phonyl odor Phonylnlkyl mit gogobononfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im gorndkottigon odor vorzwoiyton Alkyltoil stoht, woboi ills Substituonton jowoils in Frago kommon:

Halogon, Cyano, Nitro, jowoils goradkottigos odor vorzwoigtos Alkyl odor Alkoxy mit jowoils 1 bis C Kohlenstoffatomen, Halogonalkyl oder Haloyonnlkoxy mit jowoils 1 odor 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gloir.hon odor vorschiodonon Haloyonntomon;

R''' fiir gegobononfalls einfach bis droifach gloich odor vorschiodon im l'honyltoil substituiortos Phonyl odor Phonylalkyl mit gogobononfalls V -3 Kohl Mistoffatomon im goradkottigon odor vorzwoigton Alkyltoil stoht, wobei als Substituonton jownils in Frago kommon:

Halogon, Cyano, Nitro, jowoils goradkottigos odor vorzwoiytos Alkyl odor Alkoxy mit jowoils 1-CKohlonstoflntomon, Haloyenalkyl odor Halogonalkoxy mit jowuils 1 odor 2 Kohlonstoffatonien und 1 bis 5 yloir.hun oder vorschiodonon Halogenatomen, und

X für Chlor odor Brom steht.

Bosondors bevorzugt sind Vorbindungon dor Formol (Ha), boi wolchon

H¹'' für Mothyl, Ethyl, η- odor i-Propyl, η·, i·, s- odor t-Butyl, Mothoxymothyl, Ethoxymothyl, Mothoxyothyl, Dimothylaminomothyl, Allyl, η- odor i-Butonyl, η· odor i-Pontonyl, 2-Fluorpropon-3-yl, 2-Chlor-propon-3-yl, i-Chlorpropon-3-yl, i.i-Dichlorpropon-S-yl, 1-Fluorpropon-3-yl, 1,1-Difluorpropon-3-yl, i^-Dichlorpropon-S-yl, 1,2-Difluorprop"n-3yl, !,i^-Trichlorpropon-S-yKCyclopropylmothyl, I.i-Dichlorcyclopropylmothyl, IJ-Difluorcyclopropylmothyl, I.VDimothylcyclopropylmothyl, 1,1 -Dimethyl^^-dichlorcydoptopylmothyl, für jowoils gogobononfalls oinfach odor zweifach substituiortos Cyclopentyl odor Cyclohexyl stoht, woboi als Substituonton Mothyl und/odor Ethyl in Frage kommon, oder für gcgobononfalls oinfach odor zwoifach gloich odor verschieden substituiortos Phonyl stoht, woboi als Substituontcn in Frago kommon: Fluor, Chlor, Brom, Mothyl, Ethyl, Mothoxy, Ethoxy, Trifluormothyl odor Trifluormothoxy,

ft¹ ' für gegebenenfalls oinfach odor zwoifach gloich odor vorschiodon substituiortos Phonyl rtoht, woboi als Substituontcn in Frago kommon: Fluor, Chlor, Brom, Mothyl, Ethyl, Mothoxy, Ethoxy, Trifluormothyl oder Trifluormothoxy und

X für Chlor stoht.

Man erhält dioso nouon Vorbindungon d< ι Formol (Ma),

dia)

in welcher

R¹'¹, R²' und X die oben boi Formol (Ha) angogegebonon Bcdoutungon habon,

wenn man im orston Roaktionsschritt Hydrazin-Dorivato dor Formol (V)

R^M-NH-NH₂ (V)

in welcher

R¹'' clio obon angegebene Bodoutung hat,

mit Mucohalogonsäuron der Formel (Vl)

(Vl)

in welcher

X für Halogen steht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie z. B. Methanol, Ethanol, Toluol oder Essigsaure bei Temporaluren zwischen O⁰C und 15O⁰C, vorzugsweise zwischen 2O⁰C und 11O⁰C, umsetzt (vgl. auch Angew. Chem. 77, 282 [1965)) und im zweiten Reaktionsschritt dio so erhaltenen 4,5-Dihalogonpyridazinon-Derivato dor Formol (VII)

nV^X (VII)

in wolchor

R''¹ (lio obon engogobono Bodoutung hM und

X für Halogen stoht,

mit Gri()"nrclvofbiiulunyon dor nll()omoinon Formol (VIII)

R²'-MgX' (VIII)

in wolchor

η² ' dio obon angogobono Bodoutung lint und

X^I fur Halogen, insbosondoro fur Chlor odor Brom stoht,

gegobononfallsinGegunwartoinosVordünnungsmiltolswloz. B. Diolhylothor odor Tetrahydrofuran boiTompornturonzwisclion 0'C und 150⁰C, vorzugswoiso zwischon 2O⁰C unil 80'C, umsotzt.

Im Fall von funktionollon Gruppen (Hydroxy, Amino) im Substituonton R¹"¹ sollten dioso gogobononfnlls vor Durchführung der Grignard Reaktion in iiblichor Woisu durch Schutzgruppon goschützl wordon.

Hydrazin-Dcrivatc dor Formol (V), Mucohalogonsh'uron dor Formel (Vl) und Grignardverbindungen der Formel (VIII) sind allgemein bokannlo Vorbindungon dor organischon Chomio und könnon in boknnntor Art und Woiso orhnlton wordon.

Dio als Zwischenprodukte ontstohondon Vorbindungon dor Formol (VII) sind bekannt bzw. könnon in boknnntor Art und Wciso horgostollt wordon, wio z. B. auch durch Alkylierung dor nntsprochondon unsubstituiorton 4,5-Dihalogon-3(2 Hl-pyridozinon-Dorivoto dor Formol (VII) (vgl. z. B. Monatshofto für Chomio 99,15-84 (10681, Synth. Commun. 1981,631).

Dio außordom beim erfindungsgomäßon Vorfahrun (a) zur Horstollung von Vorbindungon dor Formol (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Amino sind durch dio Formol (III) all jomoin dofiniort.

In Formol (III) haben R¹ und R* vorzugsweise bzw. insbosondoro diejonigon Bodoutungon, dio bereits obon im Zusammenhang mit dor Boschroibung dor orfindungsgomüßon Vorbindungon dor Formol (I) vorzugswoiso bzw. als insbosondoro bovorzugt für R³ und R* angogobon wurdon.

Amine dor Formol (III) sind in dor organischon Chomio ollgomoin bokannto Verbindungen.

Dio beim orfindungsgomäßen Vorfahron (b) zur Herstellung von Vorbindungon der Formol (I) als Ausgangsstoffe zu vorwondondon 2H-Pyridazinon-Dorivato sind durch dio Formol (la) allgemein dofiniort.

In Formol (la) habon R', R² und R¹ vorzugswoisn bzw. insbosondoro diojonigon Bodoutunu.cn, dio boroits obon im Zusammenhang mit dor Boschroibung dor orfindungsgomäßon Vorbindungon dor Formol (I) vorzugswoiso bzw. als insbosondoro bovorzugt für R¹, R² und R³ angogobon wurdon. R⁴' stoht vorzugswoiso für Wasserstoff, Hydroxy, Amino odor für Ci-C₄-Alkylamino (insbosondoro Methylamine).

