DD301355A7 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYETHERAL COCOOLS - Google Patents

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DD301355A7 DD29912587A DD29912587A DD301355A7 DD 301355 A7 DD301355 A7 DD 301355A7 DD 29912587 A DD29912587 A DD 29912587A DD 29912587 A DD29912587 A DD 29912587A DD 301355 A7 DD301355 A7 DD 301355A7
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Helmut Dr Rer Nat Romanowski
Renate Dipl-Chem Marquardt
Juergen Dipl-Chem Winkler
Hans-Juergen Dipl-Ch Grossmann
Gerd Dipl-Chem Hoeppner
Werner Dipl-Ing Foerster
Eva Dipl-Chem Jungrichter
Peter Von Dr Rer Nat Malotki
Hartmut Dipl-Chem Appenroth
Bernd Dipl-Chem Guettes
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Basf Schwarzheide Gmbh
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen, die hauptsächlich im Gebiet der Polyurethanchemie angewendet werden. Ziel und Aufgabe der Erfindung ist es, ein ökonomisches Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen auf Basis fester OH-funktioneller Startsubstanzen unter Vermeidung von Reaktionsstartschwierigkeiten und produktschädigenden Nebenreaktionen sowie ohne Lösungsmittelüberschuß zu entwickeln. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die Zusammensetzung der Startsubstanzmischung, die Alkylenoxidart und die Alkylenoxidmenge der ersten Anlagerungseinheit entsprechend der Temperaturdifferenz zwischen der Alkoxylierungstemperatur und dem Schmelz- beziehungsweise Homogenisierungspunkt der Startsubstanzmischung ausgewählt wird.The invention relates to a process for the preparation of polyether alcohols, which are mainly used in the field of polyurethane chemistry. The aim and object of the invention is to develop an economical process for the preparation of polyether alcohols based on solid OH-functional starter substances while avoiding reaction start difficulties and product-damaging side reactions and without excess solvent. According to the invention the object is achieved in that the composition of the starting substance mixture, the Alkylenoxidart and the amount of alkylene oxide of the first addition unit is selected according to the temperature difference between the alkoxylation and the melting or homogenization of the starting substance mixture.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen, die hauptsächlich im Gebiet der Polyurethanchemie angewendet werden und für die Herstellung starrer Polyurethan-Schäume geeignet sind.The invention relates to a process for the preparation of polyether alcohols, which are mainly used in the field of polyurethane chemistry and are suitable for the production of rigid polyurethane foams.

Charakteristik des bekannten Standes Her TechnikCharacteristics of the known state Her technique

