DD300875A5 - Verfahren zur erzeugung von methanol-synthesegas - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Methanol-Synthesegas aus Partialoxidationsrohgas, wobei dieses Gas hinter dem Abhitzekessel des Vergasers durch Zugabe von konvertiertem Kreislaufgas in einer Quenchzone abgekühlt wird. Die daraus resultierende Gasmischung wird entstaubt und anschließend in einen Produktgas- und einen Kreislaufgasteilstrom aufgeteilt. Der Produktgasteilstrom wird hierbei nach entsprechender Gasbehandlung dem Synthesereaktor zugeführt, während der Kreislaufgasteilstrom einer CO-Konvertierung unterworfen und anschließend in die Quenchzone zurückgeführt wird. Figur

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Methanol-Synthesegas mit einem für die angestrebte Synthesereaktion definierten Verhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff durch Vergasung (Partialoxidation) von feinkörnigen bis staubförmigen Brennstoffen bei Temperaturen oberhalb des Schlackeschmelzpunktes, wobei das erzeugte Partialoxidationsrohgas in einem dem Vergaser nachgeschalteten Abhitzekessel unter Dampferzeugung indirekt gekühlt und danach einer Entstaubung, einer katalytischen CO-Konvertierung sowie einer Entschwefelung unterworfen wird. Das bei der Vergasung von feinkörnigen bis staubförmigan Brennstoffen anfallende Partialoxidationsrohgas weist je nach der Zusammensetzung des eingesetzten Brennstoffes sowie den Reaktionsbedingungen der Vergasung ein Verhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff auf, das im Bereich zwischen 1:1 bis 2,7:1 liegen kann. Für die Methanol-Synthese ist jedoch ein Methanol-Synthesegas erforderlich, dessen Verhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff im Bereich zwischen 0,4:1 bis 0,5:1 liegen soll. Um zu diesen Werten zu gelangen, ist es deshalb notwendig, überschüssiges CO über die CO-Konvertiorungsreaktion
CO + H2O-> H,+ CO2
unter Wasserstofferzeugung ai.s dem Gas zu entfernon. Hür die Erzeugung von Methanol-Synthesegas aus Partialoxidationsrohgas sind deshalb Verfahren der eingangs genannten Art bekannt. Sofern der für die Konvertierungsreaktion verwendete Katalysator dabei nicht schwefelfest ist, wird dio Entschwefelung des Gases vielfach auch vor der Konvertierung und nicht danach vorgenommen. Für die Konvertierung selbst ist es erforderlich, daß das umzusetzende Gas vor dem Eintritt in den KonvertierungsreaKtor mit Wasserdampf beladen und nach der Konvertierung vom Überschußdampf wieder befreit wird. Hierfür sind einerseits sogenannte Befeuchter-Entfeuchter-Systeme bekannt. Bei Verwendung von schwefelfesten Konvortierungskatalysatoren kar I:e Beladung des Partialoxidationsrohgases mit Wasserdampf aber auch in der Weise erfolgen, daß dieser direkt in da ι Ue Gas vor der Entstaubung eingespritzt wird und nach der Konvertierung der Überschußdampf aus dem Gas . jder auskondensiert wird. Eine Kondensatrückführung in das heiße Partialoxidat'onsrohgas ist dabei jedoch nur beschränkt möglich, wenn das Gas trocken entstaubt werden soll. Unabhängig von der angewandten Methode zur Befeuchtung und Entfeuchtung des Gases werden in jedem Falle erhebliche Wärmemengen im Niedertemperaturbereich mit dem Überschußdampfkondensat abgoführt. Gleichzeitig erfordern der intensive Wärmeaustausch für das Aufheizen des Gases und die Kondensation des Überschußdampfes erhebliche apparative Aufwendungen. Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, das Verfahren der eingangs, genannten Art dahingehend zu verbessern, daß die genannten energetischen und apparativen Nachteile vermieden werden. Dabei sollen gleichzeitig der Gesamtwirkungsgrad der Methanolgewinnung aus feinkörnigen bis staubförmigen Brennstoffen deutlich verbessert und der Aufbau der Gosamtanlage vereinfacht werden.
Das der Lösung dieser Aufgabe dienende Verfahren der eingangs genannten Art ist gekennzeichnet durch die Merkmale a) bis g) des Hauptanspruches.