2H-Pyridnzinon-Dorivoto der Formol (la) sind orfindungsgomäßo Vorbindungon.

Dio beim orfindungsgomäßon Vorfahron (b) zur Horstollung von Vorbindungon dor Formol (I) als Ausgangsstoffe n\ verwondondon Acyliorungsmittol sind durch dio Formol (IV) allgomoin dofiniort.

In Formol (IV) stoht

R^{4 2} vorzugswoiso für goradkottigos odor vorzwoigtos (Di)Alkylaminocarbony I mit 1-4 Kohlenstoffatomen in den jeweiligen Alkyltoilon, jowoils goradkottigos odor vorzwoigtos Alkoxycorbonyl odor Alkoxycarbonylcarbonyl mit 1-4 Kohlenstoff atomen im Alkyltoil, sowie für goradkcttigos odor vcrzwoigtos und gcgobcnfalls durch 1-3 Halogonatomo substituiortosAlkylcarbonylmit 1-4 Kohlenstoffatomen im Alkyltoil; insbosondoro steht

R⁴'² für Mothylaminocarbonyl, Dimothylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Diothylaminocarbonyl odor Mothylothylaminocarbonyl, für Mcthoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl, Mothoxycarbonylcarhonyl oder Ethoxycarbonylcarbonyl sowio für Formyl, Acetyl, Propionyl, Trifluoracotyl, Chloracotyl, Dichloracotyl oder Trichloracotyl.

Z stoht in Formol (IV) vorzugswoiso für Halogon, insbosondoro für Chlor odor Brom.

In cinor bosondcrcn Ausführungsform des erfindungsgemäßen Vorfahrons (h) können als Acyliorungsmittol dor Formol (IV) auch entsprechende Carbonsäureanhydride eingosotzt wordon.

Ak Verdünnungsmittel zur Durchführung dor orfindungsgomäßen Verfahren (a) und (b) kommen inerte organische Lösungsmittel odor wäßrigo Systomo in Frago. Zu don organischon Lösungsmitteln gehöron inrbosondero aliphatischo oder aromatische, gogoboponfolls halogeniorto Kohloi wasserstoff», wio boispiolswoiso Bonzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Potrolether, Hexan, Cyclohoxan, Dichlormothan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Ether, wio Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimothyl- odor -diethylothor, Ketone, wio Aceton oder Butanon, Nitrile, wie Acetonitril oder Propionitril, Amido, wio Dimethylformamid, Dimethylacotamid, N-Methylformanilid, N-Mothylpyrrolidon oder Hexamcthylphosphorsäurütriamid, Ester, wio Essigsä'ureothylostcr odor Sulfoxide, wio Dimothylsulfoxid. Als Säurobindomittol zur Durchführung der erfindungsgomäßon Vorfahren (a) und (b) kommen alle üblicherweise verwendbaren anorganischen und organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendet man Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -carbonato oder -hydrogencarbonate, wio beispiolsweiso Natriumhydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat oder auch tertiäre Amine, wio beispielsweise Triethylamin, Ν,Ν-Dimothylanilin, Py ridin, 4-(N₁N-Dimethylaminol-pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) odor Diazabicycloundecen (DBU).

DoI dom orf indungsgemdßon Verfahren (a) ist es auch möglich, dlo «It Roaktionstollnohmor verwendeten Amino dor Formoln (III) in ontsprochondom Überschuß gleichzeitig als Stluroblndomittol olnzusotznn.

Dio Roaktionstomporoturon könnon boi dor Durchführung dor nrfindungsgomiUJon Vorfohron (a) υ id (I)) in ninom größoron Boroich variiert wordon. Im ollgomoinon nrboitot mon boi Temperaturen zwischon --2O⁰C und ( VoO⁰C, vorzugswoiso boi Tomporaturon zwischen O⁰C und +120'C.

Dio orfindungsgomiHSon Vorfallron (a) und (b) wordon üblichoiwolso untor Normaldruck durchgoführt. Es ist jodoch auch möglich untor orhöhtom Druck zu arboiton.

Zur Durchführung dos orfindungsgomäßon Vorfahrons (a) eotzt man pro Mol an 2H-5-Halogon-pyridazinon-Dorivot dor Formol (II) im allgomoinon 1,0 bis 10,0MoI, vorzugswoiso 1,0 bis 5,0MoI, an Amin dor Formol (IM) nruJ yoyoljononfiilla 1,0 bis 10,OMoI, vorzugswoiso 1,0 bis 5,0MoI, on Saurobindomittol oin.

Zur Durchführung dos orfindungsgomUßon Vorfahrons (b) sotzt man pro Mol an 2H-Pvridnzinon-Dorivnt dor Formol (la) im allgomoinon 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugswoiso 1,Obis2,OMol,onAcyliorungsmittoldorrornii)l(IV)und 1,0 bis B₁OMoI, vorzugswoiso 1,0 bis 2,OMoI. an Säurobindomittol oin.

Dio Hoaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isoliorung dor Reaktionsprodukte dor Formol (I) orfolgt in boidon Fällon nach üblichon Mothodon.

Dio orfindungsgomäßoM Wirkstoffo könnon als Dofoliants, Dosicconts, Krautabtötungsmittol und insbosoruloro als Unkrautvornichtungsmittol vorwondot wordon. Untor Unkraul im wnitoston Sinno sind ollo Pflanzen zu vorstohon, dio an Orton aufwachson, wo sio unerwünscht sind. Ob dio orfindungsgomilßon Stoffe als totale odor soloktivo Horbizido wirkon, hhngt im wosontlichon von dor angowondoton Mongo ab.

Dio orfindungsgoma'ßon Wirkstoffo könnon z.B. boi dort folgondon Pllanzon vorwondot wordon:

Dlkotyle Unkräutor der Gattungen: Sinapis, Lopidium, Galium, Stollarin, Matricaria, Anthomis, Galinsoga, Chonopodium, Urticn, Sonocio, Aniaranthus, Portulaca, Xanthuim, Convolvulus, Ipomoon, Polygonum, Sosbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Roiippa, Rotala, Lindornia, Lamium, Voronica, Abutilon, Emox, Datura, Viola, Gnloopsis, Papavor, Contauroo, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dlkotylo Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Bote, Daucus, Phasoolus, Pisum, Solnnum, l.inum, Ipomooa, Vicia, Nicotiana, Lycoporsicon, Arachis, Brassica, Lactuco, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkrtutor der Gattungen: Echinochloa, Sotaria, Panicum, Digitaria, Phloum, Poa, Fostuca, Elousino, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avon.i, Cyporus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochorio, Fimbristylis, Sagiltaria, Eloocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaomum, Sphonocloa, Dactyloctonium, Agrostis, Alopocurus, Apora.