Bevorzugte Startsubstanzen für Polyetheralkohole, die zu starren Polyurethan-Schäumen umgesetzt werden können, sind nach dem bekannten Stand der Technik drei- oder höherfunktionelle NH-, NH2- beziehungsweise OH-haltige Substanzen. Es werden neben den Aminen oder Aminoalkohole.-; insbesondere höherfunktionelle Alkohole, Zuckeralkohole oder Saccharide wie Glycerol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit, Xylit, Saccharose, Stärke oder Cellulose eingesetzt. Zur Umsetzung fester beziehungsweise hochschmelzender Substanzen ist als wesentliche Voraussetzung für einen Reaktionsstart und eine kontinuierlich ablaufende Alkylenoxid-Polymerisatior, die Homogenität in der flüssigen Phase der Startsubstanzmischung beziehungsweise der jeweiligen Reaktionsmischung zu gewährleisten, da die katalytische Wirksamkeit sich nur dann entfalten kann, wenn das Alkylenoxid mittels Lösungstransport an die aktiven Wasserstoffzentren kommt und die auftretende hohe Wärmetönung nur durch intensiven Wärmeaustausch ausreichend abgeführt wird. Schlecht rührbare Mischungen von Zuckeralkoholen beziehungsweise Sncchariden, dem basischen Katalysator und den eindosierten Alkylenoxid-Anteilen führen bei den Resktionstemperaturen von 80°C bis 120cC zu starken Nebenreaktionen, Karamelisierungen und damit zu starken Qualitätseinbußen. Zur Vermeidung dieser Störungen beim Einsatz fester Zuckeralkohole beziehungsweise Saccharide gibt es eine Reihe bekannter Verfahren, wobei insbesondere auf den Einsatz bestimmter Hilfsstoffe zurückgegriffen wird. Um Zuckeralkohole beziehungsweise Saccharide zu lösen beziehungr /veise zu homogenisieren, werden zum Beispiel gemäß DE-AS 1493395 und DE-PS 1545020 inerte Lösungsmittel wie Toluol, Hexan oder Dimethylsulfoxid eingesetzt. Da die Löslichkeit bestimmter fester Startsubstanzen in diesen Lösungsmitteln teilweise sehr schlecht ist, muß mit großem Lösungsmittelüberschuß gearbeitet werden, der anschließend in aufwendigen Trennoperationen entfernt werden muß, somit zu erheblichen Lösungsmittelverlusten und damit zu zusätzlichen Kapazitätseinbußen führt.Preferred starting substances for polyether alcohols which can be reacted to give rigid polyurethane foams are, according to the known prior art, three- or higher-functional NH, NH 2 or OH-containing substances. In addition to the amines or amino alcohols. in particular, higher-functional alcohols, sugar alcohols or saccharides such as glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, xylitol, sucrose, starch or cellulose. For the implementation of solid or high-melting substances as an essential prerequisite for a reaction start and a continuous alkylene oxide polymer to ensure homogeneity in the liquid phase of the starter mixture or the respective reaction mixture, since the catalytic activity can only develop when the alkylene oxide by means Solution transport to the active hydrogen centers comes and the occurring high heat of reaction is sufficiently removed only by intensive heat exchange. Poorly stirrable mixtures of sugar alcohols or Sncchariden, the basic catalyst and the metered alkylene oxide portions lead at the reaction temperatures of 80 ° C to 120 c C strong side reactions, caramelization and thus high quality losses. To avoid these disorders when using solid sugar alcohols or saccharides, there are a number of known methods, in particular, the use of certain excipients is used. In order to dissolve sugar alcohols or saccharides in relation to homogenization, inert solvents such as toluene, hexane or dimethyl sulfoxide are used, for example, according to DE-AS 1493395 and DE-PS 1545020. Since the solubility of certain solid starter substances in these solvents is sometimes very poor, it is necessary to work with a large excess of solvent, which then has to be removed in complicated separation operations, thus leading to considerable solvent losses and thus to additional capacity losses.

Gemäß DE-AS 1176358, DE-PS 1196870, DE-AS 1210554 und DE-OS 2549449 ist ebenfalls der Einsatz funktionell Lösungsmittel beziehungsweise von Koinitiatoren möglich, wobei in wäßriger Lösung gearbeitet wird oder aliphatische Alkohole, Amine oder Aminoalkohole, insbesondere Diole wie Ethylenglykol und Propylenglykol oder Triole wie Glycerol oder Trimethylolpropan oder auch spezielle Propoxylierungsprodukte zugesetzt werden. Bei Verwendung von Wasser muß bis zur Erreichung der Löslichkeit oftmals ein großer Überschuß angewendet werden, und es entstehen bei der nachfolgenden Alkoxylierung unkontrollierbar Glykole in sehr breiter Molgewichtsvarteilung, die sich sehr nachteilig auf die Polyethereigenschaften auswirken. Bei Zusatz der anderen Koinitiatoren ist wegen der äußerst geringen Lösewirkung ein noch größerer Überschuß nötig, und damit entsteht ein Polyether-Gemisch mit einem großen Anteil an Propoxylierungsprodukten der Koinitiatoren, die damit das Eigenschaftsbild des Polyetheralkohols entscheidend prägen und die Vorteile der Startsubstanz völlig verdrängen; außerdem kann es entlang der Alkoxylierung bei geringem Koinitiatorzusatz ständig zu Karamelisierungen kommen.According to DE-AS 1176358, DE-PS 1196870, DE-AS 1210554 and DE-OS 2549449 is also the use of functional solvents or coinitiators possible, being worked in aqueous solution or aliphatic alcohols, amines or amino alcohols, in particular diols such as ethylene glycol and Propylene glycol or triols such as glycerol or trimethylolpropane or special Propoxylierungsprodukte be added. When water is used, it is often necessary to use a large excess until solubility is reached, and in the subsequent alkoxylation uncontrollable glycols are formed in very broad molecular weight variations, which have a very detrimental effect on the polyether properties. With the addition of the other coinitiators an even greater excess is necessary because of the extremely low solubility, and thus produces a polyether mixture with a large proportion of Propoxylierungsprodukten the coinitiators, thus decisively shape the property profile of the polyether and displace the benefits of the starting substance completely; In addition, caramelisations may occur continuously along the alkoxylation with little addition of coinitiator.