Das heißt, beim erfindungsgemäßen Verfah» en wird dem Partialoxidationsrohgas, das zuvor im Abhitzekessel bis auf eine Temperatur zwischen 600 und 145O0C, vorzugsweise zwischen 800 und 12000C, gekühlt worden ist, konvertiertes Kreislaufgas zugemischt, wodurch die Temperatur der erzeugten Gasmischung bis aufwerte zwischen 200 und 800 0C, vorzugsweise zwischen 300 und 4F0°C, abgesenkt wird. Mit dieser Temperaturwird die Gasmischung einer Trockenentstaub'ung unterworfen und danach in einen Produktgas- und einen Kreislaufgasteilstrom aufgeteilt. Bei dieser Aufteilung ist zu berücksichtigen, daß der Kreislaufgasteilstrom nach seiner Konvertierung dem Partialoxidationsrohgas hinter dem Abhitzekessel wieder zugesetzt wird, wobei die resultierende Gasnvschung die gewünschte Zusammensetzung des Methanol-Synthcsegases aufweisen soll. Die Aufteilung des Mischgases nach dorTrockenentstaubung wird daher in der Weise vorgenommen, daß der Kreislaufgasteilstrom das x-fache Volumen des Prodi ktgasteilstromes aufweist, wobei
s _ - 1
<7 + 1)
Hierbei ist μ der CO-Umwandlungsgrad in der CO-Konvertierung, d. h. das erzielte Verhältnis von umgesetztem Kohlenmonoxid
zum eingesetzten Kohlenmonoxid.
Des weiteren sind r das molare Verhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff im Partialoxidationsrohgas und r, das molare Verhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff im gewünschten Synthesegas.
Nach der Aufteilung werden beide Gasteilströme getrennt woiter behandelt. Der Produktgasteilstrom wird nach einer vorzugsweise Indirekten Vorkühlung einer Gaswäsche (Wasserwäsche) zur Restentstaubung und Ammoniak- sowie Halogenentfernung unterzogen, um anschließend nach der Schlußkühlung in an sich bekannter Weise entschwefelt und vom CO2 befreit zu werden. Danach steht dieser Teilstrom für die Synthese zur Verfügung und kann in den Methanol-Synthesereaktor eingeleitet werden. Das bei der Schlußkühlung des Produktgasteilstromes anfallende Kondensat wird zur weitgehenden Sättigung des Kreislaufgasteilstromes verwendet.
Der Kreislaufgasteilstrom wird nach der Aufteilung der Gasmischung mit dem Kondensat aus der Schlußkühlung des Produktgasteilstromes sowie gegebenenfalls zusätzlichem Wasserdampf in Berührung gebracht und so das für die Durchführung der Konvertierungsreaktion erforderliche Kohlenmonoxid:Wassardampf-Verhältnis eingestellt. Die CO-Konvertierung selbst wird in Gegenwart schwefelfester Katalysatoren durchgeführt, wobei zwischen 60 und 95%, vorzugsweise zwischen 80 und 95%, des zugeführten Kohlenmonoxids konvertiert werden.
Anschließend wird das konvertierte Gas nach entsprechender Kühlung und Verdichtung wieder in die erste Stufe des Verfahrens (Stufe a) zurückgeführt und dort dem Partialoxidationsrohgas zugemischt.
Weitere Einzelheiten des erfindungsgemäßen Verfahrens ergeben sich aus den vorliegenden Unteransprüchen und sollen nachfolgend an Hand des in der Abbildung dargestellten Fließschemas erläutert werden. In diesem Fließschema sind nur diefür die Verfahrenserläuterung unbedingt erforderlichen Anlagenteile dargestellt, während alle Nebeneinrichtungen, wie z. B. zusätzliche Wärmetauscher, Pumpen, Ventile etc., sowie die hier nicht wichtigen Stoffströme nicht dargestellt sind. Ferner wird im Fließschema auf Einzelheiten der vorgeschalteten Vergasungsanlage sowie der nachgeschalteten Methanol-Synthese nicht näher eingegangen, da diese Verfahrensstufen nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind. Es kann aber davon ausgegangen werden, daß diese Verfahrensstufen sowie .c Jmtliche Stufen des erfindungsgemäßen Verfahrens mit an sich bekannten Anlagenteilen und Aggregaten ausgeführt werden können.