Monokotyle Kulturen dor Gattungon: Oryza, Zoa, Triticum, Hordoum, Avona, Socalo, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Vorwondung der orfindungsgomäßcn Wirkstoffo ist jodoch koinoswog; iuf dioso Gattungon beschränkt, sondern orstrockt sich in gloichor Woiso auch auf andoro Pllanzon.

Dio Verbindungen oignon sich in Abhängigkeit von dor Konzentration zur Totalunkrautbokämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegon und Plätzon mit und ohrio Baumbowuchs. Ebonso können dio Vorbindungon zur Unkrautbekämpfung in Dauorkulturon, z.B. Forst, Ziorgohölz, Obst·, Wein-, Citrus·, Nuß-, Banunon-, Kaffoo-, Too-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao·, Booronfrucht- und Hopfonanlagen, auf Zior- und Sportrason und Woidoflfichon und zur scloktivon Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturon oingosotzt wordon.

Dabei eignen sich dio orfindungsgomäßon Wirkstoffo bosondors gut zur soloktivon Bokömpfung dikotylor und monokotyler Unkräutor in monokotylen und dikotylon Kulturen im Vorauflauf- und Nachauflaufvorfahron, Die erfindungsgemäßen Wirkstoffo groifon tornor in don Motabolismus dor Pflanzen oin und könnon doshalb zum Teil auch als Wachstumsregulatoren oingosotzt wordon.

Für dio Wirkungswoiso von Pflanzenwachstumsregulatoren gilt nach der bisherigen Erfahrung, daß ein Wirkstoff auch mehrere verschiedenartige Wirkungen auf Pflanzon ausübon knnn. Dio Wirkungon dor Stoffo ha'ngon im wesentlichen ab von dom Zeitpunkt dor Anwondung, bozogon auf das Entwicklungsstadium der Pflanze, sowie von don auf dio Pflanzen odor ihro Umgebung ausgobrachten Wirkstoffmongon und von der Art der Applikation. In jodcm Fall solion Wachstumsregulatoren dio Kulturpflanzen in bestimmter gewünschter Woiso beeinflussen.

Unter dem Einfluß von Wachstumsregulatoren kann dor Blattbostand dor Pflanzon so gcstoucrt worden, (laß oin Entblättern dor Pflanzen zu cinom gowünschten Zeitpunkt erreicht wird. Eino dorartigo Entlaubung spiolt boi dor mechanischen Bccrntung der Baumwolle oinogroßo Rollo, ist aber auch in andoron Kulturon wio z.B. im Weinbau zur Erleichterung der Frnto von Interesse.

Eine Entlaubung dor Pflanzon kann auch vorgenommen wordon, um dio Transpiration der Pflanzon vor dom Vorpflanzen herabzusetzen.

Die Wirkstoffe könnon in die üblichon Formuliorungon überführt wordon, wio Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäuhomiltol, Paston, lösliche Pulvor, Granulato, Susponsions-Emulsions-Konzentrato, Wirkstoff imprägniorto Natur- und synthotischo Stoffe sowie Foinstvorkapsolungen in polymoron Stoffon.

Diese Formulierungen wordon in bekannter Weise horgostollt, z.B. durch Vormischon dor Wirkstoffo mit Streckmittel^ also flüssigen Lösungsmitteln u ml/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von o'-orflücheriaktivon Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzougendcn Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel könnon z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilf slöfuingsmittol vorwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frago: Aromaton, wio Xylol, Toluol, odor Alkylnaphtholino, chlorierto Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorcthyleno oder Mothylenchlorid,

aliphatischo Kohlenwasserstoffe, wio Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionon, minornlicho und pflanzliche Ölo, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowio deren Ether und Ester, Ketone wio Aceton, Methylethylketon, Mothylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wio Dimethylformamid und Dimothylsulfoxid, sowio Wasser.

Als fosto Tftigorstoffo kommon In Frago:

z.D. Ammoniumsalze und natürliche Gostolnsmohlo, wio Knolino, Tonordon, Talkum, Kroido, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomoonordo, und synthotischo Gostolnsmohlo, wlo hochdisporso Kiosolsrjuro, Aluminiumoxid und Sllikato, als fosto Trögorstoffo für Granulate kommon In Fr. ; z.B. gobrochonound (raktioniorto natürliche Gostolno wio Calcit, Marmor, Dims, Sopiolith, Dolomit, sowio synthotischo Granulate aus anorganischen und organischen Mohlon eowio Granulate ous organischom Matorial wio Sägomohl, Kokosnußschnlon, Maiskolbon und Tabakstongoln; als Emulglor- und/odor schaumorzougondo Mittol kommon in Frago: z. D. nichtionogono und onionischo Emulgatoron, wio Polyoxyothylon-Fottsituron-Estor, Polyoxyothylon-Fottalkohol-Ethor,z.B. Alkylaryl-polyglykolothor, Alkylsulfonate, Alkyls'jlfato.Arylsulfonato sowio Eiwoißhydrolysolo; als Dispergiermittel kommon in Frago: z.B. Lignin-Sulfitablaugon und Mothylcolluloso.

Es könnon in (lon Formulierungen Haftmittol wio Carboxymethylcellulose, natürlicho und synthotischo pulvrigo, körnigo odor lotoxförmigo l'olymoro vorwondot wordon, wio Gummiorobicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowio natürliche Phospholipido wio Kophalino und Locithino und synthoticcho Phospholipido. Woitoro Additive könnon minorolischo und vogotnbiloölo soin.

Es könnon Farbstoffe wio anorganische Pigmonto, z. B. Eisonoxid, Titanoxid, Forrocyanblau, und organischo Farbstoffe, wio Alizarin-, Azo- und Motallphthalocyaninforbstoffo, und SpuronnaTustoffo wlo Salzo von Eison, Mangan, Bor, Kupfor, Kobolt, Molybdän und Zink vorwondot wordon.

Diu Formuliorungon enthalten im allgomoinon zwlschon 0,1 und 95 Gow.-% Wirkstoff, vorzugswolso zwischon 0,5 und 90%.

Dio orfindungsgomäßon Wirkstoffo könnon als solcho odor in ihron Formuliorungon auch in Mischung mit bokannton Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Vorwondung finden, wobei fortigformuliorungon odor Tankmischungon möglich sind.

Für dio Mischungen kommon bekannte Herbizide wio z.B. 1-Amino-6-othylthio-3-(2,2-dimothylpropyl)-1,3,5-triazin-2,<1|1 H,3H)-dion (AMETHYDIONE) odor N-(2Bonzthiazolyl)-N,N'-dimothyl-harnstofi (METABENZTHIAZURON) zur Unkrautbekämpfung in Gotroido; 4Amino-3-mothyie-phonyl-1,2,'ltriazin-5(4H)-on (METAMITRON) zur Unkrautbekämpfung in Zuckorrübon und 4Amino-6(1,1dimothylothyl)-3mothylthio-1,2,4-triazin-5(4H)on (METRIBUZIN) zur Unkrautbekämpfung in Sojabohnon in Frago.

