DE1027653B - Verfahren zur Entfernung von Kobalt aus rohen Oxoaldehydprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Entfernung von Kobalt aus rohen Oxoaldehydprodukten Zusatz zum Patent 938 668 Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Aldehyden durch Umsetzung von Kohlenmonoxyd und Wasserstoff mit olefinischen Verbindungen, in Gegenwart eines Carbonylierungskatalysators, und insbesondere auf die Wiedergewinnung des für die Reaktion verwendeten Kobaltkatalysators aus dem Produkt der ersten Stufe der Kobaltcarbonylierungsreaktion für die Weiterverwendung bei diesen Verfahren.
• In dem Patent 938 688 wird ein Verfahren zur Umsetzung einer olefinischen Verbindung mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Gegenwart eines Kobaltkatalysators beschrieben, nachdem man den gelösten Katalysator dadurch von dem Reaktionsprodukt abtrennt, daß man letzteres mit einer wäßrigen Lösung eines Kobaltsalzes behandelt, wobei dann die wäßrige Lösung Kobalt in kationischen und anionischen Formen enthält. Diese Lösung kann wieder als Katalysator für die Reaktion verwendet werden.
• DieErfindung bezweckt eine Verbesserung des erwähnten Verfahrens in der Weise, daß man als Kobaltsalz das Kobalt in Form eines komplexen Kations, z. B. als Kobalt(II)-ammoniumchlorid oder Kobalt(III)-ammoniumchlorid oder Kobalt(III)-dicyclopentadienylchlorid verwendet.
• Will man die durch diese Behandlung gewonnenen Kobaltsalze als Katalysatoren für die Carbonylierungsreaktion wiederverwenden, so nimmt man vorzugsweise Ammoniak- oder Aminkomplexverbindungen mit solchen Kationen, die Kobalt und basische Stickstoffgruppen enthalten, z. B.
• Fco(NHa)sIxN oder Co(NHCH2- H,),1SS .
• Das Anion kann dabei aus einer Hydroxylgruppe oder einem Halogen od. dgl. bestehen. Die meisten dieser Salze sind wasserlöslich und im allgemeinen sogar erheblich löslicher in Wasser als die Fettsäurenkobaltsalze, z. B. das Formiat und das Acetat. Andererseits sind die komplexen Kationensalze des Kobalthydrocarbonyls, die bei der Umsetzung des Kobalthydrocarbonyls mit diesen im Carbonylierungsprodukt entstehen, in dem Oxoaldehydprodukt noch unlöslicher als die einfachen Kobaltsalze des Kobalthydrocarbonyls, so daß man eine vollständige Abtrennung des Kobalts erreicht.
• Die Reaktion zur Entfernung des Kobalts, für die man die Komplexverbindung benutzt, läßt sich durch folgende Gleichung darstellen: Ico(NH3)6ixN.x2 + 2 HCo (C04) + [Co(NH3)6j{Co(GÖ)t +2 HX Man setzt die Komplexsalze dem vom Kobalt zu befreienden Produktgemisch vorzugsweise in Form einer Lösung, oder aber auch als Feststoff zu.
• Wenn man das aus dem Alddzydprodukt zurückgewonnene Kobalt für ähnliche Synthesen verwenden will, sind die Ammoniak- oder Aminkomplexverbindungen zu bevorzugen.
• Das Komplexsalz, z. B. Kobaltammoniumchlorid, wird in solchen Mengen zugesetzt, die zur Reaktion mit dem ganzen vorhandenen Kobaltcarbonyl oder -hydrocarbonyl ausreichen.
• Gründliches Rühren in dem Kobaltabscheidebehälter ist erwünscht. Danach pumpt man das Gemisch in ein Absatzgefäß, zieht die Aldehydschicht ab und leitet sie in eine Waschvorrichtung. Die untere wäßrige Schicht im Absetzgefäß, die aus einer Lösung oder einer Aufschlämmung des Komplexsalzes des Kobaltcarbonyls oder -hydrocarbonyls bestehen kann, wird sodann abgetrennt.
• Beispiel Die Ergebnisse halbquantitativer Versuche, bei denen als Extraktionsmittel andere Komplexkationen dienten, sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Der Aldehyd enthielt etwa 0,012 Gewichtsprozent Kobalt in der Ölphase; man extrahierte bei etwa 27"C mit einem beträchtlichen Überschuß der Extraktionsmittel.

  Niederschlag Gewichtsprozent

  Versuch Extraktionsmittel Niederschlag Kobalt im Aldehyd

  Menge Farbe nach der Extraktion

  I Kobalt(II)-ammoniumchlorid beträchtlich Schmutzorange 0,005

  II Kobaft(III)-ammomurnchlorid i beträchtlich i Schmutzorange ß 0,008

  III Kobalt(III)-dicyclopentadienylchlorid gering Braun 0,010

  Aus diesen Daten geht hervor, daß sowohl Kobalt(II)-wie auch Kobalt(III)-ammoniumkomplexkationen das Hycrocarbonylanion bei Zimmertemperatur extrahieren.
• Die Temperatur ist dabei eine wichtige Veränderliche in dem Sinne, daß die Extraktion bei erhöhter Temperatur sogar eine noch vollständigere Trennung des Kobalts vom Aldehyd ermöglicht.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 938 668 zur Entfernung von Kobalt aus rohen Oxoaldehydprodukten durch Behandlung mit einem Kobaltsalz oder dessen wäßriger Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß das für die Behandlung des Carbonylierungsproduktes verwendete Kobaltsalz das Kobalt in Form eines komplexen Kations enthält.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das komplexe Kobaftkaüon außer dem Kobalt noch basische stickstoffhaltige Gruppen, z. B.

   Ammoniak- oder Aminogruppen, enthält.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz Kobalt(II)-ammoniumchlorid, Kobalt(III)-ammoniumchlorid oder Kobalt-(III)-dicyclopentadienylchlorid ist.