Bei dem im Fließschema dargestellten Verfahren wird der eingesetzte Brennstoff über die Förderleitung 1 in den Vergaser 2 eingeleitet, in dem die Vergasung (Partialoxidation) des Brennstoffes unter den hierfür üblichen Reaktionsbedingungen bzw. unter Anwendung der hierfür bekannten Vergaserkonstruktionen erfolgt. Vorzugsweise kann als Vergaser 2 ein Flugstromvergaser eingesetzt werden, in dem die Vergasung des eingesetzten Brennstoffes unter einem Druck von > 30 bar bei Temperaturen zwischen 1300 und 2 0000C durchgeführt wird. Das erzeugte Partialoxidationsrohgas verläßt den Vergaser über die Leitung 3 und gelangt in den Abhitzekessel 4, der in der Praxis vielfach auch mit dem Vergaser 2 zu einer baulichen Einheit zusammengefaßt sein kann. Im Abhitzekessel 4 wird das Partialoxidationsrohgas bis auf eine Temperatur zwischen 600 und 1450°C, vorzugsweise zwischen 800 und 12000C, abgekühlt. Der hierbei anfallende Abhitzedampf wird über die Leitung 5 abgezogen und kann seiner weiteren Verwendung zugeführt werden. Aus dem Abhitzekessel 4 gelangt das Gas mit der entsprechenden Temperatur über die Leitung 6 in die Quenchzone 7. Dort wird das Partialoxidationsrohgas mit dem über die Leitung 8 zugeführten konvertierten Kreislaufgas gemischt und dabei gleichzeitig gekühlt. Die daraus resultierende Gasmischung soll eine Temperatur zwischen 200 und 8000C, vorzugsweise zwischen 300 und 450°C, aufweisen. Mit dieser Temperatur wird die Gasmischung über die Leitung 9 der Trockenentstaubung 10 zugeführt und dadurch weitgehend von mitgeführtem Flugstaub befreit. Hinter der Trockenentstaubung 10 wird der über die Leitung 11 austretende Gasstrom Vm in zwei Teilströms aufgeteilt, nämlich in den Produktgasteilstrom Vp und den Kreislaufgasteilstrom Vk, so daß sich folgende Beziehung ergibt:
Vm = Vp + Vk.
Hierbei ist im stationären Betrieb bei CO-Konvertierung des Kreislaufgases Vk = χ · Vp.
Der Faktor χ wurde weiter oben erläutert.
Der Produktgasteilstrom Vp wird dabei über die Leitung 12, die von der Leitung 11 abzweigt, abgezogen und gelangt in den Kühler 13, in dem das Gas indirekt vorgekühlt wird. Anschließend wird es über die Leitung 14 der Naßwäsche 15 (Wasserwäsche) zugeführt. Hier wird das Gas vollständig entstaubt sowie von dem gegebenenfalls vorhandenen Ammoniak und Halogenverbindungen befreit. Danach gelangt das Gas über die Leitung 16 in den Schlußkühler 17, in dem es bis auf die Temperatur abgekühlt wird, mit der es entschwefelt werden soll. Hierzu wird das Gas über die Leitung 18 der Sauergaswäsche 19 zugeführt. Diese wird normalerweise unter Verwendung hierfür geeigneter chemisch und/oder physikalisch wirkender Waschlösungon durchgeführt. Dabei werden neben den Schwefelverbindungen auch das CO2 sowie andere saure Bestandteile aus dem Gas entfernt. Für die Entschwefelung des Gases können gegebenenfalls auch andere Verfahren, wie z.B. die trockene Entschwefelung, eingesetzt werden. Hinter der Sauergaswäsche 19 weist das Gas die für die Synthese geeignete Zusammensetzung und Reinheit auf und kann über die Leitung 20 dem im Fließschema nicht dargestellten Methanol-Synthesereaktor zugeführt werden.