Auch oino Mischung mit andorci. okannton Wirkstoffen, wio Fungiziden, Insoktizidon, Akarizidon, Nomotizidon, Schutzstoffon gogon Vogolfroß, Pflanzonniihrstoffon und Bodonstrukturvorbossorungsmittoln ist möglich.

Die Wirkstoffo könnon als solche, in Form ihror Formuliorungon odor don daraus durch woitoros Vordünnon beroitoten Anwendungsformon, wio gebrauchsfortigo l.ösungon, Suspensionen, Emulsionen, Pulvor, Paston und Granulato angowandt wordon. Dio Anwondung goschioht in üblichor Woiso, z.B. durch Gioßon, Spritzon, Sprühon, Strnuon.

Dio orfindungsgomäßon Wirkstoffo könnon sowohl vor als auch nach dom Auflmifon dor Pflanzen appliziort wordon. Sio könnon auch vor dor Soot in don Boclon oingoarbeitot worden.

Dio ongowandto Wirkstoffmengo kann in otnom größoron Boroich schwankon. Sio hängt im wosontlichon von dor Art dos gowünschton Effoktos ab. Im allgomoinon liogon dio Aufwandmongon zwischon 0,001 und 10kg Wirkstoff pro Hoktar Bodonflä'cho, vorzugswoiso zwischon 0,005 und 5kg pro ha.

Dio Herstellung und dio Vorwondung dor orfindungsgomäßon Wirkstoffo goht aus (lon nachfolgenden Boispiolon horvor.

Horstollungsbolsplolo Beispiel 1

(Vorfahren (a))

Eine Mischung aus 1,4g (0,0038MoI) 2-[4-Fluorphonyl)-4-|3-trifluormothylphonyll-5-chlor-2H-pyridazin-3-on und 1,2g (0,039MoI) Methylamin (30%igo Lösung in H_aO) in 50ml Ethanol wird 16 Stunden boi Raumtomporatur gerührt. Anschließend wird dio Roaktionsmischung oingeongt, dor Rückstand mit Mothylenchlorid/Wassor aufgonommon. Dio organischo Phaso wird übor Natriumsulfat gotrocknot, oingoongt und an Kiosolgol 60 mit Mothylonchlorid Chromatographien.

Man erhält 0,5g (35% der Thoorio) an 2-(4-FluorphonylM-(3-trifluormothylphonyl]-5-mothylamino-2 H-pyridozin-3-on mit dom Schmelzpunkt 161-162⁰C.

In entsprechender Woise und gemäß den allgomoinon Angaben zu don Verfahren (a) und (b) orhält man dio folgenden 2H-Pyridazinon-Dorivate dor allgemoinon Formol (I)

tn

*J C

μ aC Ά 3 υα φN UιΗ QQ Φ

U	υ	U	υ	υ	U
ο ιη N	ιη «Η	205°	60°	60°	0CO H •Η
.	I	ι	ι	ι	I
	ιη	Vf ο	CO ιη	CO ιη	N »Η

CO	η	η	X	Pl	χ
X	X	X	υ	X	U
U	U	υ	ι	O	ι
ι	ι	ι

	U.
U.	/ν υ
υ

χ υ

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bsp.-Nr,Schmelzpunkt bzw. Brechungsindex

CF,

-CH-

115⁰C

CF,

CF-

-CH-

99 - 100⁰C

10

-CH-

CF-

g⁰ = 1,5838

11

-CH-

177 - 178⁰C

12

-CH-

185 - 186⁰C

13

-CH-

-CH-

58 - 60° C

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bsp.-Nr, Schmelzpunkt bzw. Brechungsindex

-CH-

-CH-

84 - 85° C

CF-

CF-

-CH-

75 - 76⁰C

147 - 148°C

-CH-

81 - 83° C

18

-CH-

81 - 83° C

19

-CH-

62 - 64° C

CO NJ CO

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bsp.-Nr. R^J Schmelzpunkt bzw. Brechungs index

20

CH-

-CH-

138 - 139⁰C

CF-

208⁰C

22

-CH₃ 146⁰C

23

CF-

CH-

-CH₃ 148⁰C

CF-

-CH-

64 - 67° C

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bsp.-Nr. R¹ Schmelzpunkt bzw. Brechungeindex

25 Cl

26

CF-

CF,

CF-

CF,

-CH,

-CH,

62 - 64⁰C

95 - 97° C

-CH₃ 148 - 149⁰C

28

CH₃ CH₃

CF,

CH₃ 74° C

29

CF,

CH₃ 144 - 149⁰C

IO IM CO

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bsp.-Nr Schmelzpunkt bzw. Brechungsindex

30

31

32

n-C₄H₉-

CF,

CF,

CF,

94 - 97° C

ng⁰ = 1.5467158⁰C

33

CH,

CF-

91 - 93°C

Cl

CF-

74 - 75⁰C

(O NJ CO

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bap.-Nr. R

Schinel zpunkt bzw. Brechungsindex

35 Cl

CF,

CF₃ H CH₃ 64 - 65° C

CHF-

H CH₃ 45 - 47° C

37 CH₂=CH-CH₂-CH₂

H CH₃ 61 - 62⁰C

38 Cl

Cl

H CH₃ 51 - 52⁰C

39

CH-

Cl- C C -CH₁

γ* ι H

ng⁰ = 1.5236

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bsp.-Nr. R¹

Schmelzpunkt bzw. Brechungsindex

40 Cl

CF,

H CH-

75 - 76° C

41

H-

CH-

H CH-

amorph

42

CF,

CH₃ CH₃

110 - 111⁰C

43

CF,

H -CH₂-CH₂-OCH₃ ηδ° = 1.5278

44

CF,

H n-C₃H₇

95 - 96° C

ro co oo

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bap.-Nr. R³

R³ R⁴

Schmelzpunkt bzw. Brechungsindex

45

CF,

-NH-

88⁰C

46

H,-

CH, -COCH,

ajnorph

47

CF,

H H

68 - 70⁰C

48

CF,

-OCH-

42 - 45⁰C

49

CF,

-OH

zähes Öl

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bsp.-Nr. R·¹

50

CF,

51

52

CF,

53

CF,

54

o=C-CHo-2 _|

CH,

Schmelzpunkt bzw. Brechungeindex

CH₃ -COCF₃ 122⁰C

-COCH₃ 178 - 180⁰C

-COCH₃ -COCH₃ 174⁰C

-CH-

47 - 51⁰C

H -CH₃ 92⁰C

IS3 CC

(D N CO

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bsp.-Nr. R^J Schmelzpunkt bzw. Brechungsindex

55

CF-

ΟΡ

zähes öl

68 - 70⁰C

CH-

ΟΡ

-CH-

35 - 38⁰C

58 Cl-CH=CH-CH-,-

59

CF-

CF-

H -CH-

zihes Öl

zähes Ol

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bsp.-Nr,Schmelzpunkt bzw. Brechungsindex

