DE1245976B - Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dioxolanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1,3-DioxolanenInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CI.:
C07d
Deutsche Kl.: 12 q - 25
Nummer: 1245 976
Aktenzeichen: N 22573IV b/12 q
Anmeldetag: 7. Januar 1963
Auslegetag: 3. August 1967
Es ist bekannt, aus Carbonylverbindungen durch Umsetzung mit 1,2-Glykolen oder Epoxyden in
Gegenwart von Lewissäuren Dioxolane herzustellen (Bulletin Societe Chimique de France [1958], S. 610
bis 617, sowie Journal of the American Chemical Society, Bd. 55, S. 3741 bis 3745 [1935]). Ferner ist
es aus der österreichischen Patentschrift 159 726 bekannt, wäßrigen Formaldehyd, mit Alkylenoxyden
in Gegenwart von sauren Katalysatoren oder von unter den Reaktionsbedingungen sauer wirkenden
Salzen umzusetzen. Dieses Verfahren ergibt gute Ausbeuten nur, wenn in zwei Stufen unter Verwendung
verschiedener Katalysatoren gearbeitet wird. Dadurch wird die Gesamtaufarbeitung erschwert; ein
weiterer Nachteil besteht darin, daß wasserunlösliche Carbonylverbindungen hiernach nicht hergestellt werden
können.
Weiterhin wird in der deutschen Auslegeschrift 1 086 241 ein Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dioxolanen
durch Anlagerung von Epoxyverbindungen an Carbonylverbindungen beschrieben, bei dem als
Katalysator säureaktivierte Bentonite verwendet werden. Bei diesem Verfahren muß man jedoch vor der
Isolierung des 1,3-Dioxolans den Katalysator zuerst abtrennen, da bei der Gegenwart von sauren Katalysatoren
bei der Destillation das gebildete 1,3-Dioxolan einer Polymerisation unterliegt, so daß sich dann die
Ausbeute erheblich verschlechtert.
Es wurde nun gefunden, daß man 1,3-Dioxolane
durch Umsetzung von Epoxydverbindungen mit Carbonylverbindungen in vorteilhafter Weise ohne
die Nachteile der bekannten Verfahren mit guten Ausbeuten dadurch erhält, daß man als Katalysator
Tetraäthylammoniumhalogenid verwendet.
Die erhaltenen Dioxolane sind ausgezeichnete Lösungsmittel für nieder- und hochmolekulare Stoffe
und eignen sich als Weichmacher für Kunststoffe; sie können auch als Zwischenprodukte bei organischen
Synthesen eingesetzt werden.
21,2 g Benzaldehyd (0,2 Mol), 12 ecm Äthylenoxyd (0,24 Mol) und eine Spatelspitze Tetraäthylammoniumbromid
werden 2 Stunden lang im geschlossenen System (Bombenrohr oder Autoklav) auf 170° C
erhitzt. Durch anschließende Destillation werden 22,5 g (75% der Theorie) 2-Phenyldioxolan-(l,3) vom
Kp.iü = 107 bis 108° C erhalten.
18,2 ecm Isobutyraldehyd (0,2 Mol), 12 ecm Äthylenoxyd
(0,24 Mol) und eine Spatelspitze Tetraäthyl-
Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dioxolanen
Anmelder:
Dr. Friedrich Nerdel,
Dr. Joachim Buddrus,
Berlin-Charlottenburg 2, Straße des 17. Juni 115
Als Erfinder benannt:
Dr. Friedrich Nerdel,
Dr. Joachim Buddras,
Berlin-Charlottenburg
Dr. Friedrich Nerdel,
Dr. Joachim Buddras,
Berlin-Charlottenburg
ammoniumbromid werden 2 Stunden lang im Bombenrohr auf 170° C erhitzt. Dann wird die gebildete
kleine wäßrige Schicht abgetrennt und das Reaktionsprodukt destilliert. Es werden 16 g (69% der Theorie)
2-Isopropyldioxolan-(l,3) vom Kp.76o = 120 bis
123° C erhalten.
75 g Paraformaldehyd (2,5 Mol) werden mit 110 g Äthylenoxyd (2,5 Mol) unter Zusatz von 2 g Tetraäthylammoniumbromid
2 Stunden lang im Bombenrohr auf 110°C erhitzt. Durch anschließende Destillation
werden 163 g (88% der Theorie) 1,3-Dioxolan vom Kp.76O = 760C, nl° = 1,4000 erhalten.
24,5 g (0,25 Mol) Cyclohexanon werden mit 11 g
(0,25 Mol) Äthylenoxyd und 1,0 g Tetraäthylammoniumbromid 5 Stunden lang im geschlossenen System
auf 200° C erhitzt. Durch anschließende Destillation des Reaktionsgemisches werden 27 g 2,2-Pentamethylen-l,3-dioxolan
(77% der Theorie) vom Kp.lo = 59 bis 60°C, «I0 = 1,4580, erhalten.
10 g (0,33 Mol) Paraformaldehyd werden mit 19 g
(0,33 Mol) der methylsubstituierten Äthylenoxydverbindung (Propylenoxyd) unter Zusatz von 0,5 g Tetraäthylammoniumbromid
8 Stunden auf 175 0C erhitzt. Durch Destillation des Reaktionsgemisches werden
709 619/686
3 4
18 g (61 °/o der Theorie) 4-Methyl-l,3-dioxolan vom sators bei erhöhter Temperatur, dadurchge-
Kp.76o == ^8 ^s 89°C erhalten. kennzeichnet, daß man als Katalysator
Tetraäthylammoniumhalogenid verwendet.
Claims (1)
- Patentanspruch:5 In Betracht gezogene Druckschriften:Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dioxolanen Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 086 241;durch Umsetzung von Epoxydverbindungen mit österreichische Patentschrift Nr. 159 726;Carbonylverbindungen in Gegenwart eines Kataly- französische Patentschrift Nr. 828 417.709 619/686 7.67 © Bundesdruckerei Berlin
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