Der Kreislaufgasteilstrom Vk wird währenddessen über die Leitung 11 in den Sättiger 21 eingeleitet, dem gleichzeitig über die Leitung 22 das im Schlußkühler 17 anfallende Kondensat zugeführt wird, so daß dieses Kondensat zur Wasserdampfsättigung des Kreislaufgases genutzt wird. Anschließend gelangt das Gas über die Leitung 23 in die Naßwäsche 24, in der es bei Taupunkttemperatur gewaschen wird. Über die Leitung 25 wird das Gas danach in den Wärmetauscher 26 eingeleitet. Hier erfolgt im indirekten Wärmeaustausch mit dem konvertierten Gas aus dem Konvertierungsreaktor 30 die Aufheizung des Gases bis auf die Anspringtemperatur der Konvertierungsreaktion, die normalerweise bei > 27O0C liegt. Das entsprechend aufgeheizte Gas gelangt über die Leitung 27 in den Sättiger 28, in dem dem Gas der noch erforderliche Wasserdampf zugesetzt wird. Dieser wird über die Leitung 31 in den Sättiger 28 eingeleitet. Hierbei J<ann es sich um Dampf aus dem Abhitzekessel 4 handeln. Das aufgesättigte Gas gelangt über die Leitung 29 in den Konvertierungsreaktor 30, in dem die CO-Konvertierung ein- oder zweistufig in Gegenwart von schwefelfesten Katalysatoren durchgeführt wird. Dabei handelt es sich um für diesen Zweck bekannte, handelsübliche Katalysatoren, die beispielsweise Kobalt/Molybdän als aktive Komponente enthalten.
Das konvertierte Gas wird über die Leitung 32 abgezogen und im Wärmetauscher 26 sowie im Schlußkühler 33 bis in die Nahe des Taupunktes gekühlt. Das Kühlrohrsystem 34 des Schlußkühlers 33 kann hierbei zur Vorwärmung dos Speisewassers für den Abhitzekessel 4 genutzt werden. Im Anschluß an die Kühlung wird das konvertierte Gas über die Leitung 35 in den Kompressor 36 eing<' itet, in dem es im erforderlichen Umfange verdichtet wird, um danach über die Leitung 8 in die Quenchzone 7 zurückgeführt zu werden.
Gemäß einer im Fließschema nicht dargestellten Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es möglich, daß die Naßwäschen 15 und 24 mit einem gemeinsamen Waschwasserkreislauf betrieben werden, wobei jeweils ein Waschwasserteilstrom aus der Naßwäsche 24 abgezogen und von Feststoffen sowie von seiner Salzfracht befreit wird. Danach kann das gereinigte Waschwasser in den Sättiger 21 eingeleitet werden. Dadurch wird ein Anfall von Abwasser vermieden. Das erfindungsgemäßo Verfahren kann entsprechend den thermodynamischen Randbedingungen und der Auslegung der CO-Konvertierung mit einer technisch sinnvollen CO-Umwandlungsrate μ, d. h. mit einem Kohlenmonoxidumsatz deutlich unter 100% durchgeführt werden. Niedrige Kohlenmonoxidumsatzraten bedingen eine Erhöhung des Aufteilungsverhältnisses von Kreislaufgas zu Produktgas. Ein Bereich des Kohlonmonoxidumsatzes von 60% bis 95% ist unter Berücksichtigung der wirtschaftlichen Rahmenbedingungen, die z. B. durch Apparate· und Maschinenkosten sowie Energieproise gegeben sind, besonders geeignet. Betriebliche Bedingungen, wie Änderungen der Brennstoffqualität, Lastwechsel, Teillast und andere Einflüsse, können Einfluß auf die Gaszusammensetzung haben. Die kontinuierliche analytische Überwachung des molaren CO/Hj-Verhältnisses im Produktgasteilstrom erlaubt in derartigen Fällen eine schnelle Korrektur der Produktgaszusammensetzung durch Regeleingriffe in das Aufteilungsverhältnis von Kreislaufgas zu Produktgas. Eine weitere Regelungsmöglichkeit besteht darin, daß ein Teil des Kreislaufgases, und zwar 0 bis 1,0Nm3 pro kg wasserfreie Kohle, vorzugsweise 0,3 bis 0,6Nm3 pro kg wasserfreie Kohle,in die Brenner des Vergasers 2 zurückgeführt und dort anstelle von Wasserdampf zur Temperaturmoderation im Vergaser 2 genutzt wird. Hierbei wird das Kreislaufgas über eine zentrale Lanze in den Brenner eingefühlt, wobei diese Lanze von zwei Ringräumen umgeben ist. Über den inneren Ringraum wird dabei der Kohlenstaub und über den äußeren Ringraum der Vergasungssauerstoff zugeführt.