61

62

63

CH₂=C-CH₂-

CF-

CF₃ n-C₃H₇

o4 CH₂=CH-CH₂-

-CH₃ -COCH₃

-CH₃ -COCF₃

-CH₃ -COCF₃

-CH₃ -COCF₃

zähes öl

148° C

132⁰C

zähes

zähes

Tabelle 2 - Fortsetzung

Bsp.-Nr. R^]Schmelzpunkt bzw. Brechungsindex

65

H CH,

46⁰C

66

Cl

H CH,

80⁰C

67

H₃C

NK,

123⁰C

CH, NH-

104° C

69

Cl

CH, NH-

82⁰C

70

A₃ CH

CH, NH-

S5°C

Dio in Tabollo 2 als Bolsplol 39 aufgofi'ihito Vorbindung kann boispiolswoiso wio folgt horgostollt wordon: CH₅ P ^

Cl- C Cl'

C ^H

Zu oinor Grignard-Lösung, horgostollt aus 1 y (0,04MoI) Mognoslum und 9g (0,04MoI) 3-Tri(luormothyl-brombonzol in 80ml Diethylether, fügt man 100ml nbsolutos Toluol hinzu, orwitrmt auf 60'C und tropft dann oino Lösung von 5,8g (0,02MoI) 2·|1,1-Dichlorcytlopropyl^-niothyllAö-dichlor^H-pyridazin-S-on, gelöst in 100ml absolutem Toluol, und rührt dio Roaktionsmischung 3 Stundon boi GO⁰C. Anschließend hyiliolysiort man mit oinor Mischung aus Lis und 1 N-Salzsäuro. Dio Ethcrphnso wird ahgotronnt, mit Wnssor gowaschon, libor Natriumsulfat gotrocknot und cingodampft. Ohno woitoro Roinigung wird der zum kbloibondo Sirup für dio woitoro Umsetzung voiwondot.

Das Rohprodukt dor Grignard-Roaktion wird in 50ml ethanol golöst, mit 10g (0,1 Mol) oinor 3O%lgon Lösung von Methylamin in Wnsscr vcrsotzt und 1G Stundon untoi Rückfluß orhitzt. Anschlioßond wird dio Roaktionsmischung oingcongt, dor Rückstand mit Müthylonchlorid/Wnssor aufgenommen, din organisil.o l'hasoübor Natriumsulfat gotrocknot und oingodampft. Nach Chromatography dos Rückstand s über Kiosolgul ßO mit Mothylonchlorid/Mothnnol (80:1) orhült man 3,4g (43% d.Th.) von 2-t 1.1 -Oichlorcyclopropvl^-niotdyll-'t-IS-tridiJormothyliihonvll-B-niolhvlnmino^M-pvriciniiii-S-ori mit dom Rrochungsindox η J": 1,5236

Die in Tabcllo 2 als Bolsplol 50 aufgoführto Vorbindung kann boispiolswoiso wio folgt horgostollt werden:

Zu oinor Lösung von 4,1 g (0,01 Mol) 2,4-Di-|3-tri(luormothylphonyl|-5-moihylamino-2H-pyritlazin-3-on in 50ml Pyridin tropft man boi 1O'C4,2g (0,02MoI) Trifluorocotanhydridund rührt anschließend 16 Stundon boi Raumtomporatur. Dio Roaktionsmischung wird mit Mothylonchlorid verdünnt und mit Wassor und droimal mit 2 N-Salzsiiuro o.trahiort. Dio organische Phiiso wird mit Natriumsulfat gotrocknot und oingodampft. Nach Chromatography dos Rückstandes an Kiosolgol 60 mit Mothylonchlorid or hält min 3,5 g(68% d.Th.) an 2,4-Di-|3-Trifluormolhylphonyl)-5-|trifluoracotylinnthylamino)-2H-pyriclazin-3· on vom Schmelzpunkt 122'C

Die in Tabcllo 2 als Belsplol 47 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hurgostollt worden:

Eine Mischung aus 21,9g (0,05MoI) 2,4-Di-|3-trifluormothylphOMyl|-S-chlor-2H-pyridazin-3-on und 100ml Ethanol wird in Gegonwart von ühorschüssigom Ammoniak (1 Mol) 6 Stundon hai 150⁰C im Autoklaven umgosotzt. Dio Roaktionsmischung wird eingedampft und dor Rückstand übor Kiosclgc! 60 mit Mothylonchlorid chromatographiort.

Man erhält 18g (90% d. Th.) an 2,4-Di|3tri(luormothylphonyl|-5amino-2Mpyridazin-3on vom Schmolzpunkt 68-70⁰C. Dio in Tabelle 2 als Belsplol 52 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt horgostollt worden:

COCH₃

Zu einer Lösung von 4g (0,01 Mol) 2,4-Di-|3-Trifluormoihylphonyl|-5-amino-2H-pyridazin-3-on in 50ml Dioxan gibt man 0,62g (0,02McI) NaH (R0% Dispersion) und erwärmt 30 Minuten auf 40'C. Danach kühlt man ab, fügt tropfenweise bei 15-20^cC 1,6g (0,02Mol· Acotylchlorid golöst in 30ml Dioxan hinzu und rührt anschließend 16h boi Raumtomperatur. Dio Roaktionsmischung wird mii 300ml Wasser verdünnt und zweimal mit 150ml Mothylonchlorid oxtrahicrt. Dio organische) Phaso wird mit

Oicarbonatlösung und Wasser gowaschon, über Natriumsulfat gotrocknot und oingodampft. Dor Rückstand wird übor Kiosolgol CO mit Mothylonclilorid chromotographiort und orglbt 2,3g (47% d. Th.) 2,4-Di-|3-Trifluormothylphonyl)-0-diacotylamino-2M'pyridazin-3-υη vom Schmolzpunkt 174^fC

Oio in Tabollo 2 als Beispiel 45 aufgoführto Vorbindung kann bolspiolswoiso wio folgt horgostollt wordon:

Eino Mischung ous 4,2g (0,01 Mol) 2,<l-Di-|3-Trilluormotliylphonyl|-5-clilor-2H-pyridnzin-3-on_> 1 g (0,02 Mol) Mcthylhydfnzin und 100ml Ethanol wird 16 Stundon untor Rückfluß orhitzl. Danach wird oingodampft, dor Rückstand in Mothylonchlorid aufgenommen, mit Wassor gownschon, dio organischo Phaso übor Nntriumsulfat gotrocknot und oingodampft. Nnch Chromatoyrnphio dos Rückstands übor Kiosolgol CO mit Mothylonchlorid orhiilt man 9,5g (01 % el. Th.) von 2,4-Di-|3-trifluormothylphonyll-S-lct-mothylhydrnzinyll^H-pyridazin-Son mit dom Schmolzpunkt COC.