Ziel der Erfindung ist es, ein ökonomisches Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen auf Basis fester OH-funktioneller Startsubstanzen in optimaler Raum-Zeit-Ausbeute unter Vermeidung von ReaktionsstartMchwierigkeite η und produktschädigenden Nebenreaktionen und ohne Lösungsmittelüborschuß zu entwickeln.The aim of the invention is to develop an economical process for the preparation of polyether alcohols based on solid OH-functional starter substances in optimum space-time yield while avoiding reaction startup difficulties and product-damaging side reactions and without solvent overrun.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen durch basisch katalysierte Anlagerung von Alkylenoxiden an feste OH-funktionelle Startsubstanzen unter Vermeidung von Reaktionsstartschwierigkeiten infolge eines Koinitiatorunterschusses und damit zur Darstellung von Polyetheralkoholen mit engem Molgewichtsbereich zu entwickeln.The invention has for its object to provide a process for the preparation of polyether alcohols by basic catalyzed addition of alkylene oxides to solid OH-functional starter substances while avoiding reaction start difficulties due to a Koinitiatorunterschusses and thus to develop polyether alcohols with a narrow molecular weight range.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die Zusammensetzung der Startsubstanzmischung, die Alkylenoxidart und die Alkylenoxidmenge der ersten Anlagerungseinheit entsprechend der Temperaturdifferenz zwischen der Alkoxylierungstemperatur und dem Schmälz- beziehungsweise Homogenisierungspunkt der Startsubstanzmischung ausgewählt wird. Die Startsubstanzmischung wird aus fasten, höhorfunktionellen OH-haltigen Substanzen und üblichen H-funktionellen Koinitiatoren gebildet und entsprechend der einzustellenden Temperaturdifferenz und insbesondere des der Temperaturdifferenz zugrunde liegenden Schmelz- beziehungsweise Homogenisierungspunktes miteinander gemischt. Als feste Substanzen werden bestimmte Alkohole, Zuckeralkohole und/oder Saccharide, insbesondere Hexosen wie Sorbit, eingesetzt, und zur Schmelz- beziehungsweise Homogenisie/ungspunkteinstellung werden übliche H-funktionelle Koinitiatoren wie aliphatische Mono-, Di- oder Triole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerol, Trimothylolpropan oder auch Wasser im Gemisch mit den anderen Koinitiatoren oder auch einzeln in untergeordneten Dosiermengen zugesetzt. D»r Schmelzbeziehungsweise Homogenisierungspunkt wird durch die Startsubstanz, den zugesetzten Koinitiator, den verwendeten basischen Katalysstor in fester oder wäßrig gelöster Form und den jeweils eingesetzten Alkylenoxid bedingt und ist alleinige Voraussetzung für die Lösung beziehungsweise Aktivierung des Katalysators und vor allem für eine Lösung beziehungsweise Aktivierung des Alkylenoxides in der Startphase. Nach Fertigstellung der Startsubstanzmischung und Zugabe des basischen Katalysators, insbesondere Alkalihydroxid wie Kaliumhydroxid in üblicher Menge von 0,1 % bis 0,4% Kaliumhydroxid im Fertigpolyether wird entsprechend der eingestellten Temperaturdifferenz zwischen der Alkoxylierungstemperatur und dem Schmelz- beziehungsweise Homogeusierungspunkt die entsprechende Alkylenoxidart eindosiert. Bei einer Temperaturdifferenz von £ 20°C bei einer Alkoxylierungstemperatur oberhalb der Schmelz- beziehungsweise Homogenisierungstemperatur beziehungsweise bei einer Temperaturdifferenz von < 20°C bei einer Alkoxylierungstemperatur unterhalb der Schmelz- beziehungsweise Homogenisierungstemperatur werden Propylenoxid beziehungsweise höherhomologes Alkylenoxid eindosiert. Bei einer Temperaturdifferenz von < 20°C bei einer Alkoxylierungstemperatur oberhalb der Schmelz- beziehungsweise Homogenisierungstemperatur beziehungsweise bei einer Temperaturdifferenz von > 20°C bei einer Alkoxylierungstemperatur unterhalb der Schmelz- beziehungsweise Homogenisierungstemperatur wird Ethylenoxid mindestens in einer Menge von 0,1 bis 0,9MoI Ethylenoxid/OH-Gruppe an der Startmischung angelagert, oder es wird ein statistisches Gemisch von Ethylenoxid mit einem höheren Alkylenoxid mit mindestens 50% Ethylenoxid im statistischen Gemisch eindosiert. Mit der eindosierten und angelagerten Ethylanoxidmenge wird der Homogenisierungspunkt unter einen Wert der Temperaturdifferenz von Alkoxylierungstemperatur und Homogenisierungspunkt von 20°C bei einer Alkoxylierungstemperatur unterhalb der Homogenisierungstemperatur gebracht. Diese Alkylenoxide der 1. Phase und gegebenenfalls weitere Alkylenoxid-Mengen entsprechend der Zellqualität werden kontinuierlich oder portionsweise eindosiert und mit dem jeweiligen Reaktionsprodukt intensiv vermischt und bei den entsprechenden Reaktionstemperaturen im Bereich von 80°C bis 13O0C und erhöhten Drücken im Bereich von 0,1 MPa bis 1,0MPa zur Umsetzung gebracht. Nach Abschluß der Alkylenoxid-Dosierung wird zur vollständigen Umsetzung eine Nachreaktion bei Temperaturen von 9O0C bis 1100C durchgeführt und der Rohpolyether anschließend üblicherweise durch Neutralisation mit Säuren, Vakuumdestillation zur Wesserentfernung und Filtration zur Salzentfernung gereinigt.According to the invention the object is achieved in that the composition of the starting substance mixture, the Alkylenoxidart and the amount of alkylene oxide of the first Anlagerungseinheit is selected according to the temperature difference between the Alkoxylierungstemperatur and the Schmälz- or homogenization of the starting substance mixture. The starter substance mixture is formed from fast, höhorfunktionellen OH-containing substances and conventional H-functional Koinitiatoren and mixed according to the adjusted temperature difference and in particular of the temperature difference underlying melting or homogenization point. As solid substances, certain alcohols, sugar