Mit der teilweisen Rückführung des Kreislaufgases in die Brenner ist entsprechend der damit zugeführten Kohlendioxid- und Wasserdampf-Menge die Sauerstoffmenge soweit zu reduzieren, daß das Vergasungsergebnis nicht beeinträchtigt wird. Abschließend soll die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen V<*i uihrens an Hand eines Ausführungsbeispieles demonstriert werden. Hierbei wurde eine Steinkohle, die im wasserfreien Zustand folgende Zusammensetzung hat
C 76,6Vol.-%
H 0,5Vol.-%
O 8,8Vol.-%
N 1,3Vol.-%
S 0,8Vol.-%
Asche 7,5Vol.-%
(Cl 0,17Vol.-%)(in Ascheenthalten)
in einem Flugstromvergaser mit trockener Kohlenstaubeinspeisung (Fördermittel Stickstoff) mit Sauerstoff ohne Dampfzugabe vergast. Das resultierende Partialoxidationsrohgas in einer Menge von 2,07 NmVkg Kohle hat am Eintritt in die Quenchzone bei einer Tamperatur von 11000C die Zusammensetzung:
CO f>7,9Vol.-%
Hj 26,5Vol.-%
COj 0,3Vol.-%
N2 4,7Vol.-%
H2S 0,2Vol.-%
HCI 0,06Vol.-%
H2O ungvonl 0,3Vol.-%. Methanol-Synthe:
isetzung CO 2,7Vol.-%
H2 42,3Vol.-%
CO2 29,8Vol.-%
N2 2,2Vol.-%
H2S 0,1Vol.-%
HCI 0,0Vol-.%
H2O 22,9Vol-.%
Zur Erzeugung von Methanol-Synthesegas wurde dem Partialoxidationsrohgas konvertiertes Kreislaufgas der
bei einem Konvertierungsgrad μ von 0,8 in einer Menge von 7,6N;n3 in der Ouenchzone zugesetzt. Die daraus resultierende Gasmischung hat die Zusammensetzung:
CO 16,6Vol.-%
Hj 38,9Vol.-%
COj 23,5Vol.-%
Nj 2,7Vol.-%
HjS 0,15Vol.-%
HCI 0,01Vol.-%
H2O 18,1Vol.-%
mit dem für das Methanol-Synthesegas hier angestrebten molaren Kohlenmonoxid/Wasserstoff-Verhältnis r, von r. = 0,427.
Die Gasmischung wurde bei einer Temperatur von 4000C trocken entstaubt und anschließend in den Produktgasteilstrom der Menge von 3,52 NnrVkg Kohle«, und den Kreislaufgasteilstrom der Menge von 6,15 Nm3/kg Kohle«, aufgeteilt. Beim vorliegenden Kohlenmonoxld/Wasserstoff-Verhältnls r des Partialoxidationsrohgases von 2,56 ist das Aufteilungsverhältnis von Kreislaufgas zu Produktgas χ = 1,75.
Der Produktgasteilstrom wurde wie weiter oben beschrieben weiterbehandelt, wobei das bei der Schlußkühlung des Produktgasos anfallende Kondensat in einar Menge von 0,51 kg HjO/kg Kohle«, zur Sättigung des Krelslaufgasteilstromes genutzt wird. Dieser Teitstrom wurde ebenfalls wie weiter oben beschrieben weiterbehandelt, wobei dem Gas gegebenenfalls vor dor Konvertierung zur Einstellung des gewünschten Wasserdampf/Kohlenmonoxid-Verhältnisses noch zusätzlicher Wasserdampf in einer Menge von maximal 1,0kg/kg Kohle«, bei einer Temperatur von 3000C zugesetzt wird. Mit dieser Temperatur wurde das aufgesättigto Gas in den Konvertierungsreaktor eingeleitet. Im Anschluß an die Konvertierung wurde das aufgeheizte Gas in der weiter oben beschriebenen Weise bis auf eine Temperatur von ca. 160 bis 170"C gekühlt und danach dem Kompressor zugeführt, in dem es auf den in der Quenchzone herrschenden Druck wiederverdichtet wurde. Daran anschließend erfolgte die Wiedereinleitung in die Quenchzone.
Das vorstehende Ausführungsbeispiel zeigt eine Möglichkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens auf. Es ist hinsichtlich der Temperaturbedingungen in der Quenchzone in einem weiten Bereich frei gestaltbar, so daß diese Temperaturbedingungen der Auslegung und Leistungsfähigkeit des Abhitzekessels angepaßt werden können.