Herstellung dor Ausgangtvorbltulunoon Beispiel (He)-I

Zu oiiior GrignardLösung, horgostollt aus 1 g (0,04 Mol) Maynosiiim und 9g (0,04 Mol) 3-Trifluormothyl-brombonzol in 80 ml Diothylothor, tropft man boi Raumtoniporatur oine Lösung aus 5,2 g (0,02 Mol) 2-|4-Fluorpl onyl)-4,5-dichlor-2H-pyridazin-3-on in 120ml Diothylothor undorhitzt dioRonklionsmiscIiung 16 Stundon am Rückfluß. Anschlioßotul hydrolysiert mnn mit einer Mischung aus Eis und 1 N-Snlzsäuro. Dio Etherphaso wird ahgotronnt, mit Wassor gowaschon, übor Natriumsulfnt gotrocknot und oingoongt.

Nach chromfltographischor Trennung an Kiosolgol 60 mit Mothylonchlorid Is Laufmittol orhiilt man 1,8g (24%d.Thoorio) an 2-[4-Fluorphonyll-4-l3-trifluormothylphonyl]-5chlor-2H-pyri(lazin-3on vom Schmolzpunkt 88-90°C.

In ontsprochondor Woiso und gomäß (lon allgomoinon Angabon orhn'lt man dio folgondnn Vorbindungen der allgomoinon Formol (Ma)

2-1

(Ha)

Bsp.·

X l'hysiknl

Dnton

(IIa)-2 -CH-

(IIa)-3 CF

(I Ia;-5 -CH₃

75⁰C

Cl 61-63⁰CCl 54-56⁰CCl ng°M,5945Cl 54-57⁰C

Anwondiinysbolsplol

In dom folgondon Anwondungsboispiol wurdo dio nachstohond nufgoführto Vorbindung nls Vorgloichssubstnnz oingosetzt,

5(Mothylamino)-2-phcnyl-4|3-(trifluormothyl)-phonyl|-2H-'uran-3-on(DEOS342234G).

Beispiel A Pro-omorgenco-Test

Lösungsmittel: 5Gowichtstoile Aceton

Lnuilgator: 1 GcwichtsloilAlkylarylpolyglykolothor

Zur Herstellu ng oinor ζ wockmäßigonWirkstoffzuboroitung vormischt man 1 Go wichtstoil Wirkstoff mit dorangegobonen Mongo Lösiincjsmittol, gibt die angcgobono Mongo Emulgator zu und vordünnt das Konzontrat mit Wassor auf dio gowünschto Konzentration.

Samen der Tcstpflanzon wordon in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stundon mit der Wirkstoffzuboroitung bogossen. Dabei halt man dio Wassormengo pro Flächonoinhoit zwockmäßigorwoiso konstant. Dio Wirkstoffkonzontration in der Zubereitung spielt koino Rollo, ontschoidond ist nur dio Atifwandmongo dos Wirkstoffs pro Flächenoinhoit. Nach droi Wochon wird dor Schädigungsgrad dor Pflanzon boniticrt in % Schädigung im Vorgloich zur Entwicklung dor unbohandolton Kontrollo. Esbodouton:

0% - keine Wirkung (wie unbchandolto Kontrollo) 100% = totalo Vernichtung

In diesem Tost zoigon boispiolswoiso die Verbindungen gomäß den Herstollungsboispiolon 1,6,7,9,16,24,26,29,30,31,32,33, 36,49,53, 55 und 56 bei guter Vertri'jlichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wio z.U. Weizen, Gerste, Soja und Baumwolle, starke Wirkung gegen Unkräuter.

Beispiele Post-emergenco-Tost

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylürylpolyglykolethor

Notzmittel: 0,1 %(bozogon auf dio gebrauchsfertige WirkstoiizuborGitung)einosPolyoxyothylon-(6)-tridecyl-ethors (mit

dor Bezeichnung „Ronox-36"; CAS 24938-91-8).

Zur Horstollung oinor zweckmäßigen Wirketoffiuboroitung vermischt man 1 GowiclUetoil Wirkstoff mit dor nngogobonon Mongo Lösungsmittel, gibt dio ongogobono Mongo Emulgntor iu und vordünnt dos Konzentrat untor Zusatz (los Notzmittole mit Wossor auf die gewünschte Konzentration.

Mit dor Wii ..stoffzuboroitunp, spritzt mnu Tostpflaiuon, wolcho olno Möho von 5 -15cm hohon, so, daß dio jeweils gowünsclilon Wirksloffmongon pro Flächonoinhoit ausgebracht worden. Dio Konzentration dor Spritzbrüho wird so gowrthlt, (InK in 1000ml Wassor/ha dio jowoils gowünschtun Wirkstoffmongon ausgebracht wordon. Nach drei Wochon wird dor Schadigungsgrad dor Pflanzon bonitiort in % Schädigung im Vorgloich zur Entwicklung dor unbohandolton Kontrollo. Esbodouton:

0% ~ koino Wirkung (wio unbohandolto Kontrollo) 100% - totalo Vernichtung

In diosom Tost zoigon boispiolswoiso dio Vorbindungon gomltß dan Horstollungsbolspiolon 9,24, 36,30,39, ΊΟ, Λ9,03,05 und 56 bei gutor Vortrriyliclikoit gogonübor Kulturp'lanzon, wio z. 13. Wolzon, Gorsto, Sojn und Uaumwollo, starko Wirkung gogon Unkrüutor.

BolsplolC

EntlMtibuny und Atistrocknung der Biettor bol Baumwolle Lösungsmittel: 30 Gowichtstoilo Dimethylformamid Emulgator: 1 Gowichtstoil Polyoxyolhylon-Snrbitnn-Moiiolnurnt Zur Morstolluiiy einor zwockmäßigon Wirkstoffzuboroitung vorniischt man 1 Gowichtstoil Wirkstoff mit (lon angogcbonon Mongcn Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wnssor auf dio gowünschto Konzentration auf. Baumwollpfli'iuon wordon im Gowiichslinus bis zur vollon Entfaltung dos 5. Folgoblattos an jozogon. In diosom Stadium wordon

dio Pflanzon tropfnaß mit (lon Wirkstoffzuboroitungon besprüht. Nach 1 Woclio wordon dor ülntllnll und das Austrocknen dor

Olattor im Vorgloich zu (lon Kontrollpflanzon bonitiort. In dioscm Tost zeigt boispiolswciso dio Verbindung yomnß Horstollwny sboispiol 1 starko pflarizonwuchsroguliorondo Wirkung.

Claims (4)

1. 2H-Pyridozinon-Dorivoto(l()r allgomoinon Forniol (I),
O

in wolchoi"

R¹ für AI^yI, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Aminoalkyl, Alkylaminoalkyl, Dialkylam'moalkyl, Hydroxyalkyl, Halogonnlkyl, Cyanalkyl, Alkonyl, Halogonalkonyl, Alkoxycarbonylalkyl odor für jowoils gogobononfalls substituiortos Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Phonyl oclrr Phonylalkyl stoht,

Π² für Alkyl odor für jowoilsgoyobononfalls substituiortos Phonyl, Phonoxy odor Phonykilkyl stoht,

R³ für Wassorstoff odor für jowoils gogobononfalls substituiortos Alkyl, Cycloalkyl odor Alkylcarbonyl stoht und

R¹ für Wassorstoff, Hydroxy, Amino, Aminocarbonyl (Carbamoyl), für Alkoxy, Alkylamino odor Dialkylamino, für jeweils gogobononfalls substituiortcs Alkyl, Cycloalkyl, Alkylaminocirbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkylcarbonylalkylamino, Bis-(alkylcarbonyl)-amino, Alkoxyuirbonyl, Alkoxycarbonylcarbonyl, Formyl odor Alkylcarbonyl stoht.

