DE1002489B - Klebemasse auf der Grundlage von Natur- und Kunstkautschuk im Gemisch mit hochschmelzenden loeslichen Phenolharzen - Google Patents

Description

• Klebemasse auf der Grundlage von Natur- und Kunstkautschuk im Gemisch mit hochschmelzenden löslichen Phenolharzen Zusatz zur Patentanmeldung C 12081 IVa/22i In der Ha,uptpatentanmeldung C 12081 IVa/22i werden. Klebemassen vorgeschlagen auf der Grundlage von natürlichem oder künstlichem Kautschuk im Gemisch mit hochschmelzenden, löslichen Formaldehydkonden.saten aus Phenolen mit cyclischen Substit:uenten in p-Stellung zur phenolischen Hydroxylgruppe, die unter Verwendung von mindestens etwa 1,5 Mol Formaldehyd auf 1 Mol des Phenols nach bekannten Verfahren hergestellt und bei Temperaturen über 120° so weit kondensiert sind, d@aß ihr Schmelzpunkt über 90 bis 100°, vorzugsweise über 120°, liegt.
• In einer besonderen Aus.fü@hrungsform kommen hierbei auch Phenolharze zur Anwendung, die aus den Phenolen mit cyclischen Substituenten unter Mitverwendung von untergeordneten Mengen nicht phenolischer, harzartiger, modifizierender Zusätze, z. B. von Kolophonium oder daraus hergestellten Harzen, polymerisiertem Kolophonium, Cumaronharz, Terpenp,henoilharzen u. a. hergestellt werden. Diese Zusätze können die Herstellung der hochschmelzenden Phenolharze erleichtern.
• Es wurde nun in Weiterentwicklung dieses Verfahrens gefunden, daß nicht nur diejenigen hochschmelzen,den P,henolharze mit cyclischen Substituenten, die in Gegenwart von untergeordneten Mengen von modifizierenden Zusätzen auf höhere Temperaturen erhitzt werden, in Mischung m.it Kautschuk ausgezeichnete Klebemassen ergeben, sondern daß hierfür überraschenderweise auch solche Harze geeignet sind, die mit größeren, mehr als untergeordneten Mengen an Modifizierungsmittel hergestdl,lt sind. Dies ist vor allem dann der Fall, wenn sich die Me.thylolverbindungen der Phenole mit cycli:schen Substituenten, mit dem Modifizierungsmittel chemisch umsetzen und auf diese Weise hochschmelzende neue Harze bilden können. Letztere bewirken bei den Kautschukklebern eine besondere Wärmefestigkeit der damit hergestellten Verklebungen, die höher ist als diejenige, die sich mit den Phenolharzen aus Phenolen und cyclischen Substituenten gemäß der Hauptpatentanmeldung erreichen läßt.
• Im besonderen Maße ist dies der Fall, wenn als modifizierende Mitteil Kolophonium oder Abwandlungsprodukte dessellben wie z. B. polymerisiertes Kolophonium oder Kolophonium-ester verwendet werden. Die Herstellung der Kondensationsprodukte aus Kolophonium und den härtbaren Formald..ehydkondensationsprodukten der Pheno:le mit cyclischen Substituen.ten ist an sich bekannt und gehört hier nicht zur Erfindung. Hingegen war nicht vorauszusehen, daß diese Umsetzungsprodukte als Zusätze in Kautschukklebstoffen die Festigkeit der Klebefilme, insbesondere auch die Warmfestigkeit in dem Maße erhöhen würden, wie dies der Fall ist. Geeignete Harze sind z. B. Umsetzungsprodukte des Kolophoniums mit p-Phenylphenoldialkohol, wobei letzerer mit der mehrfachen Menge Kolophonium so lange auf Temperaturen über etwa 200° .erhitzt ist, bis keine Wasserabspaltung mehr erfolgte. Derartige Produkte können wunschgemäß auch noch weitere Veränderungen erleiden, etwa mehr oder weniger verestert sein.