Das vorstehend beschriebene Verfahren kann in analoger Weise auch zur Erzeugung eines Synthesegases für andere Syntheseprodukte als Methanol verwendet werden, sofern'die Reaktionsbedingungen so eingestellt werden, daß das Produktgas ein für die angestrebte Synthesereaktion definiertes Volumenverhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff aufweist,

Claims (7)

1. Verfahren zur Erzeugung von Methanol-Synthesegas mit einem für die angestrebte Synthesereaktion definierten Verhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff durch Vergasung (Partialoxidation) von feinkörnigen bis staubförmlgen Brennstoffen bei Temperaturen oberhalb des Schlackeschmelzpunktes, wobei das erzeugte Partialoxidationsrohgas in einem dem Vergaser nachgeschalteten Abhitzekessel unter Dampferzeugung indirekt gekühlt und danach einer Entstaubung, einer katalytischen CO-Konvertierung sowie einer Entschwefelung unterworfen wird, dadurch gekennzeichnet, daß
a) das Partialoxidationsrohgas hinter dem Abhitzekessel durch Zugabe von konvertiertem Kreislaufgas weiter abgekühlt wird,
b) die erzeugte Gasmischung einer Trockenentstaubung unterworfen wird,
c) danach eine Aufteilung der Gasmischung in einpn Produktgas- und einen Kreislaufgasteilstrom vorgenommen wird.
d) der Produktgasteilstrom einer weiteren Kühlung, einer nachgeschalteten Gaswäsche zur Entfernung von Reststaub und sonstigen Verunreinigungen, einer Schlußkühlung zur Wasserdampfkondensation sowie einer Entschwefelung und CO2-Entfernung unterzogen wird, um danach dem Synthesereaktor zugeführt zu werden,
e) der Kreislaufgasteilstrom unter Mitverwendung des Kondensates aus der Schlußkühlung des Produktgasteilstromes mit Wasserdampf gesättigt und am Taupunkt des Gases gewaschen wird,
f) der so gereinigte Kreislaufgasteilstrom zwecks Einstellung des erforderlichen molaren Verhältnisses von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff einer CO-Konvertierung in Gegenwart eines schwefelfesten Katalysators unterworfen wird und
g) das konvertierte Kreislaufgas nach Kühlung bis in die Nähe seines Wasserdampftaupunktes und entsprechender Verdichtung dem Partialoxidationsrohgas in Stufe a) zugemischt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kreislaufgasteilstrom das x-fache Volumen des Produktgasteilstromes aufweist, wobei
x = "P
und hierin μ der CO-Umwandlungsgrad in der CO-Konvertierung, r das molare Verhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff im Partialoxidationsrohgas und r„das entsprechende molare Verhältnis im Methanol-Svnthesegas sind.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Partialoxidationsrohgas bei Temperaturen zwischen 600 und 14500C, vorzugsweise zwischen 800 und 12000C; in eine Quenchzone eingeleitet und dort mit dem konvertierten Kreislaufgas gemischt wird, wobei die Temperatur der erzeugten Gasmischung bis auf Werte zwischen 200 und 8000C, vorzugsweise zwischen 300 und 45O0C, abgesenkt wird.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß bei der CO-Konvertierung des Kreislaufgasteilstromes zwischen 60 und 95%, vorzugsweise zwischen 80 und 95%, des zugeführten Kohlenmonoxid* konvertiert werden.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Naßwäschen des Produktgasteilstromes und des Kreislaufgasteilstromes mit einem gemeinsamen Waschwasserkreislauf betrieben werden, wobei aus der Näßwäsche des Kreislaufgasteilstromes ein Waschwasserteilstrom abgezogen, gereinigt und danach zur Sättigung des Kreislaufgasteilstromes genutzt wird.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Kohlenmonoxid !Wasserstoff- Verhältnis in· Produktgasteilstrom kontinuierlich analytisch überwacht und bei betriebsbedingten Änderungen durch Veränderung des Aufteilungsverhältnisses χ von Kreislaufgas zu Produktgas auf den gewünschten Wert eingestellt wi -d.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufteilungsverhältnis χ von Kreislaufgas zu Produktgas dadurch verändert wird, daß ein Teilstrom des Kreislaufgases in einer Menge von 0,1 bis 1,0 Nm3/kg KohleWf (wf = wasserfroi), vorzugsweise 0,3 bis 0,6Nm3/ kg Kohlewf, den Brennern des Vergasers über eine zentrale Lanze zugeführt und dort anstelle von Wasserdampf zur Temperaturmoderation bei der Vergasung genutzt wird.