2H-Pyridazinon-Dorivato dor allgomoinon Formol (I) gomäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin

R' für goradkottigos odor vorzwoigtos Alkyl mit 1 bis 6 Kohlonstoffatomon, goradkottigos odor vorzwoigtos Alkoxyalkyl odor Alkylthioalkyl mit jowoils 1 bis 4 Kohlonstoffatomon im Alkyl-und Alkoxy- bzw. Alkylthiotoil, goradkottigos odor vorzwoigtos Aminoalkyl, Alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl, Hydroxyalkyl, Halogonalkyl odor Cyanulkyl mit jowoils 1 bis 4 Kohlonstoffatomon in don jowoiligon Alkyltoilan und 1-4 Halogonatomon im Halogonalkyltoil, goradkottigos odor vorzwoigtes Alkonyl odor Halogonalkonyl mit jeweils 2-6 Kohlonstoffatomon im Alkonylteil und 1-4 Halogonatomon im Halogonalkonyltoil, goradkottigos odor vorzwoigtos Alkoxycarbonylalkyl mit jowcils 1-4 Kohlonstoffatomon im Alkoxy- und Alkylteil, gegebenenfalls einfach bis vierfach gleich odor vorschiedon im Cycloalkyltoil substituiortos Cycloalkyl odor Cycloalkylalkyl mit jowoils 3-6 Kohlonstoffatomon im Cycloalkyltoil und gogobononfalls 1-3 Kohlenstoffatomen im geradkottigori oder vorzwoigton Alkyltoil stoht (woboi als Substituonton jeweils in Frago kommen: Halogon, jowoils geradkottiges oder vorzwoigtes Alkyl, Alkoxy, Halogonalkyl odor Halogonalkoxy mit jowoils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegobononfalls 1 bis 9 gloichon ndor vorschiodorion Halogonatomon); odor für gogebononfalls oinfach bis dreifach gleich odor verschieden im Phonyltoil substituiortos Phonyl oder Phonylalkyl mit gogobonenfalls 1-3 Kohlenstoffatomen im geradkottigon odor vorzwoigton Alkyltoil stoht (woboi als Substituenton jowoils in Frago kommen: Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkottigos odor verzweigtes Alkyl odor Alkoxy mit jeweils 1-6 Kohlenstoffatomen, Halogonalkyl odor Halogonalkoxy mit jowoils 1 odor

2 Kohlenstoffatomen und 1-5 gleichen oder verschiedenen Halogonatomon);

R² für goradkottigos oder verzweigtes Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach gleich oder verschieden im Phenyltoil substituiertos Phenyl, Phunoxy oder Phonylalkyl mit gegebenenfalls 1-3 Kohlenstoffatomen im goradkottigen oder vorzweigton Alkylteil steht (wobei als Substituenton jeweils in Frage kommon: Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl odor Alkoxy mit jeweils 1-6 Kohlenstoffatomen, jeweils goradkottiges oder verzwoigtos Halogonalkyl odor Halogonnlkoxy mit jowoils 1-2 Kohlenstoffatomen und 1-5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen);

R³ für Wasserstoff, für jeweils goradkottigos ocior vorzwpiytos Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen (wolchos gegobononfalls durch 1-9 gloicho oclur voi schiodono Halogonotome und/oder durch Alkoxy mit 1-4 Kohlenstoffatomen substituiert ist), odor für gogobononfalls einfach bis viorfach gleich odor verschieden substituiortos Cycloalkyl mit 3-6 Kohlenstoffatomen steht (wobei als Substituenten jowoils in Frage kommen: Halogen, sowio jowoils goradkottigos odor vorzwoigtes Alkyl, Alkoxy, Halogonalkyl odor Halogonalkoxy mit jowoils 1-4 Kohlenstoffatomen und gogobononfalls 1-9 gloichon odor vorschiodonon Halogonatomon) oder für goradkottigos odor vorzwoigtos und gogobononfalls substituiortos Alkylcarbonyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen im Alkyltoil stoht (woboi als Substituonton 1-3 gloicho odor verschiedene Halogonatomo in Frago kommon), und

R'' für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Aminocarbonyl, für jowoils goradkottigos odor vorzwoigtos Alkoxy, Alkylamino odor Dialkylamino mit 1-4 Kohlenstoffatomen in don jowoiligon Alkyltoilon, für jowoils goradkottigos oder vorzwoigtos Alkyl mit 1-4 Kohlonstoffatomon (wolchos gogobononfalls durch 1-9 gleiche odor verschiodone Halogonatome und/odor Hydroxygruppen bzw. durch Alkoxy mit 1-4 Kohlenstoffatomen substituiert ist) oder für gogobononfalls einfach bis viorfach gleich odor vorschiodon substituiortos Cycloalkyl mit 3-6 Kohlonstoffatomon (woboi als Substituonton jowoils in Frago kommon: Halogen, sowio jowoils (loraokottigos odor vorzwoigtos Alkyl, Alkoxy, Halogonalkyl odor Halogonalkoxy mit jowoils 1-4 Kohlenstoffatomen und gogobononfalls 1-9 gloichon odor vorschiodonon Halogonatomon), für jowoils goradkottigos odor vorzwoigtos Alkylaminocarbonyl odor Dialkylarninocarbonyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen in don joweiligon Alkyltoilon, für im Alkylcarbonylteil gegebenenfalls jo voils 1-3fach durch Halogon substituiortos Alkylcarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkylcarbonyl-alkyl-amino odor Bis-(alkylcarbonyl)-amino mit 1-4 Kohlonstoffatomon in den jowoiligon Alkyltoilon, für joweils goradkottigos odor vorzwoigtos und gogobononfalls substituiortos Alkoxycarbonyl odor Alkoxycarbonyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen im Alkyltoil odor für goradkottigos odor vorzwoigtos und gogobononfalls substituiortos Alkylcarbonyl mit 1-4 Kohlonstoffatomon im Alkyltoil stoht (wobei als Substituonton 1-3 gloicho odor vorschiodono Halogonatome in Frago kommon).