alcohols and / or saccharides, in particular hexoses such as sorbitol, are used, and for the melting or homogenization / ungspunkteinstellung conventional H-functional Koinitiatoren such as aliphatic mono-, di- or triols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, Trimothylolpropane or water in admixture with the other Koinitiatoren or added individually in minor Dosiermengen. The melting or homogenization point is determined by the starting substance, the added coinitiator, the basic catalyst used in solid or aqueous solution form and the alkylene oxide used in each case and is the only prerequisite for the solution or activation of the catalyst and especially for a solution or activation of the Alkylene oxide in the startup phase. After completion of the starter substance mixture and addition of the basic catalyst, in particular alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide in the usual amount of 0.1% to 0.4% potassium hydroxide in finished polyether is metered according to the set temperature difference between the alkoxylation and the melting or Homogeusierungspunkt the corresponding Alkylenoxidart. At a temperature difference of 20 ° C. at an alkoxylation temperature above the melting or homogenization temperature or at a temperature difference of <20 ° C. at an alkoxylation temperature below the melting or homogenization temperature, propylene oxide or higher homologous alkylene oxide are metered in. At a temperature difference of <20 ° C. at an alkoxylation temperature above the melting or homogenization temperature or at a temperature difference of> 20 ° C. at an alkoxylation temperature below the melting or homogenization temperature, ethylene oxide is at least in an amount of from 0.1 to 0.9 mol of ethylene oxide / OH group attached to the starting mixture, or it is metered a random mixture of ethylene oxide with a higher alkylene oxide with at least 50% of ethylene oxide in the random mixture. With the metered and accumulated amount of ethylenoxide, the homogenization point is brought below a value of the temperature difference of the alkoxylation temperature and the homogenization point of 20 ° C. at an alkoxylation temperature below the homogenization temperature. These alkylene oxides of the 1st phase and optionally further alkylene oxide amounts corresponding to the cell quality are metered in continuously or in portions and intensively mixed with the respective reaction product and at the corresponding reaction temperatures in the range of 80 ° C. to 13O 0 C and elevated pressures in the range of 0, 1 MPa to 1.0MPa implemented. After completion of the alkylene oxide metering reaction is carried out at temperatures of 9O 0 C to 110 0 C for complete reaction and the crude polyether then usually purified by neutralization with acids, vacuum distillation for removal of oil and filtration to remove salt.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat mehrere Vorteile. Durch die Kombination der Startsubstanzzusammensetzung mit der Alkylenoxidart und -menge über die Temperaturdifferenz zwischen der Alkoxylierungstemperatur und dem Schmelzbeziehungsweise Homogenisierungspunkt ist es überraschenderweise möglich, einen optimalen Polyetheralkohol-Strukturaufbau auf Basis fester Starter im Gemisch mit einer minimalen Koinitiatormenge zu fixieren. Es werden die üblichen Reaktionsstartschwierigkeiten, bei der Alkylenoxid-Anlagerung an feste Substanzen, infolge der Kaliumhydroxid-Alkylenoxid-Unlöslichkeit ein großes Hindernis, vermieden, und damit kann ebenfalls die anschließend ablaufende 1. Alkoxylierungsphase in großer Raum-Zeit-Ausbeute und unter Vermeidung von Nebenreaktionen unter Strukturabbau durchgeführt werden. Insbesondere bei Einsatz von Pentosen beziehungsweise Hexosen wie zum Beispiel Sorbit mit einem Schmelzpunkt im Bereich der normalen Alkoxylierungstemperaturen wird mit dem erfindungsgemäßen Verfahren Her Bereich einer Schmelzalkoxylierung mit starken Abbaureaktionen und der übliche Zusatz eines Lösungsmittelüberschusses vermieden und damit systemgerechte Polyetheralkohole hergestellt. An die optimale 1. Alkoxylierungsphase kann wie üblich weiteres Alkylenoxid angelagert werden, es sind sonst übliche Zwischenoperationen wie Zusatz weiterer beziehungsweise anderer funktioneller beziehungsweise inerter Lösungsmittel oder Entfernung von Koinitiatoren und/oder spezielle Reaktionsprodukte nicht nötigThe method according to the invention has several advantages. By combining the starting material composition with the alkylene oxide species and amount over the temperature difference between the alkoxylation temperature and the melt or homogenization point, it is surprisingly possible to fix an optimum solid-based polyether alcohol structure composition in admixture with a minimum amount of co-initiator. There are the usual reaction start difficulties, in the alkylene oxide addition to solid substances due to the potassium hydroxide-alkylene oxide insolubility, a major obstacle, avoided, and thus also the subsequent expiring 1. Alkoxylierungsphase in a large space-time yield and avoiding side reactions under structure degradation. In particular when pentoses or hexoses are used, for example sorbitol having a melting point in the range of the normal alkoxylation temperatures, the process according to the invention avoids the range of melt alkoxylation with strong degradation reactions and the usual addition of an excess of solvent, thus producing system-appropriate polyether alcohols. As usual, further alkylene oxide can be added to the optimal first alkoxylation phase; otherwise, it is not necessary to carry out customary intermediate operations such as the addition of further or other functional or inert solvents or removal of coinitiators and / or specific reaction products