Hierzu 1 Seite Zeichnung
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Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69215345T2 (de) * 1991-12-30 1997-03-13 Texaco Development Corp Behandlung von Synthesegas
US6136577A (en) * 1992-10-30 2000-10-24 Bioengineering Resources, Inc. Biological production of ethanol from waste gases with Clostridium ljungdahlii
US5821111A (en) * 1994-03-31 1998-10-13 Bioengineering Resources, Inc. Bioconversion of waste biomass to useful products
JPH07126201A (ja) * 1993-10-27 1995-05-16 Mitsubishi Gas Chem Co Inc メタノール製造方法
DE69638265D1 (de) 1996-07-01 2010-11-11 Emmaus Foundation Inc BIOLOGISCHE HESTELLUNG VON ESSIGSäURE AUS ABGASEN
US6715546B2 (en) 2000-04-24 2004-04-06 Shell Oil Company In situ production of synthesis gas from a hydrocarbon containing formation through a heat source wellbore
US7096953B2 (en) 2000-04-24 2006-08-29 Shell Oil Company In situ thermal processing of a coal formation using a movable heating element
WO2001081720A1 (en) 2000-04-24 2001-11-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. In situ recovery of hydrocarbons from a kerogen-containing formation
US6715548B2 (en) 2000-04-24 2004-04-06 Shell Oil Company In situ thermal processing of a hydrocarbon containing formation to produce nitrogen containing formation fluids
US6698515B2 (en) 2000-04-24 2004-03-02 Shell Oil Company In situ thermal processing of a coal formation using a relatively slow heating rate
US6588504B2 (en) 2000-04-24 2003-07-08 Shell Oil Company In situ thermal processing of a coal formation to produce nitrogen and/or sulfur containing formation fluids
US7011154B2 (en) * 2000-04-24 2006-03-14 Shell Oil Company In situ recovery from a kerogen and liquid hydrocarbon containing formation
US7055600B2 (en) 2001-04-24 2006-06-06 Shell Oil Company In situ thermal recovery from a relatively permeable formation with controlled production rate
AU2002303481A1 (en) 2001-04-24 2002-11-05 Shell Oil Company In situ recovery from a relatively low permeability formation containing heavy hydrocarbons
US6991032B2 (en) 2001-04-24 2006-01-31 Shell Oil Company In situ thermal processing of an oil shale formation using a pattern of heat sources
CA2668390C (en) 2001-04-24 2011-10-18 Shell Canada Limited In situ recovery from a tar sands formation
US20040171701A1 (en) * 2001-11-02 2004-09-02 Technology Convergence Inc. Methanol production process
CA2357527C (en) 2001-10-01 2009-12-01 Technology Convergence Inc. Methanol recycle stream
US7104319B2 (en) * 2001-10-24 2006-09-12 Shell Oil Company In situ thermal processing of a heavy oil diatomite formation
US7165615B2 (en) * 2001-10-24 2007-01-23 Shell Oil Company In situ recovery from a hydrocarbon containing formation using conductor-in-conduit heat sources with an electrically conductive material in the overburden
WO2003036040A2 (en) * 2001-10-24 2003-05-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. In situ thermal processing of a hydrocarbon containing formation using a natural distributed combustor
US7077199B2 (en) 2001-10-24 2006-07-18 Shell Oil Company In situ thermal processing of an oil reservoir formation
US7090013B2 (en) * 2001-10-24 2006-08-15 Shell Oil Company In situ thermal processing of a hydrocarbon containing formation to produce heated fluids
US6969123B2 (en) 2001-10-24 2005-11-29 Shell Oil Company Upgrading and mining of coal
WO2004038175A1 (en) * 2002-10-24 2004-05-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Inhibiting wellbore deformation during in situ thermal processing of a hydrocarbon containing formation
US7121342B2 (en) 2003-04-24 2006-10-17 Shell Oil Company Thermal processes for subsurface formations
ATE392534T1 (de) 2004-04-23 2008-05-15 Shell Int Research Verhinderung von rücklauf in einer beheizten senkung eines in-situ-umwandlungssystems
US7986869B2 (en) 2005-04-22 2011-07-26 Shell Oil Company Varying properties along lengths of temperature limited heaters