3. 2H-Pyridazinon-Dorivato dor allgomoinon Formol (I) gomä'ß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß darin

R¹ für Methyl, Ethyl, η- odor ί-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl, Mothoxymothyl, Ethoxymothyl, Mothoxyothyl odor Ethoxyothyl, Mothylthiomothyl, Ethylthiomothyl, Mothylthioothyl, Ethylthioethyl, Aminomothyl, Aminoothyl, Mothylaminomothyl, Mothylaminoothyl, Dimothylaminomothyl, Dimothylaminoothyl, Ethylaminomothyl, Ethylaminoothyl, Diethylaminomelhyl, Diethylaminoothyl, Hydroxymothyl, Hydroxyothyl, 1-3 Fluor- und/oder Chloratomo enthaltendes Halogonmethyl, Halogonothyl, n- odor i-Halogonpropyl, n- odor i-Halogonbutyl, Cyanmethyl, Cyanothyl, Allyl, n- odor i-Dutonyl, n- odor i-Pontonyl, 2-Fluorpropen-3-yl,2-Chlorproper,-3-yl, i-Chlorpropon-3-γΙ, i.i-Dichlorpropen-S-yl, 1-Fluorpropon-3-yl, 1,1-Oifluorpropon-3-yl, i^-Dichlorpropon-S-yl, 1,2-Difluorpropon-3-yl, 1,1,2-Trichlorpropon-3-yl, für Methoxycarbonylmothyl, Methoxycarbonylothyl, Ethoxycarbonylmethyl odor Eihoxycarbonylothyl, oder für gegebenenfalls ein- bis viorfach gleich oder v^or"chieden im Cycloalkylteil substituiertos Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmothyl, Cyclopontylmothyl, Cyclopontylothyl, Cyclohexylmothyl odor Cyclohoxylethyl steht (wobei als Substituonten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Pom, Methyl, Ethyl, Mothoxy, Ethoxy, Halogonmothyl, Halogonothyl, Halogonmothoxy oder Halogonethoxy, woboi Halogon bovorzugt für Fluor und/odor Chlor stoht); weiterhin für gegebenenfalls ein- oder zwoifach gloich oder vorschiodon im Phonylteil substituiertos Phonyl, Bonzyl oder Phonothyl stoht (woboi als Substituonton jowoils in Frago kommon: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, i\!itro, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, η-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormothyl, Difluormothyl sowio Trifluormothoxy);

R² für Methyl, tthyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- odor t-Butyl, odor für gegebenenfalls ein- bis zwoifach gloich oder verschieden im Phenyltoil substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl odor Phenethyl steht (wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, η- oder i-Propyl, η-, i-, s- oder t-butyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Difluormethyl sowie Trifluormothoxy);

R³ für Wasserstoff, Mothyl, Ethyl, η- oder I-Propyl, Halogonmothyl odor Halogonothyl (woboi Halogon bovorzugt für Fluor und/odor Chlor stoht), Mothoxymothyl, Mothoxyothyl, Ethoxymothyl, Ethoxyothyl, für gogobononfalls oin- odor zwoifach gloich oder vorschiodon substituiertos Cyclopropyl (woboi als Substituonton jeweils in Frago kommon: Fluor, Chlor, Brom, Mothyl, Ethyl) odor für Acetyl, Formyl, Propionyl, Trifluoracotyl, Trichloracotyl odor Chloracotyl stoht, und

R'' für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Mothoxy, Ethoxy, Mothylamino, Ethylamino, Dimethylamine), Diothylamino, Mothyl, Ethyl, η- orlor i-Propyl, Hydroxymothyl, Hydroxyothyl, Mothylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Dimothylaminocarbonyl, Mothylethylaminocarbonyl odor Diothylaminocarbonyl, Acetyloxy, Trifluoracetyloxy, Acetylamino, Trifluoracotylamino, Acotylmothylamino, Trifluoracotyl-methylamino, Diacotylamino, Di-trifluoracotylamino, Mothoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Mothoxycarbonylcarbonyl, Ethoxycarbonylca.bonyl, Forrnyl, Acetyl, Propionyl, Di-fluoracotyl, Trifluoracetyl, Chloracotyl, Dichloracetyl oder Trichloracotyl steht.

4. 2H-Pyridazinon-Dorivato der allgomoinon Formol (I) gomäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß darin

R¹ für Mothyl, Ethyl, η- odor i-Propyl, η-, i-, s- odor t-Butyl, Mothoxymothyl, Ethoxymothyl, Mothoxyothyl, Mothylthiomothyl, Ethylthiomothyl, Mothylthioothyl, Dimothylaminomothyl, Hydroxymothyl, 1,1,1-Trifluorothyl, Allyl, η- odor ί-Butonyl, η- odor i-Potnonyl,2-Fluorpropon-3-yl, 2-Chlorpropon-3-yl, i-Chloropropon-3-yl, U-Dichlorpropon-S-yl, i-Fluorpropen-3-yl, 1,1-Difluorpropon-3-yl, i^-Dichlorpropen-S-yl, 1,2-Difluorpropen-3-yl, i.i^-Trichlorpropon-S-yl, Cyclopropylmethyl, !,I-Dichlorcyclopropylmothyl, I.i-Difluorcyclopropylmothyl, 1,1-Dimethylcyclopropylmethyl, 1,1-Dim»tl· I ^-dichlorcyclopropylmethyl, für jeweils gogobenenfalls ninfach odor zweifach stibstituiortos Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht (woboi als Substituonton Mothyl und/odor IiM< I in , rago kommon), odor für gogobononfalls einfach odor zwoifach gloich odorverschiodon biibstituiortos Phenyl stellt (woboi als Substituonton in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Mothyl, Ethyl, Mothoxy, Ethoxy, Trifluormothyl odor Trifluormothoxy);

R² für Methyl, Ethyl, n- odor i-Propyl, n-, i-, s- odor t-Butyl oder für oinfach odor zwoifach substituiortos Phonyl stoht, woboi als Substituonton in Frago kommon: Fluor, Chlor, Brom, Mothyl, Ethyl, Mothoxy, Ethoxy, Trifluormothyl odor Trifluormothoxy,

R³ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Acetyl odor Trifluoracotyl stoht und

R'¹ für Hydroxy, Amino, Methylamino, Dimothylamino, Mothyl, Ethyl, η · odor i-Propyl, Acetyloxy, Trif luoracetyloxy, Acotylamino, Trifluoracotylamino, Acetylamino, Trifluoracotylmothylamino, Diacetylamino, Ditrifluoracetylamino, Acetyl odor Trifluoracotyl stoht. ο. Vorfahren zur Herstellung von 2H-Pyridazinon-Dorivaton der allgemeinen Formel (I) gemäß

Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) 2H-5-Halogon-pyridazinon-Dorivato der allgemeinen Formel (II),

(II)

in welcher

Γ¹.¹ und R² dio in Anspruch 1 angogobono Bodoutung haben und X für Halogen stoht,

mit Aminen der allgemeii )n Formol (III),

R⁴

in welcher

R³ und R⁴ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung habon,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Reaktionshilfsmittols (Säurobindemittels) umsetzt, oder daß man

(b) die nach Verfahren (ο) orhaltonon erfindungsgomäßen Vorbindungon der allgemeinen Formol (la),

R¹

I. I

^(la>

in welcher

R', R² und R³ die oben angegobono Bedeutung haben und R*' für Wasserstoff, Hydroxy, Amino oder Alkylamino stoht, mit Acyliorungsmittoln der allgomeinon Formol (IV),