Die Erfindung soll nachstehend an Ausführungsbeispielen näher erläutert werden. The invention will be explained in more detail below by exemplary embodiments.

Ausführungsbeispieleembodiments Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

In einen 1,5-l-Autoklaven werden nacheinander 17Og Sorbit, 20g Ethylenglykol und 3g Kaliumhydroxid gefüllt, mit Stickstoff inertisiert und auf eine Temperatur von 120°C erwärmt, wobei die Startmischung eine Homogenisierungstemperatur von 9O0C hat. Bei 12O0C werden nacheinander 780 ml Propylenoxid eindosiert und zur Umsetzung gebracht. Nach Dosierende wird eine Nachreaktion angeschlossen und der Polyether üblicherweise vom Katalysator gereinigt. Der entstandene Polyether ist infolge unterdrückter Abbaureaktionen von heller Farbe und hat folgende Kennzahlon:In a 1.5-liter autoclave are successively 17Og sorbitol, 20g ethylene glycol and 3g potassium hydroxide filled, rendered inert with nitrogen and heated to a temperature of 120 ° C, the starting mixture has a homogenization temperature of 9O 0 C. At 12O 0 C successively 780 ml of propylene oxide are metered in and reacted. After dosing, a post-reaction is connected and the polyether is usually purified from the catalyst. The resulting polyether is due to suppressed degradation reactions of light color and has the following Kennzahlon:

Hydroxylzahl: 450 mg KOH/gHydroxyl number: 450 mg KOH / g

pH-Wert: 6,9pH value: 6.9

Viskositätbei25°C: 5700mPasViscosity at 25 ° C: 5700mPas

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

In einen 1,5-l-Autoklaven werden nacheinander 200g Saccharose, 20g Glycerol und 5g 48%ige wäßrige Kalilauge gefüllt, mit Stickstoff inertisiert und auf eine Temperatur von 115°C erwärmt, wobei die Startmischung eine Homogenisierungstemperatur von über 150cC hat. Bei 115"C werden nacheinander 50m! Ethylenoxid und 750ml Propylenoxid eindosiert, wobei nach Eindosieren und Anlagerung des Ethylenoxid der Homogenisierungspunkt auf einen Wert unter 15O0C absinkt. Nach Dosierende des Propylenoxid wird eine Nachreaktion angeschlossen und der Polyether üblicherweise vom Katalysator gereinigt. Der entstandene Polyether hat urne helle Farbe und folgende Kennzahlen:In a 1.5-liter autoclave successively 200g sucrose, 20g glycerol and 5g 48% aqueous potassium hydroxide solution are filled, rendered inert with nitrogen and heated to a temperature of 115 ° C, the starting mixture has a homogenization temperature of about 150 c C. At 115 "C of ethylene oxide and 750 ml of propylene oxide are successively 50m! Metered, said drops to a value below 15O 0 C after dosing and addition of the ethylene oxide of Homogenisierungspunkt. After metering of the propylene oxide, a secondary reaction is connected, and the polyethers customarily cleaned from the catalyst. The resulting Polyether has a very light color and the following characteristics:

Hydroxylzahl: 480mg KOH/gHydroxyl number: 480 mg KOH / g

pH-W«srt: 6,8pH value: 6.8

Viskosität bei 25°C: 8300mPasViscosity at 25 ° C: 8300mPas

Ausführungs'jeispiel 3Exemplary Example 3

In einen 1,5-l-Autoklaven werden 200g ß-Methyl-D-glucosid und 3g Kaliumhydroxid eingefüllt, mit Stickstoff inertisiert und auf eine Temperatur von 1150C erwärmt. Bei dieser Temperatur werden nacheinander 800 ml eines statistischen Propylenoxid/ EthylenoxJd-Gemisches mit einem Ethylenoxid-Gehalt von 50% angelagert. Nach dem Dosierende wird eine Nachreaktion angeschlossen und der entstandene Rohpolyether üblicherweise vom Katalysator gereinigt. Der Fertigpolyether ist farblos und hat folgende Kennzahlen:200 g ß-methyl-D-glucoside and 3 g potassium hydroxide are introduced into a 1.5 liter autoclave, rendered inert with nitrogen and heated to a temperature of 115 0 C. At this temperature, 800 ml of a random propylene oxide / EthylenoxJd mixture with an ethylene oxide content of 50% are successively added. After the dosing a post-reaction is connected and the resulting crude polyether usually purified from the catalyst. The finished polyether is colorless and has the following characteristics:

Hydroxylzahl: 410 mg KOH/gHydroxyl number: 410 mg KOH / g

pH-Wert: 7,0pH value: 7.0

Viskosität bei 250C: 9800mPasViscosity at 25 0 C: 9800mPas

Ausführungsbeispiel 4Embodiment 4

In einen 1,5-l-Autoklaven werden 180g D-Mannit, 20g Glycerol und 3g Kaliumhydroxid eingefüllt, mit Stickstoff inertisiert und auf eine Temperatur von 14O0C erwärmt. Bei dieser Temperatur werden 600 ml Propylenoxid eindosiert und durch intensives Vermischen zur Umsetzung gebracht. Nach Abschluß der Propylenoxid-Dosierung wird eine Nachreaktion angeschlossen und der Polyetheralkohol üblicherweise vom Katalysator befreit. Der Fertigpolyether ist fast farblos und hat folgende Kennzahlen:180 g of D-mannitol, 20 g of glycerol and 3 g of potassium hydroxide are introduced into a 1.5 liter autoclave, rendered inert with nitrogen and heated to a temperature of 14O 0 C. At this temperature, 600 ml of propylene oxide are metered and brought by intensive mixing to implement. After completion of the propylene oxide metering a post-reaction is connected and the polyether alcohol is usually freed from the catalyst. The finished polyether is almost colorless and has the following characteristics:

Hydroxylzahl: 440mg KOH/gHydroxyl number: 440 mg KOH / g

pH-Wert: 6,9pH value: 6.9

Viskosität bei 250C: 7700mPasViscosity at 25 0 C: 7700mPas

Claims (3)

1. Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen durch basisch katalysierte Anlagerung von Alkylenoxiden, insbesondere von Propylenoxid und/oder Ethylenoxid an feste OH-funktionelie Startsubstanzen im Beisein von Koinitiatoren, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung der Startsubstanzmischung, die Alkylenoxidart und -menge der ersten Anlagerungseinheit entsprechend der Temperaturdifferenz zwischen Alkoxylierungstemperatur und Schmelzbeziehungsweise Homogenisierungspunkt der Startsubstanzmischung ausgewählt wird und bei einer Temp Jraturdifferenz von a 200C bei einer Alkoxylierungstemperatur oberhalb der Schmelzbeziehungsweise Homogenisierungstemperatur beziehungsweise bei einer Temperaturdifferenz von <20°C bei einer Alkoxylierungstemperatur unterhalb der Schmelz- beziehungsweise Homogenisierungstemperatur Propylenoxid beziehungsweise höhermolekulare Alkylenoxide und bei einer Temperaturdifferenz von <20°C bei einer Alkoxylierungstemperatur oberhalb der Schmelz- beziehungsweise Homogenisierungstemperatur beziehungsweise bei einer Temperaturdifferenz von a 200C bei einer Alkoxylierungstemperatur unterhalb der Schmelzbeziehungsweise Homogenisierungstemperatur Ethylenoxid in einer Menge von 0,1 bis 0,9 Mol Ethylenoxid pro OH-Gruppe an der Startmischung beziehungsweise einem statistischen Gemisch von Ethylenoxid und einem höheren Alkylenoxid mit mindestens 50% Ethylenoxid im statistischen Gemisch eingesetzt werden.1. A process for the preparation of polyether alcohols by basic catalyzed addition of alkylene oxides, in particular of propylene oxide and / or ethylene oxide to solid OH-functional starting substances in the presence of coinitiators, characterized in that the composition of the starting substance mixture, the Alkylenoxidart and amount of the first Anlagerungseinheit accordingly the temperature difference between Alkoxylierungstemperatur and Schmelzbeziehungsweise Homogenisierungspunkt the starting substance mixture is selected and at a Temp Jraturdifferenz of a 20 0 C at a Alkoxylierungstemperatur above the Schmelzbeziehungsweise homogenization or at a temperature difference of <20 ° C at a Alkoxylierungstemperatur below the melting or homogenization temperature propylene oxide or higher molecular weight alkylene oxides and at a temperature difference of <20 ° C at an alkoxylation temperature above the melt Homogenization temperature or at a temperature difference of a 20 0 C at a Alkoxylierungstemperatur below the Schmelzbeziehungsweise homogenizing temperature ethylene oxide in an amount of 0.1 to 0.9 moles of ethylene oxide per OH group on the starting mixture or a random mixture of ethylene oxide and a higher alkylene oxide at least 50% ethylene oxide are used in the random mixture. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Startsubstanzen feste höherfunktionelle OH-haltige Substanzen wie bestimmte Alkohole, Zuckeralkohole und/oder Saccharide eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that are used as starting substances solid higher functional OH-containing substances such as certain alcohols, sugar alcohols and / or saccharides. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Startsubstanzmischungsbestandteil übliche H-funktionelle Koinitiatoren verwendet und zur Einstellung des der Temperaturdifferenz zugrunde liegenden Schmelz- beziehungsweise Homogenisierungspunkten zugesetzt werden.3. The method according to claim 1, characterized in that used as starting substance mixture component conventional H-functional Koinitiatoren and added to adjust the temperature difference underlying melting or homogenization points.
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