US8606091B2 (en) 2005-10-24 2013-12-10 Shell Oil Company Subsurface heaters with low sulfidation rates
WO2008060668A2 (en) 2006-04-21 2008-05-22 Shell Oil Company Temperature limited heaters using phase transformation of ferromagnetic material
US7681647B2 (en) 2006-10-20 2010-03-23 Shell Oil Company Method of producing drive fluid in situ in tar sands formations
US7841425B2 (en) 2007-04-20 2010-11-30 Shell Oil Company Drilling subsurface wellbores with cutting structures
CA2700732A1 (en) 2007-10-19 2009-04-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Cryogenic treatment of gas
US20090171147A1 (en) * 2007-12-31 2009-07-02 Woojin Lee Surgical instrument
CA2718767C (en) 2008-04-18 2016-09-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Using mines and tunnels for treating subsurface hydrocarbon containing formations
JP2012509418A (ja) 2008-10-13 2012-04-19 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 地表下の坑井穴を形成するためのシステムおよび方法
CN102264679B (zh) 2008-12-22 2014-07-23 国际壳牌研究有限公司 制备甲醇和/或二甲醚的方法
WO2010118315A1 (en) 2009-04-10 2010-10-14 Shell Oil Company Treatment methodologies for subsurface hydrocarbon containing formations
CN102575181B (zh) * 2009-09-16 2016-02-10 格雷特波因特能源公司 集成氢化甲烷化联合循环方法
CN102079685B (zh) * 2009-11-26 2014-05-07 新奥科技发展有限公司 两级气化炉煤气化制甲烷的方法
US9127523B2 (en) 2010-04-09 2015-09-08 Shell Oil Company Barrier methods for use in subsurface hydrocarbon formations
US8701769B2 (en) 2010-04-09 2014-04-22 Shell Oil Company Methods for treating hydrocarbon formations based on geology
US8631866B2 (en) 2010-04-09 2014-01-21 Shell Oil Company Leak detection in circulated fluid systems for heating subsurface formations
US8820406B2 (en) 2010-04-09 2014-09-02 Shell Oil Company Electrodes for electrical current flow heating of subsurface formations with conductive material in wellbore
CN102234545B (zh) * 2010-04-28 2014-10-01 中国石油化工股份有限公司 一种含炭质材料气化制合成气的方法
US9016370B2 (en) 2011-04-08 2015-04-28 Shell Oil Company Partial solution mining of hydrocarbon containing layers prior to in situ heat treatment
US9309755B2 (en) 2011-10-07 2016-04-12 Shell Oil Company Thermal expansion accommodation for circulated fluid systems used to heat subsurface formations
CN104428489A (zh) 2012-01-23 2015-03-18 吉尼Ip公司 地下含烃地层的原位热处理的加热器模式

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2870096A (en) * 1955-04-07 1959-01-20 Baumann Friedrich Process of converting carbon monoxide into a mixture of carbon dioxide and hydrogen
US3069249A (en) * 1958-03-18 1962-12-18 Metallgesellschaft Ag A G Process for the production of fuel gas low in carbon monoxide
US4075831A (en) * 1976-10-27 1978-02-28 Texaco Inc. Process for production of purified and humidified fuel gas
US4254094A (en) * 1979-03-19 1981-03-03 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing hydrogen from synthesis gas containing COS
US4279622A (en) * 1979-07-13 1981-07-21 Texaco Inc. Gas-gas quench cooling and solids separation process
US4248604A (en) * 1979-07-13 1981-02-03 Texaco Inc. Gasification process
US4338292A (en) * 1980-12-08 1982-07-06 Texaco Inc. Production of hydrogen-rich gas
DE3223702C2 (de) * 1982-06-25 1984-06-28 M.A.N. Maschinenfabrik Augsburg-Nürnberg AG, 4200 Oberhausen Verfahren zur Erzeugung von Synthesegas und Reaktor zur Durchführung des Verfahrens
US4597776A (en) * 1982-10-01 1986-07-01 Rockwell International Corporation Hydropyrolysis process
US4704137A (en) * 1987-02-09 1987-11-03 Texaco Inc. Process for upgrading water used in cooling and cleaning of raw synthesis gas

Also Published As

Publication number Publication date
CN1025217C (zh) 1994-06-29
ZA904061B (en) 1991-03-27
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DE3922612A1 (de) 1991-01-17
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GB2233664B (en) 1992-12-23
PL163306B1 (en) 1994-03-31
CN1048721A (zh) 1991-01-23
GB9013091D0 (en) 1990-08-01
US4994093A (en) 1991-02-19

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