• An Stelle von Kolophonium läßt sich z. B. auch Cumaronharz verwenden, wenngleich die damit erhaltenen Harze in bezug auf Wärmefestigkeit der Verklebungen entsprechenden Harzen aus Kolophonium etwas nachstehen.
• Die ausgezeichnete Wirkung der erfindungsgemäß in Kautschukklebstoffen zu verwendenden hochschmelzenden Harze aus Phenolen mit cyclischen Substituen.ten kommt in den nachfolgenden Beispielen zum Ausdruck. Es handelt sich dabei um Vergleichsbeispiele, die alle nach dem gleichen Schema durchgeführt wurden. Im allgemeinen können bei optimal abgestimmten Mengenverhältnissen zwischen Kautschuk und Harz noch höhere Wärmefestigkeiten erzielt werden. In den vorliegenden Beispielen wurden jeweils 40% Phienollharz, auf den Kautschukanteil berechnet, in Form einer 50o/oigen Toluollösung der aus dem Kautschuk und den sonstigen Zuschlägen hergestellten Klebstofflösung zugefügt. Diese hatte folgende Zusammensetzung: 100 Teile Chloroprenkautschuk wurden mit 4 Teilen Magnesiumoxyd und 5 Teilen Zinkoxyd 10 Minuten gewalzt. Anschließend wurden 54 Teile dieser Masse in einem Gemisch aus 45 Teilen Toluol, 75 Teilen Essigester und 60 Teilen Methylenchlord gelöst.
• Beispiel 1 Das einer Klebstofflösung aus Chloropnenkautschuk zugemischte, bei 133° schmelzende Harz war durch Erhitzen von 5 Gewichtsteilern Kolophonium mit 2 Gewichtsteilen p-Phenylphe noldialkohol bis auf 250° hergestellt worden. Die Säurezahl des Harzes beträgt 132, .die Viskosität in Toluol 1 :1. 50 cP bei 20°. Die Scherfestigkeit der mit diesem Harz hergestellten Verk'lebung (40°/o Harz auf Chloropren kautschuk) beträgt nach 2tägiger Alterung bei 20° 20,4 kg/CM2, bei 50° 12,6 kg/CM2, bei 80° 4,8 kg/cnn2. Beispiel 2 Das zur Anwendung gelangende Harz war durch Kondensation von 1 Gewichtsteil p-Phenylph,enoldialkoho,l mit 4 Gewichtsteilen Kolophonium erhalten worden. Es schmilzt bei 108°, hat die Säurezahl 150 und eine. Viskosität von 19 cP in Toluol 1 : 1 bei 20°. Die Scherfestigkeit der Verk'lebungen mit einem dieses Harz enthaltenden Neoprenekleber beträgt nach 1tägiger Alterung bei 20° 21,4 kg/CM2, bei 50° 9,8 kg/CM2, bei 80° 3,6 kg/cm2. Beispiel 3 Ein Harz, das durch Erhitzen von 1 Gewichtsteil eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-Phenylphenol und 1,8 Mol Formaldehyd mit 2,5 Gewichtsteilen Gumaronharz bis auf 250° erhalten worden war und das hei 136° schmilzt und die Viskosität von 70 cP in Tol.uol 1 :1 bei 20° aufweist, bringt nach 2tägiger Alterung folgende Scherfestigkeit: bei 20° 21,1 .g/cm2, bei 50° 9,4 kg/CM2, bei 80° 2,9 kg/cm2.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Klebemasse auf der Grundlage von Natur-und Kunstkautschuk im Gemisch mit hochschmelzenden, löslichen Phenolharzen nach Hauptpatentanmeldung C 12081 IVa/22i, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Phenolharze solche löslichen, modifizierten Phenolharze enthält, die durch Erhitzen von reaktionsfähigen Formaldehydkandensaten aus Phenolen mit cyclischen Substituenten mit mehr als untergeordneten Mengen nicht phenolischer, harzartiger, modifizierender Zusätze hergestellt sind.
2. 2. Klebemasse nach Anspruch 1, dadurch. ge- kennzeichnet, d@aß sie als modifizierende Zusätze Kolophonium oder Abwandlungsprodukte desselben enthält.